液态、均质的除草剂组合物,杂草防除方法,液态、均质的除草剂组合物的制备方法及其在杂草防除中的应用.pdf

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摘要
申请专利号:

CN200880129542.1

申请日:

2008.11.06

公开号:

CN102046012A

公开日:

2011.05.04

当前法律状态:

授权

有效性:

有权

法律详情:

授权|||实质审查的生效IPC(主分类):A01N 57/20申请日:20081106|||公开

IPC分类号:

A01N57/20; A01N25/30; A01N59/02; A01P13/00

主分类号:

A01N57/20

申请人:

SN生物技术公司; Z·沃伊尼卡

发明人:

Z·沃伊尼卡

地址:

波兰苏希拉斯

优先权:

专利代理机构:

北京尚诚知识产权代理有限公司 11322

代理人:

龙淳;李巍

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内容摘要

本发明涉及一种液态、均质的除草剂组合物、一种杂草防除方法、一种液态、均质除草剂组合物的制备方法、以及液态、均质除草剂组合物在杂草防除中的应用。更详细地,本发明涉及一种液态、均质的除草剂组合物,其包含作为活性物质的草甘膦以及经改性活化的助剂混合物,该助剂混合物由硫酸铵、一种或多种羧酸、选自具有C8-C16的烷基链长的烷基聚糖苷的非离子表面活性剂或者其与选自亚氨基二丙酸盐、甜菜碱和胺氧化物的一种或多种两性表面活性剂的混合物、和允许制备均质、稳定的制剂的兼容物质构成。除草剂组合物经水稀释且每面积单位以合适的比例施用后,用来防除杂草和其他不需要的植物。组合物中所含的助剂显示出多功能作用:它们克服了稀释和施用除草剂用水中发现的天然盐的对抗作用,有利于喷雾液滴的滞留以及对喷洒植物表面的润湿,增强植物细胞对除草剂活性成分的吸收及其向作用位点的传导,因此保证了用于组合物的草甘膦在不同技术和环境条件下高且稳定的效力。

权利要求书

1: 一种液态、 均质的除草剂组合物, 包括至少一种水溶性草甘膦盐、 和包括至少一种 表面活性剂、 硫酸铵、 至少一种羧酸和兼容物质的混合物的助剂混合物, 其特征在于, 所述 水溶性草甘膦盐为至少一种选自草甘膦异丙胺、 钠、 钾、 铵和 / 或三甲基硫盐的易溶于水的 盐, 且其含量在 120-400g/L 草甘膦酸当量的范围内, 并且所述助剂混合物由以下组分构 成: a) 至少一种非离子烷基聚糖苷表面活性剂、 或选自所述非离子烷基聚糖苷表面活性剂 的表面活性剂与至少一种选自亚氨基二丙酸盐、 甜菜碱和胺氧化物的两性表面活性剂的混 合物, 优选如下结构的具有由 8-16 个碳原子 (C8-C16) 构成的烷基支链的烷基聚糖苷表面活 性剂 : 其中 : R 为直链的烷基链, 包括 C8-C16 烷基链 ; x 为从 0 至 3 的整数, b) 硫酸铵, 其含量在 20-240 范围内, c) 至少一种羧酸、 和 / 或羧酸的混合物和 / 或羧酸 盐, 其在所述组合物中的含量在 1-50g/L 的范围内, d) 兼容物质, 由三乙醇胺和甘油构成, 其比例在 0.8 ∶ 1.2 至 1.2 ∶ 0.8 的范围内, 且这些物质的总含量为 50-200g/L。
2: 根据权利要求 1 所述的组合物, 其特征在于表面活性剂为烷基链为至少 C12 的烷 基聚糖苷表面活性剂, 同时, 所述表面活性剂或其混合物在所述除草剂组合物中的含量在 5-150g/L、 优选 50-150g/L 的范围内。
3: 根据权利要求 1 所述的组合物, 其特征在于所述羧酸为柠檬酸或柠檬酸的铵盐, 其 含量在 5-50g/L 的范围内。
4: 根据权利要求 1 所述的组合物, 其特征在于所述兼容物质确保所述混合物在 0-30℃ 的温度范围至少 180 天的时间内的稳定性。
5: 根据权利要求 1 所述的组合物, 其特征在于甘油还额外地履行助剂功能, 优选保湿 剂功能, 其限制水分从喷洒液滴中完全蒸发, 使植物细胞对草甘膦更完全吸收。
6: 根据权利要求 1 所述的组合物, 其特征在于所述草甘膦盐还额外地添加 2, 4-D(2, 4- 二氯苯氧乙酸 ) 和 / 或 MCPA(4- 氯 -2- 甲基苯氧乙酸 ) 和 / 或麦草畏 (3, 6- 二氯 - 邻甲 氧基苯甲酸 ) 的水溶性盐。
7: 根据权利要求 1 所述的组合物, 其特征在于所述草甘膦盐还额外地添加消泡剂和 / 或防腐蚀剂和 / 或防冻剂和 / 或阻碍喷洒液滴漂移的试剂和 / 或染色剂和 / 或生物抑制剂。 2
8: 一种以使用包含液态、 均质除草剂组合物的喷洒液为基础的杂草防除的方法, 所述 除草剂组合物包含至少一种水溶性草甘膦盐、 和包括至少一种表面活性剂、 硫酸铵、 至少一 种羧酸以及兼容物质和水的混合物的助剂混合物, 其特征在于草甘膦组合物包括至少一种 选自草甘膦异丙胺、 钠、 钾、 铵和 / 或三甲基硫盐的水溶性草甘膦盐, 其含量在 120-400g/L 草甘膦酸当量的范围内, 且助剂混合物由以下组分构成 : a) 至少一种非离子烷基聚糖苷表 面活性剂、 或选自所述非离子烷基聚糖苷表面活性剂的表面活性剂与至少一种选自亚氨基 二丙酸盐、 甜菜碱和胺氧化物的两性表面活性剂的混合物, 优选如下结构的具有由 8-16 个 碳原子 (C8-C16) 构成的烷基支链的烷基聚糖苷表面活性剂 : 其中 : R 为直链的烷基链, 包括 C8-C16 烷基链 ; x 为从 0 至 3 的整数, b) 硫酸铵, 其含量在 20-240g/L 的范围内, c) 至少一种羧酸和 / 或羧酸的混合物和 / 或羧酸盐, 其在所述组合物中的含量在 1-50g/L 的范围内, d) 兼容物质, 由三乙醇胺和甘油 组成, 其比例在 0.8 ∶ 1.2 至 1.2 ∶ 0.8 的范围内, 且这些物质的总含量为 50-200g/L, e) 兼容物质, 由三乙醇胺和甘油组成, 其比例在 0.8 ∶ 1.2 至 1.2 ∶ 0.8 的范围内, 其中这些 物质的总含量为 50-200g/L, 应用时的浓度为喷洒液总体积的 0.1-20 体积%。
9: 根据权利要求 8 所述的方法, 其特征在于使用的表面活性剂为烷基链为至少 C12 的 烷基聚糖苷表面活性剂, 同时, 所述表面活性剂或其混合物在所述除草剂组合物中的含量 在 5-150g/L、 优选 50-150g/L 的范围内。
10: 根据权利要求 8 所述的方法, 其特征在于优选的羧酸为量为 5-50g/L 的柠檬酸或柠 檬酸的铵盐。
11: 根据权利要求 8 所述的方法, 其特征在于应用的甘油履行保湿剂功能, 其限制水分 从喷洒液滴中完全蒸发, 据此确保植物细胞对草甘膦的更完全吸收。
12: 根据权利要求 8 所述的方法, 其特征在于所述草甘膦盐还额外地添加 2, 4-D(2, 4- 二氯苯氧乙酸 ) 和 / 或 MCPA(4- 氯 -2- 甲基苯氧乙酸 ) 和 / 或麦草畏 (3, 6- 二氯 - 邻甲 氧基苯甲酸 ) 的水溶性盐。
13: 根据权利要求 8 所述的方法, 其特征在于所述草甘膦盐还额外地添加消泡剂和 / 或 防腐蚀剂和 / 或防冻剂和 / 或阻碍喷洒液滴漂移的试剂和 / 或染色剂和 / 或生物抑制剂。
14: 一种制备液态、 均质除草剂组合物的方法, 所述除草剂组合物包含至少一种水溶性 3 草甘膦盐、 和包括至少一种表面活性剂、 硫酸铵、 至少一种羧酸以及兼容物质和水的混合物 的助剂混合物, 其特征在于, 在步骤 1) 中, 制备由以下组分构成的助剂混合物 : a) 至少一种 非离子烷基聚糖苷表面活性剂、 或选自所述非离子烷基聚糖苷表面活性剂的表面活性剂与 至少一种选自亚氨基二丙酸盐、 甜菜碱和胺氧化物的两性表面活性剂的混合物, 优选如下 结构的具有由 8-16 个碳原子 (C8-C16) 构成的烷基支链的烷基聚糖苷表面活性剂 : 其中 : R 为直链的烷基链, 包括 C8-C16 烷基链 ; x 为从 0 至 3 的整数, b) 硫酸铵, 其含量在 20-240g/L 的范围内, c) 至少一种羧酸和 / 或羧酸的混合物和 / 或羧酸盐, 其在所述组合物中的含量在 1-50g/L 的范围内, 所述羧酸或其混合物或盐在所 述组合物中的含量为 1-50g/L, d) 兼容物质, 使所有组分与草甘膦稳定混合, 由三乙醇胺和 甘油构成, 其比例在 0.8 ∶ 1.2 至 1.2 ∶ 0.8 的范围内, 这些物质在所述组合物中的总含量 为 50-200g/L, 然后在步骤 2) 中, 通过向水溶性草甘膦盐加入步骤 1 制备的具有允许所有组分在 均质、 稳定的组合物中混合的物质的助剂混合物以制备组合物, 所述水溶性草甘膦盐由 至少一种选自草甘膦的异丙胺、 钠、 钾、 铵和 / 或三甲基硫盐的水溶性盐构成, 其含量在 120-400g/L 草甘膦酸当量的范围内。
15: 根据权利要求 14 所述的方法, 其特征在于所述草甘膦盐还额外地添加 2, 4-D(2, 4- 二氯苯氧乙酸 ) 和 / 或 MCPA(4- 氯 -2- 甲基苯氧乙酸 ) 和 / 或麦草畏 (3, 6- 二氯 - 邻甲 氧基苯甲酸 ) 的水溶性盐。
16: 根据权利要求 14 所述的方法, 其特征在于所述草甘膦盐还额外地添加消泡剂和 / 或防腐蚀剂和 / 或防冻剂和 / 或阻碍喷洒液滴漂移的试剂和 / 或染色剂和 / 或生物抑制剂。
17: 一种液态、 均质的除草剂组合物在杂草防除中的应用, 所述除草剂组合物包括至少 一种水溶性草甘膦盐、 和包括至少一种表面活性剂、 硫酸铵、 至少一种羧酸和兼容物质的混 合物的助剂混合物, 其中所述水溶性草甘膦盐为至少一种选自三甲基硫异丙胺、 钠、 钾、 铵 和 / 或草甘膦盐的易溶于水的盐, 且其含量在 120-400g/L 草甘膦酸当量的范围内, 并且助 剂混合物由以下组分构成 : a) 至少一种非离子烷基聚糖苷表面活性剂、 或选自所述非离子 烷基聚糖苷表面活性剂的表面活性剂与至少一种选自亚氨基二丙酸盐、 甜菜碱和胺氧化物 的两性表面活性剂的混合物, 优选如下结构的具有由 8-16 个碳原子 (C8-C16) 构成的烷基支 4 链的烷基聚糖苷表面活性剂 : 其中 : R 为直链的烷基链, 包括 C8-C16 烷基链 ; x 为从 0 至 3 的整数, b) 硫酸铵, 其含量在 20-240g/L 的范围内, c) 至少一种羧酸和 / 或羧酸的混合物和 / 或羧酸盐, 所述羧酸或其混合物或其盐在所述组合物中的含量为 1-50g/L, d) 兼容物质, 由 三乙醇胺和甘油组成, 其比例在 0.8 ∶ 1.2 至 1.2 ∶ 0.8 的范围内, 这些物质的总含量为 50-200g/L。
18: 根据权利要求 17 所述的应用, 其中表面活性剂为烷基链为至少 C12 的烷基聚糖苷 表面活性剂, 同时, 所述表面活性剂或其混合物在所述除草剂组合物中的含量在 5-150g/L、 优选 50-150g/L 的范围内。
19: 根据权利要求 17 所述的应用, 其中所述羧酸为柠檬酸或柠檬酸的铵盐, 其含量在 5-50g/L 的范围内。
20: 根据权利要求 17 所述的应用, 其中应用的甘油履行保湿剂功能, 其限制水分从喷 洒液滴中完全蒸发, 确保植物细胞对草甘膦的完全吸收。
21: 根据权利要求 17 所述的应用, 其中所述草甘膦盐还额外地添加 2, 4-D(2, 4- 二氯苯 氧乙酸 ) 和 / 或 MCPA(4- 氯 -2- 甲基苯氧乙酸 ) 和 / 或麦草畏 (3, 6- 二氯 - 邻甲氧基苯甲 酸 ) 的水溶性盐。
22: 根据权利要求 17 所述的应用, 其中所述草甘膦盐还额外地添加消泡剂和 / 或防腐 蚀剂和 / 或防冻剂和 / 或阻碍喷洒液滴漂移的试剂和 / 或染色剂和 / 或生物抑制剂。

