电摄影环形带、电摄影装置以及电摄影环形带的制造方法.pdf

本发明提供一种电摄影环形带、装有该电摄影环形带的电摄影装置、以及该电摄影环形带的制造方法。所述电摄影环形带含有聚酰胺树脂、炭黑以及填充剂，且其特征为，该聚酰胺树脂是选自聚酰胺610、聚酰胺612、聚酰胺11以及聚酰胺12组成的组中的至少一种树脂，该填充剂是选自氧化物、氢氧化物、碳酸盐以及硅酸盐组成的组中的至少一种填充剂，该聚酰胺树脂的质量(A)与该炭黑及该填充剂的总质量(B)的比值(A∶B)为90∶10～50∶50。

1.  一种电摄影环形带，该电摄影环形带含有聚酰胺树脂、炭黑以及填充剂，其特征为，
所述聚酰胺树脂是选自聚酰胺610、聚酰胺612、聚酰胺11以及聚酰胺12组成的组中的至少一种树脂，
所述填充剂是选自氧化物、氢氧化物、碳酸盐以及硅酸盐组成的组中的至少一种填充剂，
所述聚酰胺树脂的质量(A)与所述炭黑及所述填充剂的总质量(B)的比值(A∶B)为90∶10～50∶50。

2.  如权利要求1所述的电摄影环形带，其特征为，所述聚酰胺树脂的质量(A)与所述炭黑及所述填充剂的总质量(B)的比值(A∶B)为75∶25～60∶40。

3.  如权利要求1所述的电摄影环形带，其特征为，所述聚酰胺树脂是选自聚酰胺610、聚酰胺612、聚酰胺11以及聚酰胺12组成的组中的2种树脂的混合物，且该2种树脂的质量比为10∶90～90∶10。

4.  如权利要求1所述的电摄影环形带，其特征为还含有改性聚烯烃和热塑性弹性体中的至少一种。

5.  如权利要求4所述的电摄影环形带，其特征为，上述改性聚烯烃为马来酸改性聚乙烯、或者甲基丙烯酸缩水甘油酯和聚乙烯的共聚物。

6.  如权利要求1所述的电摄影环形带，其特征为还含有抗氧化剂。

7.  如权利要求1所述的电摄影环形带，其特征为还含有阻燃剂。

8.  如权利要求1所述的电摄影环形带，其特征为还含有分散剂。

9.  如权利要求8所述的电摄影环形带，其特征为，所述分散剂为缩合蓖麻醇酸聚甘油酯、或者聚甘油硬脂酸酯。

10.  如权利要求1所述的电摄影环形带，其特征为，所述电摄影环形带为转印材料传送带。

11.  如权利要求1所述的电摄影环形带，其特征为，所述电摄影环形带为中间转印带。

12.  一种电摄影装置，该电摄影装置装有含有聚酰胺树脂、炭黑以及填充剂的电摄影环形带，且其特征为，
所述聚酰胺树脂选自聚酰胺610、聚酰胺612、聚酰胺11以及聚酰胺12组成的组中的至少一种树脂，
所述填充剂是选自氧化物、氢氧化物、碳酸盐以及硅酸盐组成的组中的至少一种填充剂，
所述聚酰胺树脂的质量(A)与所述炭黑及所述填充剂的总质量(B)的比值(A∶B)为90∶10～50∶50。

13.  一种电摄影环形带的制造方法，其中所述电摄影环形带含有聚酰胺树脂、炭黑以及填充剂，并且上述聚酰胺树脂是选自聚酰胺610、聚酰胺612、聚酰胺11以及聚酰胺12组成的组中的至少一种树脂，上述填充剂是选自氧化物、氢氧化物、碳酸盐以及硅酸盐组成的组中的至少一种填充剂，且上述聚酰胺树脂的质量(A)与上述炭黑及上述填充剂的总质量(B)的比值(A∶B)为90∶10～50∶50，该方法的特征为，其包括以下工序：
将所述聚酰胺树脂投入双螺杆挤出机的聚酰胺树脂投入工序；和
在经由该聚酰胺树脂投入工序投入到双螺杆挤出机中的聚酰胺树脂熔融时，将上述炭黑以及上述填充剂投入双螺杆挤出机的炭黑·填充剂的投入工序。