说明书


液态、 均质的除草剂组合物, 杂草防除方法, 液态、 均质的除 草剂组合物的制备方法及其在杂草防除中的应用

    【技术领域】
     本发明涉及一种液态、 均质的除草剂组合物、 一种杂草防除方法、 一种液态、 均质 除草剂组合物的制备方法、 以及液态、 均质除草剂组合物在杂草防除中的应用。更详细地, 本发明涉及一种液态、 浓缩的除草剂组合物, 其包含作为活性成分的草甘膦以及经改性、 活 化的多功能助剂的混合物, 克服了稀释和施用除草剂用水中存在的天然盐的对抗效应, 并 且促进喷雾液滴的滞留以及促进喷洒植物的表面的润湿, 增强植物细胞对除草剂活性成分 的吸收及其向作用位点的传导, 因此, 保证了用于组合物的草甘膦在不同技术和环境条件 下高且稳定的功效。背景技术
     草甘膦 [N-( 膦酰基甲基 ) 甘氨酸 ] 是农业和非农业区域中杂草和多余植物的非 选择性防除中最常用的除草剂之一。近年来发现, 草甘膦还可以广泛应用于对经过基因改 造对该活性物质产生抗性的栽培植物 ( 物种 ) 中选择性的杂草防除。草 甘膦是一种有机酸, 在水中的溶解度非常低。 因此, 这种除草剂的商业可用制剂是用水溶性 草甘膦盐制备的, 最常用的有异丙胺盐、 铵及三甲基硫 (trimesium) 盐 ( 液体制剂 ) 和铵 盐 ( 固体制剂 )。其他的水溶性草甘膦盐已经在专利 US4405531、 US4147719、 US4431594、 US4437874、 US5710104、 WO8704712、 WO8303608、 DD218366、 EP73574、 EP115176、 EP124351、 EP369076 和 EP103055 中详细阐述。
     草甘膦是一种叶面施用的全身作用的除草剂, 即, 喷洒液滴在植物地上部分保持 且活性成分吸收进入植物细胞后, 其在植物系统中传导进至作用位点, 并且引起植物毒性 作用, 导致植物死亡。由于存在天然的植物屏障, 比如 : 叶子的疏水表面 ( 角质层 ) 和细胞 膜的脂蛋白结构, 仅仅少量的施用的除草剂滞留在植物表面并且到达作用位点。恶劣的环 境条件, 尤其是低土壤水分 ( 土壤干旱 ) 及低大气温度和湿度对草甘膦的滞留、 吸收和传导 具有较强的负面影响, 进而降低生物活性。 另外, 稀释和施用除草剂用水中还发现一些天然 盐, 尤其是钙和镁盐 ( 导致所谓的水硬化 )、 钠、 铁、 锰及其他金属盐类, 其可与草甘膦发生 化学反应, 或在叶面上沉淀以后物理地限制吸收, 导致除草活性下降。
     为了使草甘膦达到较高水平的杂草防除, 需要合适选择的、 非常特效的助剂用于 罐内混合。 助剂表现出与该除草剂一起使用时的高适应性, 包括一些高亲水性的非离子、 阳 离子和两性表面活性物质 ( 表面活性剂 )、 以及一些无机和有机化合物, 例如硫酸铵和柠檬 酸。
     助剂可以在制备过程中直接加入草甘膦制剂中 ( 所谓的 “内置助剂” ), 它们也可 以作为单独的产品在制备喷洒液时由喷洒者加入喷雾器罐中。
     根据 WO 2000032045 的专利说明书, 表面活性剂减小了喷洒时产生的喷洒液滴的 尺寸并且降低了表面张力, 进而增加了草甘膦的活性。喷洒液滴性质的改变便于其在处理 植物表面的滞留, 允许较好的接触并且增加植物细胞通过表皮、 疏水蜡质层对活性物质的吸收。 根据 US6881707 的专利说明书, 适合用于草甘膦活化的表面活性剂包括季铵盐、 胺醚、 烷基多糖苷、 脂肪酸的草酸酯 ( 盐 )、 乙氧基化的二级和三级醇、 有机硅酮化合物、 一 些甘油酯、 聚甘油及其衍生物以及其他的表面活性剂及其混合物。在专利 US5912209 中描 述的液体或固体草甘膦制剂的溶液中, 也可以使用其他的表面活性剂, 例如 : 烷基单糖苷、 烷基聚糖苷、 烷基酯、 蔗糖、 三级和四级乙氧基化和非乙氧基化的烷基铵、 烷基胺氧化物和 烷基甜菜碱, 而根据 US6451735 的专利说明书, 在草甘膦钾盐制剂中添加烷基糖苷和乙氧 基化的烷基铵的两种表面活性剂的混合物是有利的。
     上述发明描述的表面活性剂, 尤其是作为商品化草甘膦制剂最普遍引入的或者由 使用者作为辅助产品添加到喷洒液中的乙氧基化脂肪胺, 在使用富含钙和镁离子的 “硬水” 时不能提供较高的草甘膦功效。当使用含有大量其他如钠和铁的对抗盐来配制喷洒液时, 发生类似的效果。
     众所周知, 硫酸铵 - 一种常见的矿物肥料, 有效地克服了水中的对抗金属阳离子 的对抗作用, 并且如果它与合适选择的表面活性剂一起使用, 其作用尤其明显。但是, 在配 制喷洒液时加入硫酸铵的肥料形式对于使用者来说不方便, 因为这需要将该化合物初步费 力地溶解于水中, 并且接着在倒入喷雾器罐之前过滤获得的溶液, 从而分离不溶的工业杂 质。为了避免上述不便, 已经开发了一系列均质溶液、 方便的助剂制剂, 其含有硫酸铵以及 适当选择的表面活性剂的混合物。
     根据专利 US5356861 及其延续的 RE36149 的说明书, 用于与含有草甘膦的除草剂 一起施用并且作为单独的产品加入喷雾器罐的助剂组合物, 由选自烷基聚糖的非离子表面 活性剂、 硫酸铵和水组成。根据 US6364926 的专利说明书, 助剂或肥料组合物由两性表面活 性剂、 各种铵盐、 防喷雾漂移剂 (spray drift retardant) 和水组成。根据 US6228807 和 US6645914(WO 2003/092373) 的专利说明书, 含有硫酸铵的均质且稳定的助剂制剂也可以 通过混合这些表面活性剂与以胺氧化物、 甜菜碱和亚氨基丙二酸盐为代表的两性表面活性 剂而获得。PL197529 的专利说明书也表明了包括阳离子表面活性剂一烷基二甲基聚氧乙 烯氢氧化铵和硫酸铵的均质稳定的制剂的可能性。根据奥地利专利申请 WO0126463 的说明 书, 助剂制剂呈现为具有磷脂的两性表面活性剂和乙氧基化磷酸酯衍生物的铵盐、 和例如 下列盐的混合物 : 硫酸铵、 烷基硫酸盐、 磷酸钾、 焦磷酸四钾、 三硫酸钠、 硫酸钠和碳酸氢铵。
     从除草剂用户的观点出发, 使用能够克服限制其作用的不同障碍和消除不利的技 术和环境条件的负面影响的具有 “内置” 助剂或者复合助剂的这种草甘膦制剂是最有利的。 将有效的助剂, 严格地说是助剂混合物, 内置到除草剂制剂中是非常合理的, 因为这样就消 除了在制备喷洒液时对其进行补充添加的必要性。
     将不同助剂的复合物, 尤其是表面活性剂和天然盐的混合物, 直接加入到草甘膦 制剂中仅仅在制备很少使用的固体制剂时才是相对简单的, 其中包含的成分之间可能的化 学反应实际上是微不足道的。根据 US6228807 的专利说明书, 固体形式的非离子、 阴离子、 阳离子或两性离子表面活性剂与以硫酸铵、 硫酸钾、 氯化钾、 硫酸钠为代表的天然盐和尿素 可以加入到固体草甘膦制剂中。 不幸的是, 在实践中在最优选使用的液体制剂的情况下, 由 于制剂稳定性丧失的可能性其是相当困难的, 原因在于硫酸铵以及其他成分在制备后很短 的时间内已经沉淀。 然而, EP0274369 的专利说明书表明一种获得具有硫酸铵的草甘膦异丙
     胺盐的稳定液体制剂的可能性, 其通过引入选自季铵盐的表面活性剂混合物来实现。不幸 的是, 由于对人类健康和环境的不利影响, 季铵盐不允许与农药一起使用。根据 US6432878 的专利说明书, 具有内置助剂的液态、 稳定的草甘膦制剂可以通过向除草剂盐 ( 如异丙胺 盐或钾盐 ) 中加入由选自乙氧基化脂肪铵、 柠檬酸、 甘油、 乙二醇和丙二醇的阳离子表面活 性剂制成的助剂混合物而获得。 向所述的草甘膦制剂中引入少量的柠檬酸完全降低了其中 存在的阳离子表面活性剂的刺激性, 没有对其辅助草甘膦的除草剂作用的有效性产生负面 影响, 同时加入丙二醇保证了在较宽的温度范围内维持较低的制剂粘度。