电摄影环形带、电摄影装置以及电摄影环形带的制造方法
技术领域
本发明涉及电摄影装置中使用的转印材料传送带、中间转运带、感光带等电摄影环形带(endless belt)，以及具有该电摄影环形带的电摄影装置和该电摄影环形带的制造方法。
复印机或者激光打印机等电摄影装置所使用的转印材料运送部件、中间转印体、电摄影感光体、定影部件等组件中，除了使用刚体的鼓状部件之外，还使用挠性的环形带状部件(电摄影环形带)。
近年来，随着彩色(全色等)电摄影装置实用化的发展，对转印材料传送带、中间转印带等的需求也日益增加。
电摄影环形带通常是以热塑性树脂为主要成分的环形带。以热塑性树脂为主要成分的环形带具有造价低，且能够在广泛应用的模塑机中使用的优点。
例如，特开平03-089357号公报公开了采用作为热塑性树脂的聚碳酸酯树脂制成的电摄影环形带。
但是特开平03-089357号公报公开的聚碳酸酯树脂为非晶性树脂，使用其制成的电摄影环形带的耐弯曲性差。
为了提高耐弯曲性，例如特开平08-099374号公报中公开了应用作为结晶性树脂的聚对苯二甲酸烷基酯制造的电摄影环形带。
但是，使用结晶性树脂虽然对耐弯曲性有益，但在使用炭黑作为导电剂时树脂变脆，因此尽管树脂本身具有良好的耐弯曲性，结果电摄影环形带的耐弯曲性仍然较差。
所以使用炭黑作为导电剂时，要求树脂在具有耐弯曲性的同时更为柔软。
特开平05-016263号公报中公开了采用作为结晶性树脂、且具有柔软性的聚酰胺树脂制造的电摄影环形带。
但是，普通的聚酰胺树脂，如聚酰胺树脂6或聚酰胺树脂66，由于其酰胺基的浓度大，因此使用聚酰胺树脂6或聚酰胺树脂66时吸水率变大，与之相伴的尺寸变化或者由应用环境引起的电特性的差别变大，使其使用变得困难。
因此，在使用聚酰胺树脂时应选用吸水率较低的聚酰胺。
但是，吸水率低的聚酰胺同时弹性模量也变低，单独作为电摄影环形带使用时，很快发生潜伸(伸长)，不耐受长期使用。
特开2001-350347号公报中，公开了使用吸水性小的聚酰胺12和炭黑制造的电摄影环形带。实际上在加入炭黑作为导电剂时，虽然炭黑的增强效果使弹性模量得以提高、潜伸被减轻，但是炭黑种类的不同可能导致使用效果并不充分，并不耐受长期使用。
因此，还未得到仅用聚酰胺和炭黑即能满足耐潜伸性的电摄影环形带。
特开2003-177612号公报中，公开了在聚酰胺及炭黑中加入无机填充剂制造的电摄影环形带。特开2003-177612号公报中公开的电摄影环形带中，使用硫酸钡作为无机填充剂。
但是使用硫酸钡作为无机填充剂时，虽然如特开2003-177612号公报中所记载，其在分散性方面有效，但是增强效果不充分，结果发生了潜伸。为了提高增强效果，有必要增加硫酸钡的添加量，但是，增加硫酸钡的添加量虽然不易发生潜伸，可是脆性增加，在其作为电摄影环形带反复弯曲时，会出现裂痕或破损。
通常，电摄影环形带是使导电剂分散在粘合树脂中，将其电阻进行调整后制造的。例如可以举出将有机带电防止剂或电解质分散在粘合树脂中的方法。该方法中，一般使用表面活性剂或亲水性树脂作为有机带电防止剂，使用锂或钾等金属盐作为电解质。
可是使用表面活性剂或金属盐时，虽然发现表面电阻值降低，但体积电阻率却难以降低，欲调整体积电阻率时，表面活性剂或金属盐的添加量增加，在电摄影环形带表面上将出现泄漏等问题。
另外，使用亲水性树脂时，若其在粘合树脂中的添加量不是相当大，则电阻不降低，因此电阻值的环境依赖性变大，并不优选。
另外，将锂盐之类具有潮解性的金属盐大量分散在粘合树脂中时，有电阻受湿度影响很大的缺点。
发明内容
本发明的目的是提供一种可解决上述问题的电摄影环形带，以及具有该电摄影环形带的电摄影装置。该电摄影环形带为经反复使用也不发生龟裂或破断、耐弯曲性优良、且经长期使用也不发生潜伸、耐久性优良的电摄影环形带。