     在 JP2233229 的说明书中, 描述了一种基于 N-( 膦酸基甲基 ) 甘氨酸的除草组合 物及其应用。该溶液的目的是获得一种液体组合物, 其含有作为除草剂活性成分的特定 N-( 膦酸基甲基 ) 甘氨酸、 硫酸铵和特定的掺入乙烯或丙烯氧化物的直链或环状表面活性 剂, 即乙氧基或丙氧基化的表面活性剂。
     尽管进行了工作和研究, 迄今获得的含有由表面活性剂、 硫酸铵和其他成分组成 的助剂混合物的液体草甘膦组合物, 在实践中发生的极为不同的技术和环境条件下不能充 分优化草甘膦的生物作用。事实上, 这些组合物的表面活性剂的选择首先是由其与草甘膦 和其他支撑成分 ( 尤其是无机物质, 如硫酸胺 ) 的相容性决定的, 而不必由这些表面活性剂 对草甘膦的除草效力的影响所决定。 此外, 某些获得制剂至今不能得到实际运用, 因为它们 会对环境产生危害。 发明内容 本发明的目标是开发一种包含草甘膦和其他组分的多组分除草剂组合物, 其将克 服稀释和施用除草剂用水中发现的天然盐的对抗作用, 将有助于喷雾液滴的滞留, 同时润 湿被喷洒的植物表面, 并且将增强植物细胞对有效成分草甘膦的吸收及其向作用位点的传 导, 其结果将确保根据本除草剂发明的组合物中的除草剂在不同的技术和环境条件下高且 稳定的效力。
     本发明实现了该确定的目标并解决了技术现状中描述的问题, 与除草剂组合物中 表面活性剂和其他辅助物质的选择联系起来, 同时避免了上述复杂性。
     本发明的主题是一种液态、 均质的除草剂组合物, 包括至少一种水溶性的草甘膦 盐、 和包括至少一种表面活性剂、 硫酸铵、 至少一种羧酸和兼容物质的混合物的助剂混合 物, 其特征在于该水溶性草甘膦盐为至少一种选自异丙胺、 钠、 钾、 铵和 / 或三甲基硫草甘 膦盐的易溶于水的盐, 并且其含量在 120-400g/L 草甘膦酸当量的范围内, 并且该助剂混合 物由以下组分构成 : a) 至少一种非离子烷基聚糖苷表面活性剂、 或选自该组的表面活性剂 与至少一种选自亚氨基二丙酸盐、 甜菜碱和胺氧化物的两性表面活性剂的混合物, 优选如 下结构的具有由 8-16 个碳原子 (C8-C16) 构成的烷基支链的烷基聚糖苷表面活性剂 :
     其中 :
     R 为直链烷基链, 包括 C8-C16 烷基链 ;
     x 为从 0 至 3 的整数,
     b) 硫酸铵, 含量在 20-240g/L 的范围内, c) 至少一种羧酸和 / 或羧酸混合物和 / 或羧酸盐, 其在组合物中的含量在 1-50g/L 的范围内, d) 兼容的物质, 由三乙醇胺和甘油组 成, 其比例在 0.8 ∶ 1.2 至 1.2 ∶ 0.8 的范围内, 这些物质的总含量为 50-200g/L。
     优选地, 表面活性剂为烷基链为至少 C12 的烷基聚糖苷表面活性剂, 同时, 表面活 性剂或其混合物在除草剂组合物中的含量在 5-150g/L、 优选 50-150g/L 的范围内。
     优选地, 羧酸为柠檬酸或柠檬酸的铵盐, 其含量在 5-50g/L 的范围内。
     优选地, 兼容物质确保混合物在温度为 0-30℃时至少 180 天的时期内的稳定性。
     优选地, 甘油还履行助剂功能, 优选保湿剂, 其限制水分从喷洒液滴中完全蒸发, 允许植物细胞对草甘膦的更完全吸收。
     优选地, 草甘膦盐还另外添加 2, 4-D(2, 4- 二氯苯氧乙酸 ) 和 / 或 MCPA(4- 氯 -2- 甲 基苯氧乙酸 ) 和 / 或麦草畏 (3, 6- 二氯 - 邻甲氧基苯甲酸 ) 的水溶性盐。
     优选地, 草甘膦盐还另外添加消泡剂和 / 或防腐蚀剂和 / 或防冻剂和 / 或阻碍喷 洒液滴漂移的试剂和 / 或染色剂和 / 或生物抑制剂。
     本发明的另一个目的是提供一种以利用含有液态、 均质除草剂组合物的喷洒液为 基础的杂草防除的方法, 所述除草剂组合物含有至少一种水溶性的草甘膦盐、 和包括至少 一种表面活性剂、 硫酸铵、 至少一种羧酸以及兼容物质和水的混合物的助剂混合物, 其特征 在于所述草甘膦组合物含有至少一种选自异丙胺、 钠、 钾、 铵和 / 或三甲基硫草甘膦盐的水 溶性草甘膦盐, 其含量在 120-400g/L 草甘膦酸当量的范围内, 并且所述助剂混合物由以下 组分构成 : a) 至少一种非离子烷基聚糖苷表面活性剂、 或选自该组的表面活性剂与至少一 种选自亚氨基二丙酸盐、 甜菜碱和胺氧化物的两性表面活性剂的混合物, 优选如下结构的 具有由 8-16 个碳原子 (C8-C16) 构成的烷基支链的烷基聚糖苷表面活性剂 :
     其中 :
     R 为直链烷基链, 包括 C8-C16 烷基链 ;
     x 为从 0 至 3 的整数,
     b) 硫酸铵, 其含量在 20-240g/L 的范围内, c) 至少一种羧酸和 / 或羧酸混合物和 / 或羧酸盐, 其在组合物中的含量在 1-50g/L 的范围内, d) 兼容的物质, 由三乙醇胺和甘油 构成, 其比例在 0.8 ∶ 1.2 至 1.2 ∶ 0.8 的范围内, 且这些物质的总含量在 50-200g/L 的范 围内, e) 兼容的物质, 由三乙醇胺和甘油构成, 其比例在 0.8 ∶ 1.2 至 1.2 ∶ 0.8 的范围内, 其中这些物质的总含量在 50-200g/L 的范围内, 应用时的浓度占喷洒液总体积的 0.1-20 体 积%。
     优选地, 使用的表面活性剂为烷基链为至少 C12 的烷基聚糖苷表面活性剂, 同时, 表面活性剂或其混合物在除草剂组合物中的含量在 5-150g/L、 优选 50-150g/L 的范围内。
     优选地, 优选的羧酸为柠檬酸或柠檬酸的铵盐, 其量为 5-50g/L。
     优选地, 应用的甘油还满足保湿剂功能, 其限制水分从喷洒液滴中完全蒸发, 据此 保证植物细胞对草甘膦的更完全吸收。
     优选地, 草甘膦盐还另外添加 2, 4-D(2, 4- 二氯苯氧乙酸 ) 和 / 或 MCPA(4- 氯 -2- 甲 基苯氧乙酸 ) 和 / 或麦草畏 (3, 6- 二氯 - 邻甲氧基苯甲酸 ) 的水溶性盐。
     优选地, 草甘膦盐还另外添加消泡剂和 / 或防腐蚀剂和 / 或防冻剂和 / 或阻碍喷 洒液漂移的试剂和 / 或染色剂和 / 或生物抑制剂。
     本发明的又一个目的是提供一种制备液态、 均质除草剂组合物的方法, 所述除草 剂组合物含有至少一种水溶性的草甘膦盐、 和包括至少一种表面活性剂、 硫酸铵、 至少一种 羧酸以及兼容物质和水的混合物的助剂混合物, 其特征在于, 在步骤 1), 制备助剂混合物, 所述助剂混合物由以下组分构成 : a) 至少一种非离子烷基聚糖苷表面活性剂或选自该组 甜菜碱和胺氧化物的两性表面活性剂的混 的表面活性剂与至少一种选自亚氨基二丙酸盐、 合物, 优选如下结构的具有由 8-16 个碳原子 (C8-C16) 构成的烷基支链的烷基聚糖苷表面活 性剂 :
     其中 :
     R 为直链烷基链, 包括 C8-C16 烷基链 ;
     x 为从 0 至 3 的整数,
     b) 硫酸铵, 其含量在 20-240g/L 的范围内, c) 至少一种羧酸和 / 或羧酸的混合物 和 / 或羧酸盐, 其在组合物中的含量在 1-50g/L 的范围内, 羧酸及其混合物或盐在组合物中 的含量在 1-50g/L 的范围内, d) 兼容的物质, 允许所有组分与草甘膦稳定混合, 由三乙醇胺 和甘油构成, 其比例在 0.8 ∶ 1.2 至 1.2 ∶ 0.8 的范围内, 其中这些物质在组合物中的总含 量为 50-200g/L, 其后在步骤 2) 中, 通过向水溶性草甘膦盐中加入具有使所有组分在均质、 稳定的组合物中混合的物质的步骤 1 制备的混合物助剂以制备组合物, 该水溶性草甘膦盐 由至少一种选自草甘膦的异丙胺、 钠、 钾、 铵和 / 或三甲基硫盐的水溶性盐构成, 其含量在 120-400g/L 草甘膦酸当量的范围内。