即，本发明涉及一种电摄影环形带，是含有聚酰胺树脂、炭黑以及填充剂的电摄影环形带，其特征为，上述聚酰胺树脂是从由聚酰胺610、聚酰胺612、聚酰胺11以及聚酰胺12组成的组中选出的至少一种树脂，上述填充剂是从由氧化物、氢氧化物、碳酸盐以及硅酸盐组成的组中选出的至少一种填充剂，上述聚酰胺树脂的质量(A)和上述炭黑以及上述填充剂的总质量(B)的比值(A∶B)为90∶10～50∶50。
另外，本发明为一种电摄影装置，其特征是至少装备有上述电摄影环形带。
并且，本发明为上述电摄影环形带的制造方法，其特征为，其包含以下工序：将上述聚酰胺树脂投入双螺杆挤出机的聚酰胺树脂投入工序，以及在经由该聚酰胺树脂投入工序投入双螺杆挤出机的聚酰胺树脂熔融后，将上述炭黑和上述填充剂投入双螺杆挤出机的炭黑·填充剂投入工序。
图1示出采用胀形成形法制造电摄影环形带的装置的概略结构之一例。
图2示出采用胀形成形法制造电摄影环形带的装置的概略结构的其它例。
图3示出双螺杆挤出机的概略结构之一例。
图4示出中间转印方式的彩色电摄影装置的概略结构之一例。
图5示出联机方式的彩色电摄影装置的概略结构之一例。
图6示出中间转印方式的彩色电摄影装置的概略结构地其它例。
图7示出弯曲试验装置的概略结构。
本发明的电摄影环形带含有聚酰胺树脂、炭黑以及填充剂。
聚酰胺树脂是指分子中含有作为重复单元的酰胺键(-CONH-)的高分子，也称为尼龙树脂。
聚酰胺树脂的柔软性·耐化学性优良、耐磨损·摩擦性也优良，因此适合用作电摄影环形带的材料。并且因为其具有柔软性，因此在聚酰胺作为中间转印带或转印材料传送带使用时，能够进行软转印且能够得到降低了中空或飞散的良好图像。
本发明人等对聚酰胺树脂进行了深入的研究，结果发现与聚酰胺6、聚酰胺66相比，吸水率非常低的聚酰胺610、聚酰胺612、聚酰胺11或者聚酰胺12更适合作为实现本发明目的的材料。
在众多聚酰胺树脂中，上述4种聚酰胺树脂的吸水率也特别低，尺寸稳定性良好，相对于环境变化的电阻值变化小。并且，其熔点也较其它聚酰胺树脂低，可以在较低的温度下成形，且其熔融温度与分解温度的差值较大，可成形的温度区域广，成形稳定性优良。另外，加热时只须耗费较少的能量。
通常，聚酰胺树脂随着酰胺键(-CONH-)浓度的增加，弹性模量有增加的倾向，但吸水率也有增加的倾向。由于聚酰胺610、聚酰胺612、聚酰胺11或者聚酰胺12的亚甲基链长，所以其熔点低、柔软且吸水率也低。但是，弹性率有降低的倾向。
另外，聚酰胺610也被称作聚亚己基癸二酰胺(尼龙610)。聚酰胺12也被称作聚十二烷基酰胺(尼龙12)。
聚酰胺610由六亚甲基二胺(HMD)和癸二酸缩聚得到，聚酰胺612由六亚甲基二胺(HMD)和十二烷二酸缩聚得到。
另外，聚酰胺11由11-氨基十一烷酸缩聚得到，聚酰胺12可由ω-十二内酰胺开环聚合或者由12-氨基十二烷酸缩聚得到。
本发明中，聚酰胺树脂的分子量优选数均分子量在5000～50000的范围内。
一般情况下聚酰胺610、聚酰胺612、聚酰胺11或者聚酰胺12可以容易地从市场上购得。例如可以举出，Toray制的Amilan、Atofina制的Rilsan、EMS昭和电工制的Grillamide、Daicel-Degussa制的Diamid、宇部兴产制的UBE Nylon、杜邦的Zytel等。
另外，本发明的聚酰胺树脂包括聚酰胺610的共聚物、聚酰胺612的共聚物、聚酰胺11的共聚物、聚酰胺12的共聚物或者它们的聚合物合金、共混聚合物等。
本发明中的上述4种聚酰胺树脂，可以单独使用，也可以将其中2种或者2种以上组合使用。组合使用时，只要根据必要的弹性模量和吸水率适当地改变配比即可。如上所述，弹性模量和吸水率由酰胺键(-CONH-)的浓度决定。