     优选地, 草甘膦盐还另外添加 2, 4-D(2, 4- 二氯苯氧乙酸 ) 和 / 或 MCPA(4- 氯 -2- 甲 基苯氧乙酸 ) 和 / 或麦草畏 (3, 6- 二氯 - 邻甲氧基苯甲酸 ) 的水溶性盐。
     优选地, 草甘膦盐还另外添加消泡剂和 / 或防腐蚀剂和 / 或防冻剂和 / 或阻碍喷 洒液漂移的试剂和 / 或染色剂和 / 或生物抑制剂。
     本发明的另一个目的为液态、 均质除草剂组合物在杂草防除中的应用, 所述除草 剂组合物包括至少一种水溶性的草甘膦盐、 和包括至少一种表面活性剂、 硫酸铵、 至少一种 羧酸和兼容物质的混合物的助剂混合物, 其特征在于所述水溶性草甘膦盐为至少一种选自 异丙胺、 钠、 钾、 铵和 / 或三甲基硫草甘膦盐的易溶于水的盐, 其含量在 120-400g/L 草甘膦 酸当量的范围内, 且所述助剂混合物由以下组分构成 : a) 至少一种非离子烷基聚糖苷表面 活性剂、 或选自该组的表面活性剂与至少一种选自亚氨基二丙酸、 甜菜碱和胺氧化物的两 性表面活性剂的混合物, 优选如下结构的具有由 8-16 个碳原子 (C8-C16) 构成的烷基支链的 烷基聚糖苷表面活性剂 :
     其中 :
     R 为直链烷基链, 包括 C8-C16 烷基链 ;
     x 为从 0 至 3 的整数,
     b) 硫酸铵, 其含量在 20-240g/L 的范围内, c) 至少一种羧酸和 / 或羧酸的混合物 和 / 或羧酸盐, 羧酸或其混合物或其盐在组合物中的含量为 1-50g/L, d) 兼容的物质, 由 三乙醇胺和甘油组成, 其比例在 0.8 ∶ 1.2 至 1.2 ∶ 0.8 的范围内, 这些物质的总含量为 50-200g/L。
     优选地, 使用的表面活性剂为烷基链为至少 C12 的烷基聚糖苷表面活性剂, 同时, 表面活性剂或其混合物在除草剂组合物中的含量在 5-150g/L、 优选 50-150g/L 的范围内。
     优选地, 羧酸为柠檬酸或柠檬酸的铵盐, 其含量在 5-50g/L 的范围内。
     优选地, 应用的甘油履行保湿剂功能, 其限制水分从喷洒液滴中完全蒸发, 保证植 物细胞对草甘膦的完全吸收。
     优选地, 草甘膦盐还另外添加 2, 4-D(2, 4- 二氯苯氧乙酸 ) 和 / 或 MCPA(4- 氯 -2- 甲 基苯氧乙酸 ) 和 / 或麦草畏 (3, 6- 二氯 - 邻甲氧基苯甲酸 ) 的水溶性盐。
     优选地, 草甘膦盐还另外添加消泡剂和 / 或防腐蚀剂和 / 或防冻剂和 / 或阻碍喷 洒液漂移的试剂和 / 或染色剂和 / 或生物抑制剂。
     使得所有组分在均质、 稳定的组合物中混合的物质, 即三乙醇胺和甘油, 是作为本 发明的目标的草甘膦组合物中极为重要的部分。意外地发现, 这些组分以 1 ∶ 1 的比例按 各自 20-75g/L 的量加入制剂中, 能够获得均质的混合物, 该混合物在 0-30℃的温度范围至 少 180 天的时间内是稳定的。此外, 甘油在该制剂中额外地满足助剂的功能, 更严格地讲是 保湿剂 - 一种限制水分从喷洒液滴中完全蒸发, 并允许植物细胞对草甘膦的更完全吸收的 物质。
     作为本发明的目标的组合物可以通过在机械或液压混合器中按确定的量混合所 有组分来制备。使用适量的一种草甘膦盐 ( 盐的量将取决于制剂中草甘膦酸当量的预定含 量 )、 接着向混合器中加入确定体积的之前制备的助剂混合物以及混合的恰当时机对获得 均质组合物是有利的。
     本发明的目标, 除草剂组合物, 经用水稀释并制备为喷洒液后, 可用所有类型的喷 雾器和其他器具分配以在农业和非农业区域用于杂草防除。在液压喷雾器的情况下, 制剂 按所需的速率加入至一定量的水中, 水的用量取决于喷雾器的喷雾体积。喷洒液的用量在
     实际条件中在 50-400L/ha 内变化, 其中除草剂制剂通常构成喷洒液的 1-10%。 具体实施方式
     本发明呈现在以下实施例中, 但并不是对所有制备和应用的可能方法的穷举。
     实施例 1
     在制备方法的实施例中, 通过 2 步法制备含有 240g/L 当量的草甘膦酸和助剂混合 物的除草剂混合物。
     a) 步骤 1- 制备具有使所有组分与草甘膦稳定混合的物质的助剂混合物。
     以下组分被添加到 1L 的锥形瓶中 :
     1.500g(50 重量% ) 的硫酸铵, 以 40%水溶液的形式,
     2.40g(4 重量% ) 的柠檬酸,
     3.206g(20.6 重量% ) 的选自烷基聚糖苷 (Cognis Co. 的市售产品 GLUCOPON 650 EC, 为 50%烷基聚糖苷表面活性剂水溶液 ) 的非离子表面活性剂,
     4.120g(12 重量% ) 的三乙醇胺,
     5.130g(13 重量% ) 的甘油,
     6.4g(0.4 重 量 % ) 的 消 泡 剂 (STRUKTOL SB 2032, ICSO ChemicalProduction Spólka z o.o. 的产品 )
     所有组分在大约 20℃的温度下用磁力搅拌器混合约 10 分钟, 直到达到完全均一。 得到清澈、 稻草黄色的溶液, 其含有 20 重量%的纯硫酸铵、 4 重量%的柠檬酸、 10.3 重量% 的选自烷基聚糖苷的纯非离子表面活性剂、 12 重量%的三乙醇胺、 13 重量%的甘油、 0.4 重 3 量%的消泡剂和 40.3 重量%的水。如此制备的混合物的密度等于 1.20g/cm , pH 为 5.5。
     b) 步骤 2- 制备最终的组合物。
     往 1L 锥形瓶中加入 516g 62 %的草甘膦异丙胺盐, 之后加入 696.4g( 至体积为 1L) 步骤 1 制备的具有使所有组分在均质、 稳定的制剂中混合的物质的助剂混合物。 将所有 组分用磁力搅拌器混合, 直到获得均质、 稻草黄色的溶液。在 1L 如此制备的除草剂组合物 中包含如下组分 : 516g 62%的草甘膦的异丙胺盐 ( 相当于 240g 酸当量 )、 138.9g 硫酸铵、 27.8g 柠檬酸、 71.5g 选自烷基聚糖苷的纯非离子表面活性剂、 83.3g 三乙醇胺、 90.3g 甘油、 3 2.8g 消泡剂。水形成制剂的其它部分。制剂的密度等于 1.21g/cm , pH 为 4.7。
     实施例 2
     将实施例 1 中获得的组合物标记为 EXPH-1240SL( 草甘膦酸当量的含量为 240g/ L) 和用实施例 1 相似的方法获得的制剂 EXPH-2180SL( 草甘膦酸当量的含量为 180g/L), 以 不同的比率进行田间试验, 以确定其对茅草 ( 偃麦草 [Elymus repens(L.)Gould]) 的除草 效果。试验在茅草均匀滋生 (120-180 芽 /m2) 的非农业区域进行。除草剂 EXPH-1240SL 和 EXPH-2180SL 的施用率为 360、 720 和 1080g/ha( 根据酸当量 ), 用总硬度为德制硬度等级 22 的水。作为比较, 两种对照制剂根据草甘膦酸当量以相同的比率施用 : Roundup 360 SL 和 Roundup Energy 450SL, 均为来自 Monsanto Co. 的制剂。 喷洒处理在茅草的 4-8 叶期进行, 使用来自 R&D 的液压支杆喷雾器, 配备 4 TeeJet-11002VP 喷嘴, 确保 1701/ha 的喷洒量。 试 2 验采用完全随机的设计, 4 次重复, 各个小区面积等于 20m 来进行。对茅草的除草效果的视 觉评估在处理后 2、 4 和 8 周进行。结果列于表 1 中, 表明 EXPH-1 240 SL、 尤其 EXPH-2 180SL 比对照的含有草甘膦的除草剂显示出更好的除草效果, 尤其在它们以较低比率施用时。
     表 1 包含草甘膦的除草剂对茅草 (Elymus repens) 的除草效果
     *: 喷雾处理在 11.08.2008 进行。14