本发明也可以使用从聚酰胺610、聚酰胺612、聚酰胺11或者聚酰胺12中选出的多种聚酰胺树脂。与聚酰胺610、聚酰胺612、聚酰胺11或者聚酰胺12相比，其吸水率大，弹性模量也大。因此，需要较大的弹性模量时，只需提高聚酰胺610、聚酰胺612的含有比例即可，需要较小的吸水率时，只需提高聚酰胺11、聚酰胺12的含有比例即可。
另外，提高聚酰胺610、聚酰胺612的含有比例，有利于清除(静电清除或者刮板清除等)电摄影环形带表面的转印残余调色剂。
由此，在使用2种或2种以上聚酰胺树脂时，只要根据电摄影环形带所要求特性的重要程度适当地调整各聚酰胺树脂的含有比例即可。特别是在使用2种聚酰胺树脂时，优选的混合比例为10∶90～90∶10。
本发明中，为了控制电摄影环形带的电阻值，使用炭黑作为导电剂。炭黑与有机带电防止剂或电解质不同，其电阻不易受到温湿度的影响。并且不必担心泄漏至电摄影环形带表面。另外，对粘合树脂具有增强效果，能够提高电摄影环形带的耐潜伸性。
作为本发明所使用的炭黑，可以举出炉黑、热裂炭黑、气黑、乙炔黑、Ketjen black等。另外，着色用的炭黑也能充分发挥导电剂的作用。
上述炭黑可以容易地从市场购得。例如，作为乙炔黑可以举出电气化学工业制的Denka black(粉状物、粒状物、压制物、HS-100等)；Lion制的Ketjen black(EC、EC600JD)；Degussa制Color black、Special black、Printex、Hi black、Lamp black；Columbian Carbon制的Raven；Cabot制的Vulcan、Monarch、Regal、Black Pearls、Mogul；旭Carbon制的Asahi carbon；东海Carbon制的Toka black等。
如果炭黑的含有比例过高，则难以成形为环形带形状。根据炭黑的种类，也有即使含量高也能够成形的情况。但是，如果炭黑的含有比例过高，虽然电摄影环形带的弹性模量增高，耐潜伸性提高，但是电摄影环形带的脆性增加，反而使耐弯曲性变差。炭黑的含量优选不足电摄影环形带总质量的40质量％。
另一方面，如果炭黑的含有比例过于低，则电摄影环形带达不到所希望的电阻，或者不能获得充分的增强效果，弹性模量降低，容易发生潜伸。炭黑的含量优选为电摄影环形带总质量的2质量％或2质量％以上。另外，本发明的电摄影环形带中还可以添加炭黑以外的导电剂。
作为炭黑的添加方法，也可以采用母料(master-batch)法以提高其分散性。。
本发明的电摄影环形带中也添加炭黑以外的填充剂。炭黑以外的填充剂是指氧化物、氢氧化物、碳酸盐或者硅酸盐。
作为氧化物，例如可以举出二氧化硅、硅藻土、氧化铝、氧化锌、氧化钛、氧化钙、氧化镁、氧化铁、氧化锡、氧化锑、铁素体类等。
作为氢氧化物，例如可以举出氢氧化钙、氢氧化镁、氢氧化铝等。氢氧化物不仅具有增强效果，还具有阻燃效果。
作为碳酸盐，例如可以举出碳酸钙、碳酸镁、碳酸锌、碳酸钡、片钠铝石、水滑石等。
作为硅酸盐，例如可以举出粘土、活性粘土、海泡石、imogolite、丝云母等。
通过将炭黑和上述填充剂并用，能够得到比只用炭黑调整电阻时更加良好的输出图像。
通过在聚酰胺树脂中添加上述填充剂，提高电摄影环形带的弹性模量，结果防止了潜伸，产生了耐长期使用的效果。
另外，添加吸水率小的上述填充剂，也具有降低使用了聚酰胺树脂的电摄影环形带的吸水率的效果。结果使电摄影环形带的环境变动变小，不论在低温低湿环境下还是在高温高湿环境下，都能得到良好的图像。
另外，本发明所使用的上述填充剂与特开2003-177612号公报中公开的无机填充剂不同。硫酸钡作为特开2003-177612号公报中公开的无机填充剂，其作用是作为炭黑的分散剂，然而，本发明所使用的上述填充剂具有增强电摄影环形带的作用。作为硫酸盐的硫酸钡，其增强效果低。
可以通过选择炭黑的种类或其混炼方法、添加分散剂等以提高炭黑的分散性，由此可以满足电摄影环形带要求的性能。
本发明所使用的上述填充剂的粒径优选为0.01～5μm。不足0.01μm时，由于填充剂的飞散而使操作性变差，难以均匀分散。超过5μm时，难以获得电摄影环形带的增强效果，并且填充剂会在电摄影环形带的表面形成突起。
填充剂的形状可以举出粒状(球状、无定形)、板状、纤维状(针状)等。上述粒径是最大粒径和最小粒径的平均值。
本发明所使用的填充剂不一定必须具有导电性，只要能够提高电摄影环形带的机械强度即可。当然也可以使用具有导电性的填充剂。
本发明的电摄影环形带中，上述聚酰胺树脂和炭黑以及上述填充剂的含有比例如下(质量比)。
[上述聚酰胺树脂]∶[炭黑+上述填充剂]＝90∶10～50∶50
更优选为如下比例。
[上述聚酰胺树脂]∶[炭黑+上述填充剂]＝75∶25～60∶40
即使是炭黑或上述填充剂之类相对于上述聚酰胺树脂较为惰性的物质，也由于上述聚酰胺树脂能够覆盖炭黑或者上述填充剂的粒子表面的量有限制，所以如果炭黑及上述填充剂的总质量过多，则不能成形为环形带形状。相反，如果炭黑及上述填充剂的总质量过少，则不能充分得到电摄影环形带的增强效果，电摄影环形带会发生潜伸。
一般而言，聚酰胺树脂的熔融粘度相对于温度的变化较大，进行挤出成形等处理时，能够稳定成形的温度范围窄。为了能够稳定成形，本发明的电摄影环形带中优选含有改性聚烯烃。
该改性聚烯烃是指在分子链中导入了具有反应性的官能团(例如，环氧基、马来酸酐基、噁唑啉基等)的聚烯烃(聚乙烯、聚丙烯)。
作为该改性聚烯烃，例如可以举出含有环氧基的烯烃共聚物、乙烯/甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物、马来酸酐/乙烯共聚物、乙烯/乙酸乙烯酯/甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物、乙烯/丙烯酸乙酯/甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物、乙烯/丙烯酸缩水甘油酯共聚物、乙烯/乙酸乙烯酯/丙烯酸缩水甘油酯共聚物、乙烯/丙烯酸酯/马来酸酐三元共聚物等。
一般而言，上述改性聚烯烃能够容易地从市场上购入。例如，住友化学工业制的Bond fast；位化Atofina制的Bondyne；日本Polyethylene制的Rexpearl、Adotex；日本油脂制的Modiper；三洋化成工业制的Umex等。
改性聚烯烃、尤其是改性聚乙烯与聚酰胺树脂相比，具有优良的非粘合性，可以减轻调色剂在电摄影环形带表面的附着或者电摄影装置内飞散的调色剂在电摄影环形带反面的附着，还可以提高电摄影环形带表面附着的调色剂的清除性。
一般而言，改性聚烯烃树脂的弹性模量低于聚酰胺树脂，随着在电摄影环形带中添加量的增加，电摄影环形带的弹性模量有降低的倾向，结果促进了电摄影环形带的潜伸，因此优选其添加量相对于聚酰胺树脂为不足50％质量。
另外，为了改良各种特性，也可以使本发明的电摄影环形带中含有热塑性弹性体。热塑性弹性体亦可具有导电性。
作为热塑性弹性体，例如可以举出聚烯烃类、聚苯乙烯类、聚酰胺类、聚酯类、氢化SBS类、聚氨酯类等热塑性弹性体。
其中，对于热塑性弹性体，也是随着在电摄影环形带中添加量的增加，电摄影环形带的弹性模量有降低的倾向，结果促进了电摄影环形带的潜伸，因此其添加量优选相对于聚酰胺树脂为不足50％质量。
对于电摄影环形带成形时的热量，由于在使用双螺杆挤出机将炭黑或上述填充剂混炼时施加较大的剪切力而引起自体发热，使上述聚酰胺树脂的一部分发生热分解，因此本发明的电摄影环形带优选含有抗氧化剂。