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1、10申请公布号CN102046012A43申请公布日20110504CN102046012ACN102046012A21申请号200880129542122申请日20081106A01N57/20200601A01N25/30200601A01N59/02200601A01P13/0020060171申请人SN生物技术公司地址波兰苏希拉斯申请人Z沃伊尼卡72发明人Z沃伊尼卡74专利代理机构北京尚诚知识产权代理有限公司11322代理人龙淳李巍54发明名称液态、均质的除草剂组合物,杂草防除方法,液态、均质的除草剂组合物的制备方法及其在杂草防除中的应用57摘要本发明涉及一种液态、均质的除草剂组合物、。

2、一种杂草防除方法、一种液态、均质除草剂组合物的制备方法、以及液态、均质除草剂组合物在杂草防除中的应用。更详细地,本发明涉及一种液态、均质的除草剂组合物,其包含作为活性物质的草甘膦以及经改性活化的助剂混合物,该助剂混合物由硫酸铵、一种或多种羧酸、选自具有C8C16的烷基链长的烷基聚糖苷的非离子表面活性剂或者其与选自亚氨基二丙酸盐、甜菜碱和胺氧化物的一种或多种两性表面活性剂的混合物、和允许制备均质、稳定的制剂的兼容物质构成。除草剂组合物经水稀释且每面积单位以合适的比例施用后,用来防除杂草和其他不需要的植物。组合物中所含的助剂显示出多功能作用它们克服了稀释和施用除草剂用水中发现的天然盐的对抗作用,有。

3、利于喷雾液滴的滞留以及对喷洒植物表面的润湿,增强植物细胞对除草剂活性成分的吸收及其向作用位点的传导,因此保证了用于组合物的草甘膦在不同技术和环境条件下高且稳定的效力。85PCT申请进入国家阶段日2010113086PCT申请的申请数据PCT/PL2008/0000792008110687PCT申请的公布数据WO2010/053385EN2010051451INTCL19中华人民共和国国家知识产权局12发明专利申请权利要求书4页说明书9页CN102046016A1/4页21一种液态、均质的除草剂组合物,包括至少一种水溶性草甘膦盐、和包括至少一种表面活性剂、硫酸铵、至少一种羧酸和兼容物质的混合物的。

4、助剂混合物,其特征在于,所述水溶性草甘膦盐为至少一种选自草甘膦异丙胺、钠、钾、铵和/或三甲基硫盐的易溶于水的盐,且其含量在120400G/L草甘膦酸当量的范围内,并且所述助剂混合物由以下组分构成A至少一种非离子烷基聚糖苷表面活性剂、或选自所述非离子烷基聚糖苷表面活性剂的表面活性剂与至少一种选自亚氨基二丙酸盐、甜菜碱和胺氧化物的两性表面活性剂的混合物,优选如下结构的具有由816个碳原子C8C16构成的烷基支链的烷基聚糖苷表面活性剂其中R为直链的烷基链,包括C8C16烷基链;X为从0至3的整数,B硫酸铵,其含量在20240范围内,C至少一种羧酸、和/或羧酸的混合物和/或羧酸盐,其在所述组合物中的含。

5、量在150G/L的范围内,D兼容物质,由三乙醇胺和甘油构成,其比例在0812至1208的范围内,且这些物质的总含量为50200G/L。2根据权利要求1所述的组合物,其特征在于表面活性剂为烷基链为至少C12的烷基聚糖苷表面活性剂,同时,所述表面活性剂或其混合物在所述除草剂组合物中的含量在5150G/L、优选50150G/L的范围内。3根据权利要求1所述的组合物,其特征在于所述羧酸为柠檬酸或柠檬酸的铵盐,其含量在550G/L的范围内。4根据权利要求1所述的组合物,其特征在于所述兼容物质确保所述混合物在030的温度范围至少180天的时间内的稳定性。5根据权利要求1所述的组合物,其特征在于甘油还额外地。

6、履行助剂功能,优选保湿剂功能,其限制水分从喷洒液滴中完全蒸发,使植物细胞对草甘膦更完全吸收。6根据权利要求1所述的组合物,其特征在于所述草甘膦盐还额外地添加2,4D2,4二氯苯氧乙酸和/或MCPA4氯2甲基苯氧乙酸和/或麦草畏3,6二氯邻甲氧基苯甲酸的水溶性盐。7根据权利要求1所述的组合物,其特征在于所述草甘膦盐还额外地添加消泡剂和/或防腐蚀剂和/或防冻剂和/或阻碍喷洒液滴漂移的试剂和/或染色剂和/或生物抑制剂。权利要求书CN102046012ACN102046016A2/4页38一种以使用包含液态、均质除草剂组合物的喷洒液为基础的杂草防除的方法,所述除草剂组合物包含至少一种水溶性草甘膦盐、和。

7、包括至少一种表面活性剂、硫酸铵、至少一种羧酸以及兼容物质和水的混合物的助剂混合物,其特征在于草甘膦组合物包括至少一种选自草甘膦异丙胺、钠、钾、铵和/或三甲基硫盐的水溶性草甘膦盐,其含量在120400G/L草甘膦酸当量的范围内,且助剂混合物由以下组分构成A至少一种非离子烷基聚糖苷表面活性剂、或选自所述非离子烷基聚糖苷表面活性剂的表面活性剂与至少一种选自亚氨基二丙酸盐、甜菜碱和胺氧化物的两性表面活性剂的混合物,优选如下结构的具有由816个碳原子C8C16构成的烷基支链的烷基聚糖苷表面活性剂其中R为直链的烷基链,包括C8C16烷基链;X为从0至3的整数,B硫酸铵,其含量在20240G/L的范围内,C。

8、至少一种羧酸和/或羧酸的混合物和/或羧酸盐,其在所述组合物中的含量在150G/L的范围内,D兼容物质,由三乙醇胺和甘油组成,其比例在0812至1208的范围内,且这些物质的总含量为50200G/L,E兼容物质,由三乙醇胺和甘油组成,其比例在0812至1208的范围内,其中这些物质的总含量为50200G/L,应用时的浓度为喷洒液总体积的0120体积。9根据权利要求8所述的方法,其特征在于使用的表面活性剂为烷基链为至少C12的烷基聚糖苷表面活性剂,同时,所述表面活性剂或其混合物在所述除草剂组合物中的含量在5150G/L、优选50150G/L的范围内。10根据权利要求8所述的方法,其特征在于优选的羧。

9、酸为量为550G/L的柠檬酸或柠檬酸的铵盐。11根据权利要求8所述的方法,其特征在于应用的甘油履行保湿剂功能,其限制水分从喷洒液滴中完全蒸发,据此确保植物细胞对草甘膦的更完全吸收。12根据权利要求8所述的方法,其特征在于所述草甘膦盐还额外地添加2,4D2,4二氯苯氧乙酸和/或MCPA4氯2甲基苯氧乙酸和/或麦草畏3,6二氯邻甲氧基苯甲酸的水溶性盐。13根据权利要求8所述的方法,其特征在于所述草甘膦盐还额外地添加消泡剂和/或防腐蚀剂和/或防冻剂和/或阻碍喷洒液滴漂移的试剂和/或染色剂和/或生物抑制剂。14一种制备液态、均质除草剂组合物的方法,所述除草剂组合物包含至少一种水溶性权利要求书CN102。