作为抗氧化剂，例如可以举出卤化铜(例如碘化铜(I))、卤化钾(例如碘化钾)、受阻酚类、磷类、磷酸酯类等抗氧化剂。上述抗氧化剂可以单独使用，也可以将2种或2种以上混合使用。
作为磷酸酯类抗氧化剂，可以举出旭电化工业制的AdekastabPEP36；Ciba Specialty Chemicals制的Irgaphos168等。
作为受阻酚类抗氧化剂可以举出Ciba Specialty Chemicals制的Irganox1010(季戊四醇四[3-(3，5-二-叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯])、Irganox1098、Irganox245等。
本发明的电摄影环形带中也可以添加阻燃剂。
作为阻燃剂优选作为三嗪化合物的三聚氰胺、三聚氰胺氰尿酸酯(melamine cyanurate)或者磷类阻燃剂等，因为它们对上述聚酰胺树脂表现出非常显著的效果，因此被优选使用。
另外，为了提高炭黑和上述填充剂的分散性，本发明的电摄影环形带中也可以含有分散剂。
作为分散剂可以举出聚甘油缩合蓖麻醇酸酯、聚甘油硬脂酸酯等。
使用分散剂，用公知的处理方法(湿式、干式等)及处理装置(亨舍尔混合机、Super mixer)进行分散处理即可。
另外，在不损害发明效果的范围内，本发明的电摄影环形带中除了上述成分还可以添加其它成分。作为其它成分，例如可以举出加工助剂、润滑剂、脱模剂、增塑剂、着色剂、成核剂、抗老化剂等。
作为电摄影环形带的制造方法，例如可以举出挤出成形法、胀形成形法、注射模塑成形法、吹塑成形法等，其中优选胀形成形法。
图1示出采用胀形成形法制造电摄影环形带的装置的概略结构之一例。
首先，将上述聚酰胺树脂、炭黑以及上述填充剂按照规定的处方量预混合，混炼分散后，将得到的成形用原料从料斗102投入挤出机101中。选择挤出机101的温度以及螺杆结构使成形原料达到能够成形为带状的熔融粘度，并且使成形原料中的导电性填充剂均匀分散。
成形用原料在挤出机101中被熔融混炼成为熔融物，然后进入环状模具103中。环状模具103中配置了气体导入通路104，空气等气体105通过气体导入通路104被吹入环状模具103中使通过环状模具103的熔融物向直径方向扩大膨胀。另外，也可以不向气体导入通路104中吹入气体105进行成形。
胀形后的成形物(筒状薄片)106一边由冷却环(未图示)冷却一边由夹送轮108向上方提升。筒状薄片向上方提升时，经过规定尺寸的尺寸稳定导向装置107间以确定电摄影环形带的圆周方向长度(周长)，通过切割器109切割成所希望的长度来确定电摄影环形带的母线方向长度(宽度)。
如上所述可以制成电摄影环形带。
上述的说明是关于单层结构电摄影环形带的制造方法的说明，2层结构电摄影环形带的情况如图2所示，设置了第二个挤出机201(202是第二个料斗)，从挤出机101出来的熔融物和从挤出机201排出的熔融物同时送入环状模具103中，通过使2层同时扩大膨胀以得到2层结构的电摄影环形带。3层以上时，也只需根据层数准备挤出机即可。
作为除去胀形成形法所生成的环形带的折痕以及使环形带表面平滑化的方法，例如可以举出使用由热膨胀率不同的材料制成的1组直径不同的圆筒模具的方法。
具体而言，使直径小的圆筒模具(内模)的热膨胀率比直径大的圆筒模具(外模)的热膨胀率大，该内模上覆盖了成形后的筒状薄片(环形带)之后，将其插入外模内，使内模和外模夹着筒状的薄片。内模和外模之间的间隙通过加热温度和内模·外模的热膨胀率的差值以及必要的压力计算求得。
将由内到外依次设置为内模·环形带·外模的模具加热至接近环形带所使用的聚酰胺树脂的软化点。由于热膨胀率大的内模随着加热欲膨胀至大于外模的内径，所以环形带各个面受到均匀的压力。此时接近软化点的环形带的表面被挤压至外模的内侧面，能够除去折痕。然后，冷却并将环形带取出模具则可以得到除去了折痕的环形带。根据该方法可以进行尺寸的调整或者表面的改性等。另外，如果将内模中覆盖的环形带重叠即可得到多层的环形带。
另外，本发明的电摄影环形带可以具有连接点也可不具有连接点。即，作为环形带，可以通过先挤压成片状，然后弯成圆形，并利用超声波熔融粘合，使其首尾连接，也可以如上所述使用内模-外模制成环形带。
本发明电摄影环形带的厚度优选为50～250μm，如果电摄影环形带过厚，则由于刚性高且缺乏柔软性使其移动性降低，移动中可能发生弯曲或者偏移。相反，如果电摄影环形带过薄，则抗拉强度降低或者耐久使用后发生潜伸。
另外，作为在进行上述胀形成形之前，先将上述聚酰胺树脂、炭黑以及上述填充剂按照规定的处方量预混合、然后再混炼分散以得到成形用原料的方法，优选通过在双螺杆挤出机中混炼以得到成形用材料的方法。
图3表示双螺杆挤出机的概略结构之一例。
一般而言，构成成形用材料的成分是从料斗302一次性投入双螺杆挤出机301中。但是电摄影环形带比一般的树脂成形物要求更高的精密性，并且有必要提高炭黑以及上述填充剂的分散性，因此优选先在双螺杆挤出机301中投入上述聚酰胺树脂，在上述聚酰胺树脂熔融后，再在双螺杆挤出机301中投入炭黑以及上述填充剂的方法(可视进料：中途投入)。另外，302’也是料斗。
用双螺杆挤出机熔融混炼后的材料经线料模具303被作为线料304挤出，通过水槽305被冷却，然后通过线料切割机306成为成形用材料。
在双螺杆挤出机中的混炼，可以是一次混炼，也可以是经由双螺杆挤出机混炼了之后再多次由双螺杆挤出机混炼(多次研磨)。
作为双螺杆挤出机，可以举出日本制钢所(JSW)制的TEX、东芝机械制的TEM、池贝制的PCM等。
另外，上述胀形成形法，由于是预先得到成形用材料，然后再成形为环形带形状，因此也可以1道工序成形为环形带形状。
本发明电摄影环形带的体积电阻率优选为1×10⁶～1×10¹⁴Ω·cm。如果电摄影环形带的体积电阻率过低，则例如作为转印材料传送带使用时，难以吸附·承载转印材料。相反，如果电摄影环形带的体积电阻率过高，则电摄影环形带上容易堆积电荷，难以消除静电。并且必须提高转印电压，导致电源的大型化或者成本增大。
以下说明本发明中电摄影环形带的体积电阻率的测定方法。
[测定机]
电阻计：超高电阻计R8340A((株)Advantest制)
试样箱：超高电阻测定用资料箱TR42((株)Advantest制)
主电极直径为25mm，护环电极内径为41mm，外径为49mm。
[样品]
将电摄影环形带切成直径为56mm的圆形。切断后，在其中一整面设置Pt-Pd真空镀膜薄膜电极，在另一面设置直径为25mm的Pt-Pd真空镀膜薄膜主电极和内径为38mm、外径为50mm的真空镀膜薄膜保护电极。Pt-Pd真空镀膜薄膜可以通过使用Mild sputterE1030((株)日立制作所制)进行2分钟真空镀膜得到。以真空镀膜操作结束后的物质作为测定样品。
[测定条件]
测定气氛：23℃/55％RH(N/N)
测定样品预先在23℃/55％RH的环境下放置12小时以上。
测定模式：放电10秒，充电及测定30秒
施加电压：100V
施加电压采用电压范围1～1000V中的100V，该范围是电摄影装置中施加在电摄影环形带上的电压范围。
本发明的电摄影环形带可以是单层结构，也可以是由多层形成的多层结构。
在电摄影装置中，电摄影环形带通常被张挂在多个张挂辊上使用。此时，当受到张挂辊的平直度、振动等影响，难以避免电摄影环形带的摆动时，可以在电摄影环形带上设计摆动防止部件(棱等)。