10、046012ACN102046016A3/4页4草甘膦盐、和包括至少一种表面活性剂、硫酸铵、至少一种羧酸以及兼容物质和水的混合物的助剂混合物,其特征在于,在步骤1中,制备由以下组分构成的助剂混合物A至少一种非离子烷基聚糖苷表面活性剂、或选自所述非离子烷基聚糖苷表面活性剂的表面活性剂与至少一种选自亚氨基二丙酸盐、甜菜碱和胺氧化物的两性表面活性剂的混合物,优选如下结构的具有由816个碳原子C8C16构成的烷基支链的烷基聚糖苷表面活性剂其中R为直链的烷基链,包括C8C16烷基链;X为从0至3的整数,B硫酸铵,其含量在20240G/L的范围内,C至少一种羧酸和/或羧酸的混合物和/或羧酸盐,其在所述组合。

11、物中的含量在150G/L的范围内,所述羧酸或其混合物或盐在所述组合物中的含量为150G/L,D兼容物质,使所有组分与草甘膦稳定混合,由三乙醇胺和甘油构成,其比例在0812至1208的范围内,这些物质在所述组合物中的总含量为50200G/L,然后在步骤2中,通过向水溶性草甘膦盐加入步骤1制备的具有允许所有组分在均质、稳定的组合物中混合的物质的助剂混合物以制备组合物,所述水溶性草甘膦盐由至少一种选自草甘膦的异丙胺、钠、钾、铵和/或三甲基硫盐的水溶性盐构成,其含量在120400G/L草甘膦酸当量的范围内。15根据权利要求14所述的方法,其特征在于所述草甘膦盐还额外地添加2,4D2,4二氯苯氧乙酸和/。

12、或MCPA4氯2甲基苯氧乙酸和/或麦草畏3,6二氯邻甲氧基苯甲酸的水溶性盐。16根据权利要求14所述的方法,其特征在于所述草甘膦盐还额外地添加消泡剂和/或防腐蚀剂和/或防冻剂和/或阻碍喷洒液滴漂移的试剂和/或染色剂和/或生物抑制剂。17一种液态、均质的除草剂组合物在杂草防除中的应用,所述除草剂组合物包括至少一种水溶性草甘膦盐、和包括至少一种表面活性剂、硫酸铵、至少一种羧酸和兼容物质的混合物的助剂混合物,其中所述水溶性草甘膦盐为至少一种选自三甲基硫异丙胺、钠、钾、铵和/或草甘膦盐的易溶于水的盐,且其含量在120400G/L草甘膦酸当量的范围内,并且助剂混合物由以下组分构成A至少一种非离子烷基聚糖。

13、苷表面活性剂、或选自所述非离子烷基聚糖苷表面活性剂的表面活性剂与至少一种选自亚氨基二丙酸盐、甜菜碱和胺氧化物的两性表面活性剂的混合物,优选如下结构的具有由816个碳原子C8C16构成的烷基支权利要求书CN102046012ACN102046016A4/4页5链的烷基聚糖苷表面活性剂其中R为直链的烷基链,包括C8C16烷基链;X为从0至3的整数,B硫酸铵,其含量在20240G/L的范围内,C至少一种羧酸和/或羧酸的混合物和/或羧酸盐,所述羧酸或其混合物或其盐在所述组合物中的含量为150G/L,D兼容物质,由三乙醇胺和甘油组成,其比例在0812至1208的范围内,这些物质的总含量为50200G/L。

14、。18根据权利要求17所述的应用,其中表面活性剂为烷基链为至少C12的烷基聚糖苷表面活性剂,同时,所述表面活性剂或其混合物在所述除草剂组合物中的含量在5150G/L、优选50150G/L的范围内。19根据权利要求17所述的应用,其中所述羧酸为柠檬酸或柠檬酸的铵盐,其含量在550G/L的范围内。20根据权利要求17所述的应用,其中应用的甘油履行保湿剂功能,其限制水分从喷洒液滴中完全蒸发,确保植物细胞对草甘膦的完全吸收。21根据权利要求17所述的应用,其中所述草甘膦盐还额外地添加2,4D2,4二氯苯氧乙酸和/或MCPA4氯2甲基苯氧乙酸和/或麦草畏3,6二氯邻甲氧基苯甲酸的水溶性盐。22根据权利要。

15、求17所述的应用,其中所述草甘膦盐还额外地添加消泡剂和/或防腐蚀剂和/或防冻剂和/或阻碍喷洒液滴漂移的试剂和/或染色剂和/或生物抑制剂。权利要求书CN102046012ACN102046016A1/9页6液态、均质的除草剂组合物,杂草防除方法,液态、均质的除草剂组合物的制备方法及其在杂草防除中的应用技术领域0001本发明涉及一种液态、均质的除草剂组合物、一种杂草防除方法、一种液态、均质除草剂组合物的制备方法、以及液态、均质除草剂组合物在杂草防除中的应用。更详细地,本发明涉及一种液态、浓缩的除草剂组合物,其包含作为活性成分的草甘膦以及经改性、活化的多功能助剂的混合物,克服了稀释和施用除草剂用水中。

16、存在的天然盐的对抗效应,并且促进喷雾液滴的滞留以及促进喷洒植物的表面的润湿,增强植物细胞对除草剂活性成分的吸收及其向作用位点的传导,因此,保证了用于组合物的草甘膦在不同技术和环境条件下高且稳定的功效。背景技术0002草甘膦N膦酰基甲基甘氨酸是农业和非农业区域中杂草和多余植物的非选择性防除中最常用的除草剂之一。近年来发现,草甘膦还可以广泛应用于对经过基因改造对该活性物质产生抗性的栽培植物物种中选择性的杂草防除。草甘膦是一种有机酸,在水中的溶解度非常低。因此,这种除草剂的商业可用制剂是用水溶性草甘膦盐制备的,最常用的有异丙胺盐、铵及三甲基硫TRIMESIUM盐液体制剂和铵盐固体制剂。其他的水溶性草。

17、甘膦盐已经在专利US4405531、US4147719、US4431594、US4437874、US5710104、WO8704712、WO8303608、DD218366、EP73574、EP115176、EP124351、EP369076和EP103055中详细阐述。0003草甘膦是一种叶面施用的全身作用的除草剂,即,喷洒液滴在植物地上部分保持且活性成分吸收进入植物细胞后,其在植物系统中传导进至作用位点,并且引起植物毒性作用,导致植物死亡。由于存在天然的植物屏障,比如叶子的疏水表面角质层和细胞膜的脂蛋白结构,仅仅少量的施用的除草剂滞留在植物表面并且到达作用位点。恶劣的环境条件,尤其是低土壤。

18、水分土壤干旱及低大气温度和湿度对草甘膦的滞留、吸收和传导具有较强的负面影响,进而降低生物活性。另外,稀释和施用除草剂用水中还发现一些天然盐,尤其是钙和镁盐导致所谓的水硬化、钠、铁、锰及其他金属盐类,其可与草甘膦发生化学反应,或在叶面上沉淀以后物理地限制吸收,导致除草活性下降。0004为了使草甘膦达到较高水平的杂草防除,需要合适选择的、非常特效的助剂用于罐内混合。助剂表现出与该除草剂一起使用时的高适应性,包括一些高亲水性的非离子、阳离子和两性表面活性物质表面活性剂、以及一些无机和有机化合物,例如硫酸铵和柠檬酸。0005助剂可以在制备过程中直接加入草甘膦制剂中所谓的“内置助剂”,它们也可以作为单独。

19、的产品在制备喷洒液时由喷洒者加入喷雾器罐中。0006根据WO2000032045的专利说明书,表面活性剂减小了喷洒时产生的喷洒液滴的尺寸并且降低了表面张力,进而增加了草甘膦的活性。喷洒液滴性质的改变便于其在处理植物表面的滞留,允许较好的接触并且增加植物细胞通过表皮、疏水蜡质层对活性物质的说明书CN102046012ACN102046016A2/9页7吸收。0007根据US6881707的专利说明书,适合用于草甘膦活化的表面活性剂包括季铵盐、胺醚、烷基多糖苷、脂肪酸的草酸酯盐、乙氧基化的二级和三级醇、有机硅酮化合物、一些甘油酯、聚甘油及其衍生物以及其他的表面活性剂及其混合物。在专利US59122。

20、09中描述的液体或固体草甘膦制剂的溶液中,也可以使用其他的表面活性剂,例如烷基单糖苷、烷基聚糖苷、烷基酯、蔗糖、三级和四级乙氧基化和非乙氧基化的烷基铵、烷基胺氧化物和烷基甜菜碱,而根据US6451735的专利说明书,在草甘膦钾盐制剂中添加烷基糖苷和乙氧基化的烷基铵的两种表面活性剂的混合物是有利的。0008上述发明描述的表面活性剂,尤其是作为商品化草甘膦制剂最普遍引入的或者由使用者作为辅助产品添加到喷洒液中的乙氧基化脂肪胺,在使用富含钙和镁离子的“硬水”时不能提供较高的草甘膦功效。当使用含有大量其他如钠和铁的对抗盐来配制喷洒液时,发生类似的效果。0009众所周知,硫酸铵一种常见的矿物肥料,有效地。

21、克服了水中的对抗金属阳离子的对抗作用,并且如果它与合适选择的表面活性剂一起使用,其作用尤其明显。但是,在配制喷洒液时加入硫酸铵的肥料形式对于使用者来说不方便,因为这需要将该化合物初步费力地溶解于水中,并且接着在倒入喷雾器罐之前过滤获得的溶液,从而分离不溶的工业杂质。为了避免上述不便,已经开发了一系列均质溶液、方便的助剂制剂,其含有硫酸铵以及适当选择的表面活性剂的混合物。0010根据专利US5356861及其延续的RE36149的说明书,用于与含有草甘膦的除草剂一起施用并且作为单独的产品加入喷雾器罐的助剂组合物,由选自烷基聚糖的非离子表面活性剂、硫酸铵和水组成。根据US6364926的专利说明书。

22、,助剂或肥料组合物由两性表面活性剂、各种铵盐、防喷雾漂移剂SPRAYDRIFTRETARDANT和水组成。根据US6228807和US6645914WO2003/092373的专利说明书,含有硫酸铵的均质且稳定的助剂制剂也可以通过混合这些表面活性剂与以胺氧化物、甜菜碱和亚氨基丙二酸盐为代表的两性表面活性剂而获得。PL197529的专利说明书也表明了包括阳离子表面活性剂一烷基二甲基聚氧乙烯氢氧化铵和硫酸铵的均质稳定的制剂的可能性。根据奥地利专利申请WO0126463的说明书,助剂制剂呈现为具有磷脂的两性表面活性剂和乙氧基化磷酸酯衍生物的铵盐、和例如下列盐的混合物硫酸铵、烷基硫酸盐、磷酸钾、焦磷酸。

23、四钾、三硫酸钠、硫酸钠和碳酸氢铵。0011从除草剂用户的观点出发,使用能够克服限制其作用的不同障碍和消除不利的技术和环境条件的负面影响的具有“内置”助剂或者复合助剂的这种草甘膦制剂是最有利的。将有效的助剂,严格地说是助剂混合物,内置到除草剂制剂中是非常合理的,因为这样就消除了在制备喷洒液时对其进行补充添加的必要性。0012将不同助剂的复合物,尤其是表面活性剂和天然盐的混合物,直接加入到草甘膦制剂中仅仅在制备很少使用的固体制剂时才是相对简单的,其中包含的成分之间可能的化学反应实际上是微不足道的。根据US6228807的专利说明书,固体形式的非离子、阴离子、阳离子或两性离子表面活性剂与以硫酸铵、硫。

24、酸钾、氯化钾、硫酸钠为代表的天然盐和尿素可以加入到固体草甘膦制剂中。不幸的是,在实践中在最优选使用的液体制剂的情况下,由于制剂稳定性丧失的可能性其是相当困难的,原因在于硫酸铵以及其他成分在制备后很短的时间内已经沉淀。然而,EP0274369的专利说明书表明一种获得具有硫酸铵的草甘膦异丙说明书CN102046012ACN102046016A3/9页8胺盐的稳定液体制剂的可能性,其通过引入选自季铵盐的表面活性剂混合物来实现。不幸的是,由于对人类健康和环境的不利影响,季铵盐不允许与农药一起使用。根据US6432878的专利说明书,具有内置助剂的液态、稳定的草甘膦制剂可以通过向除草剂盐如异丙胺盐或钾盐。

25、中加入由选自乙氧基化脂肪铵、柠檬酸、甘油、乙二醇和丙二醇的阳离子表面活性剂制成的助剂混合物而获得。向所述的草甘膦制剂中引入少量的柠檬酸完全降低了其中存在的阳离子表面活性剂的刺激性,没有对其辅助草甘膦的除草剂作用的有效性产生负面影响,同时加入丙二醇保证了在较宽的温度范围内维持较低的制剂粘度。0013在JP2233229的说明书中,描述了一种基于N膦酸基甲基甘氨酸的除草组合物及其应用。该溶液的目的是获得一种液体组合物,其含有作为除草剂活性成分的特定N膦酸基甲基甘氨酸、硫酸铵和特定的掺入乙烯或丙烯氧化物的直链或环状表面活性剂,即乙氧基或丙氧基化的表面活性剂。0014尽管进行了工作和研究,迄今获得的含。

26、有由表面活性剂、硫酸铵和其他成分组成的助剂混合物的液体草甘膦组合物,在实践中发生的极为不同的技术和环境条件下不能充分优化草甘膦的生物作用。事实上,这些组合物的表面活性剂的选择首先是由其与草甘膦和其他支撑成分尤其是无机物质,如硫酸胺的相容性决定的,而不必由这些表面活性剂对草甘膦的除草效力的影响所决定。此外,某些获得制剂至今不能得到实际运用,因为它们会对环境产生危害。发明内容0015本发明的目标是开发一种包含草甘膦和其他组分的多组分除草剂组合物,其将克服稀释和施用除草剂用水中发现的天然盐的对抗作用,将有助于喷雾液滴的滞留,同时润湿被喷洒的植物表面,并且将增强植物细胞对有效成分草甘膦的吸收及其向作用。

27、位点的传导,其结果将确保根据本除草剂发明的组合物中的除草剂在不同的技术和环境条件下高且稳定的效力。0016本发明实现了该确定的目标并解决了技术现状中描述的问题,与除草剂组合物中表面活性剂和其他辅助物质的选择联系起来,同时避免了上述复杂性。0017本发明的主题是一种液态、均质的除草剂组合物,包括至少一种水溶性的草甘膦盐、和包括至少一种表面活性剂、硫酸铵、至少一种羧酸和兼容物质的混合物的助剂混合物,其特征在于该水溶性草甘膦盐为至少一种选自异丙胺、钠、钾、铵和/或三甲基硫草甘膦盐的易溶于水的盐,并且其含量在120400G/L草甘膦酸当量的范围内,并且该助剂混合物由以下组分构成A至少一种非离子烷基聚糖。

28、苷表面活性剂、或选自该组的表面活性剂与至少一种选自亚氨基二丙酸盐、甜菜碱和胺氧化物的两性表面活性剂的混合物,优选如下结构的具有由816个碳原子C8C16构成的烷基支链的烷基聚糖苷表面活性剂0018说明书CN102046012ACN102046016A4/9页90019其中0020R为直链烷基链,包括C8C16烷基链;0021X为从0至3的整数,0022B硫酸铵,含量在20240G/L的范围内,C至少一种羧酸和/或羧酸混合物和/或羧酸盐,其在组合物中的含量在150G/L的范围内,D兼容的物质,由三乙醇胺和甘油组成,其比例在0812至1208的范围内,这些物质的总含量为50200G/L。0023优。

29、选地,表面活性剂为烷基链为至少C12的烷基聚糖苷表面活性剂,同时,表面活性剂或其混合物在除草剂组合物中的含量在5150G/L、优选50150G/L的范围内。0024优选地,羧酸为柠檬酸或柠檬酸的铵盐,其含量在550G/L的范围内。0025优选地,兼容物质确保混合物在温度为030时至少180天的时期内的稳定性。0026优选地,甘油还履行助剂功能,优选保湿剂,其限制水分从喷洒液滴中完全蒸发,允许植物细胞对草甘膦的更完全吸收。0027优选地,草甘膦盐还另外添加2,4D2,4二氯苯氧乙酸和/或MCPA4氯2甲基苯氧乙酸和/或麦草畏3,6二氯邻甲氧基苯甲酸的水溶性盐。0028优选地,草甘膦盐还另外添加消。

30、泡剂和/或防腐蚀剂和/或防冻剂和/或阻碍喷洒液滴漂移的试剂和/或染色剂和/或生物抑制剂。0029本发明的另一个目的是提供一种以利用含有液态、均质除草剂组合物的喷洒液为基础的杂草防除的方法,所述除草剂组合物含有至少一种水溶性的草甘膦盐、和包括至少一种表面活性剂、硫酸铵、至少一种羧酸以及兼容物质和水的混合物的助剂混合物,其特征在于所述草甘膦组合物含有至少一种选自异丙胺、钠、钾、铵和/或三甲基硫草甘膦盐的水溶性草甘膦盐,其含量在120400G/L草甘膦酸当量的范围内,并且所述助剂混合物由以下组分构成A至少一种非离子烷基聚糖苷表面活性剂、或选自该组的表面活性剂与至少一种选自亚氨基二丙酸盐、甜菜碱和胺氧。

31、化物的两性表面活性剂的混合物,优选如下结构的具有由816个碳原子C8C16构成的烷基支链的烷基聚糖苷表面活性剂0030说明书CN102046012ACN102046016A5/9页100031其中0032R为直链烷基链,包括C8C16烷基链;0033X为从0至3的整数,0034B硫酸铵,其含量在20240G/L的范围内,C至少一种羧酸和/或羧酸混合物和/或羧酸盐,其在组合物中的含量在150G/L的范围内,D兼容的物质,由三乙醇胺和甘油构成,其比例在0812至1208的范围内,且这些物质的总含量在50200G/L的范围内,E兼容的物质,由三乙醇胺和甘油构成,其比例在0812至1208的范围内,其。

32、中这些物质的总含量在50200G/L的范围内,应用时的浓度占喷洒液总体积的0120体积。0035优选地,使用的表面活性剂为烷基链为至少C12的烷基聚糖苷表面活性剂,同时,表面活性剂或其混合物在除草剂组合物中的含量在5150G/L、优选50150G/L的范围内。0036优选地,优选的羧酸为柠檬酸或柠檬酸的铵盐,其量为550G/L。0037优选地,应用的甘油还满足保湿剂功能,其限制水分从喷洒液滴中完全蒸发,据此保证植物细胞对草甘膦的更完全吸收。0038优选地,草甘膦盐还另外添加2,4D2,4二氯苯氧乙酸和/或MCPA4氯2甲基苯氧乙酸和/或麦草畏3,6二氯邻甲氧基苯甲酸的水溶性盐。0039优选地,。

33、草甘膦盐还另外添加消泡剂和/或防腐蚀剂和/或防冻剂和/或阻碍喷洒液漂移的试剂和/或染色剂和/或生物抑制剂。0040本发明的又一个目的是提供一种制备液态、均质除草剂组合物的方法,所述除草剂组合物含有至少一种水溶性的草甘膦盐、和包括至少一种表面活性剂、硫酸铵、至少一种羧酸以及兼容物质和水的混合物的助剂混合物,其特征在于,在步骤1,制备助剂混合物,所述助剂混合物由以下组分构成A至少一种非离子烷基聚糖苷表面活性剂或选自该组的表面活性剂与至少一种选自亚氨基二丙酸盐、甜菜碱和胺氧化物的两性表面活性剂的混合物,优选如下结构的具有由816个碳原子C8C16构成的烷基支链的烷基聚糖苷表面活性剂0041说明书CN。

34、102046012ACN102046016A6/9页110042其中0043R为直链烷基链,包括C8C16烷基链;0044X为从0至3的整数,0045B硫酸铵,其含量在20240G/L的范围内,C至少一种羧酸和/或羧酸的混合物和/或羧酸盐,其在组合物中的含量在150G/L的范围内,羧酸及其混合物或盐在组合物中的含量在150G/L的范围内,D兼容的物质,允许所有组分与草甘膦稳定混合,由三乙醇胺和甘油构成,其比例在0812至1208的范围内,其中这些物质在组合物中的总含量为50200G/L,其后在步骤2中,通过向水溶性草甘膦盐中加入具有使所有组分在均质、稳定的组合物中混合的物质的步骤1制备的混合物。

35、助剂以制备组合物,该水溶性草甘膦盐由至少一种选自草甘膦的异丙胺、钠、钾、铵和/或三甲基硫盐的水溶性盐构成,其含量在120400G/L草甘膦酸当量的范围内。0046优选地,草甘膦盐还另外添加2,4D2,4二氯苯氧乙酸和/或MCPA4氯2甲基苯氧乙酸和/或麦草畏3,6二氯邻甲氧基苯甲酸的水溶性盐。0047优选地,草甘膦盐还另外添加消泡剂和/或防腐蚀剂和/或防冻剂和/或阻碍喷洒液漂移的试剂和/或染色剂和/或生物抑制剂。0048本发明的另一个目的为液态、均质除草剂组合物在杂草防除中的应用,所述除草剂组合物包括至少一种水溶性的草甘膦盐、和包括至少一种表面活性剂、硫酸铵、至少一种羧酸和兼容物质的混合物的助。

36、剂混合物,其特征在于所述水溶性草甘膦盐为至少一种选自异丙胺、钠、钾、铵和/或三甲基硫草甘膦盐的易溶于水的盐,其含量在120400G/L草甘膦酸当量的范围内,且所述助剂混合物由以下组分构成A至少一种非离子烷基聚糖苷表面活性剂、或选自该组的表面活性剂与至少一种选自亚氨基二丙酸、甜菜碱和胺氧化物的两性表面活性剂的混合物,优选如下结构的具有由816个碳原子C8C16构成的烷基支链的烷基聚糖苷表面活性剂0049说明书CN102046012ACN102046016A7/9页120050其中0051R为直链烷基链,包括C8C16烷基链;0052X为从0至3的整数,0053B硫酸铵,其含量在20240G/L的。

37、范围内,C至少一种羧酸和/或羧酸的混合物和/或羧酸盐,羧酸或其混合物或其盐在组合物中的含量为150G/L,D兼容的物质,由三乙醇胺和甘油组成,其比例在0812至1208的范围内,这些物质的总含量为50200G/L。0054优选地,使用的表面活性剂为烷基链为至少C12的烷基聚糖苷表面活性剂,同时,表面活性剂或其混合物在除草剂组合物中的含量在5150G/L、优选50150G/L的范围内。0055优选地,羧酸为柠檬酸或柠檬酸的铵盐,其含量在550G/L的范围内。0056优选地,应用的甘油履行保湿剂功能,其限制水分从喷洒液滴中完全蒸发,保证植物细胞对草甘膦的完全吸收。0057优选地,草甘膦盐还另外添加。

38、2,4D2,4二氯苯氧乙酸和/或MCPA4氯2甲基苯氧乙酸和/或麦草畏3,6二氯邻甲氧基苯甲酸的水溶性盐。0058优选地,草甘膦盐还另外添加消泡剂和/或防腐蚀剂和/或防冻剂和/或阻碍喷洒液漂移的试剂和/或染色剂和/或生物抑制剂。0059使得所有组分在均质、稳定的组合物中混合的物质,即三乙醇胺和甘油,是作为本发明的目标的草甘膦组合物中极为重要的部分。意外地发现,这些组分以11的比例按各自2075G/L的量加入制剂中,能够获得均质的混合物,该混合物在030的温度范围至少180天的时间内是稳定的。此外,甘油在该制剂中额外地满足助剂的功能,更严格地讲是保湿剂一种限制水分从喷洒液滴中完全蒸发,并允许植物。

39、细胞对草甘膦的更完全吸收的物质。0060作为本发明的目标的组合物可以通过在机械或液压混合器中按确定的量混合所有组分来制备。使用适量的一种草甘膦盐盐的量将取决于制剂中草甘膦酸当量的预定含量、接着向混合器中加入确定体积的之前制备的助剂混合物以及混合的恰当时机对获得均质组合物是有利的。0061本发明的目标,除草剂组合物,经用水稀释并制备为喷洒液后,可用所有类型的喷雾器和其他器具分配以在农业和非农业区域用于杂草防除。在液压喷雾器的情况下,制剂按所需的速率加入至一定量的水中,水的用量取决于喷雾器的喷雾体积。喷洒液的用量在说明书CN102046012ACN102046016A8/9页13实际条件中在504。

40、00L/HA内变化,其中除草剂制剂通常构成喷洒液的110。具体实施方式0062本发明呈现在以下实施例中,但并不是对所有制备和应用的可能方法的穷举。0063实施例10064在制备方法的实施例中,通过2步法制备含有240G/L当量的草甘膦酸和助剂混合物的除草剂混合物。0065A步骤1制备具有使所有组分与草甘膦稳定混合的物质的助剂混合物。0066以下组分被添加到1L的锥形瓶中00671500G50重量的硫酸铵,以40水溶液的形式,0068240G4重量的柠檬酸,00693206G206重量的选自烷基聚糖苷COGNISCO的市售产品GLUCOPON650EC,为50烷基聚糖苷表面活性剂水溶液的非离子表。

41、面活性剂,00704120G12重量的三乙醇胺,00715130G13重量的甘油,007264G04重量的消泡剂STRUKTOLSB2032,ICSOCHEMICALPRODUCTIONSPLKAZOO的产品0073所有组分在大约20的温度下用磁力搅拌器混合约10分钟,直到达到完全均一。得到清澈、稻草黄色的溶液,其含有20重量的纯硫酸铵、4重量的柠檬酸、103重量的选自烷基聚糖苷的纯非离子表面活性剂、12重量的三乙醇胺、13重量的甘油、04重量的消泡剂和403重量的水。如此制备的混合物的密度等于120G/CM3,PH为55。0074B步骤2制备最终的组合物。0075往1L锥形瓶中加入516G6。

42、2的草甘膦异丙胺盐,之后加入6964G至体积为1L步骤1制备的具有使所有组分在均质、稳定的制剂中混合的物质的助剂混合物。将所有组分用磁力搅拌器混合,直到获得均质、稻草黄色的溶液。在1L如此制备的除草剂组合物中包含如下组分516G62的草甘膦的异丙胺盐相当于240G酸当量、1389G硫酸铵、278G柠檬酸、715G选自烷基聚糖苷的纯非离子表面活性剂、833G三乙醇胺、903G甘油、28G消泡剂。水形成制剂的其它部分。制剂的密度等于121G/CM3,PH为47。0076实施例20077将实施例1中获得的组合物标记为EXPH1240SL草甘膦酸当量的含量为240G/L和用实施例1相似的方法获得的制剂。

43、EXPH2180SL草甘膦酸当量的含量为180G/L,以不同的比率进行田间试验,以确定其对茅草偃麦草ELYMUSREPENSLGOULD的除草效果。试验在茅草均匀滋生120180芽/M2的非农业区域进行。除草剂EXPH1240SL和EXPH2180SL的施用率为360、720和1080G/HA根据酸当量,用总硬度为德制硬度等级22的水。作为比较,两种对照制剂根据草甘膦酸当量以相同的比率施用ROUNDUP360SL和ROUNDUPENERGY450SL,均为来自MONSANTOCO的制剂。喷洒处理在茅草的48叶期进行,使用来自RD的液压支杆喷雾器,配备4TEEJET11002VP喷嘴,确保1701/HA的喷洒量。试验采用完全随机的设计,4次重复,各个小区面积等于20M2来进行。对茅草的除草效果的视觉评估在处理后2、4和8周进行。结果列于表1中,表明EXPH1240SL、尤其EXPH2180说明书CN102046012ACN102046016A9/9页14SL比对照的含有草甘膦的除草剂显示出更好的除草效果,尤其在它们以较低比率施用时。0078表1包含草甘膦的除草剂对茅草ELYMUSREPENS的除草效果007900800081喷雾处理在11082008进行。说明书CN102046012A。

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