本发明所使用的聚酰胺树脂可以用公知的方法进行评价或者观察。例如，判别聚酰胺的种类时可以采用以DSC(Differential ScanningCalorimeter、示差扫描热量计)测定熔点等。DSC的测定装置也可以使用公知的装置。例如，聚酰胺610和聚酰胺12混合使用时，在聚酰胺610的熔点215℃附近和聚酰胺12的熔点176℃附近的两处可以观察到伴随融解的峰。并且可以从各峰强度的强弱(峰面积、融解潜热的强弱)判断其混合比例。
图4表示中间转印方式的彩色电摄影装置的概略结构之一例。调色剂图像从电摄影感光体向转印材料转印主要通过一次转印带电部件、中间转印带、二次转印带电部件进行。
图4中1为圆筒状电摄影感光体，其以轴2为中心，沿箭头方向以规定的圆周速度被驱动旋转。
被驱动旋转的电摄影感光体1的表面通过一次带电部件3被均匀带上正或者负的规定电位，然后接受通过狭缝曝光或者激光扫描曝光等曝光装置(未图示)输出的曝光光(图像曝光光)4。此时的曝光光为目的彩色图像的第一色成分像(例如，黄色成分像)所对应的曝光光。这样，电摄影感光体1的表面顺次形成与目的彩色图像的第一色成分像所对应的第一色成分的静电潜像(黄色成分静电潜像)。
由张挂辊12以及二次转印对向辊13张挂的中间转印带11沿箭头方向以几乎与电摄影感光体1相同的圆周速度(例如，相当于电摄影感光体1的圆周速度的97％～103％)被驱动旋转。
电摄影感光体1的表面所形成的第一色成分静电潜像由第一色用显影剂承载体(黄色用显影剂承载体)5Y上承载的显影剂中所含有的第一色调色剂(黄色调色剂)显影而形成第一色调色剂图像(黄色调色剂图像)。然后，电摄影感光体1表面形成且承载的第一色调色剂图像接受来自一次转印带电部件(一次转印带电辊)6p的一次转印偏压，并在通过电摄影感光体1和一次转印带电部件6p之间的中间转印带11表面依次进行一次转印。
第1色调色剂图像转印之后的电摄影感光体1的表面通过清洁部件7除去一次转印后所残留的显影剂(调色剂)而使表面清洁，然后使用于其后色的图像形成。
第2色调色剂图像(品红调色剂图像)、第3色调色剂图像(青色调色剂图像)、第4色调色剂图像(黑色调色剂图像)也与第1色调色剂图像同样形成在电摄影感光体1表面，且在中间转印带11的表面被依次转印。如此即在中间转印带11的表面形成了与彩色图像对应的合成调色剂图像。在第1色～第4色一次转印期间，二次转印部件(二次转印带电辊)6s、电荷赋予部件(电荷赋予辊)7r脱离中间转即带11的表面。
中间转印带11表面形成的合成调色剂图像通过来自二次转印带电部件6s的二次转印偏压，在转印材料(纸等)P上依次进行二次转印。该转印材料(纸等)P是从转印材料供给装置(未图示)送出的，并在二次转印对向辊13·中间转印带11和二次转印带电部件6s之间(接触部)与中间转印带11的转动同步地被取出。
接受合成调色剂图像转印的转印材料P与中间转印带11表面分离，被导入定影装置8接受图像定影，然后作为彩色图像形成物(打印、复印)被印制输出装置外。
合成调色剂图像转印后的中间转印带11的表面与电荷赋予部件7r接触。电荷赋予部件7r对中间转印带11表面的二次转印残留显影剂(调色剂)赋予电荷，且该电荷与一次转印时的极性相反。被赋予了与一次转印时极性相反电荷的二次转印残留显影剂(调色剂)在电摄影感光体1和中间转印带11的接触部及其附近，被静电转印在电摄影感光体1的表面。这样使转印合成调色剂图像之后的中间转印带11的表面通过转印残留显影剂(调色剂)的除去而使表面清洁。电摄影感光体1表面上转印的二次转印残留显影剂(调色剂)，和电摄影感光体1表面上的一次转印残留显影剂(调色剂)一同被清洁部件7除去。由于二次转印残留显影剂(调色剂)从中间转印带11向电摄影感光体1表面的转印能够与一次转印同时进行，因此不会降低效率。
另外，经清洁部件7除去了转印残留显影剂(调色剂)的电摄影感光体1的表面也可以用预曝光装置的预曝光光进行消电处理，但是如图4所示，电摄影感光体表面的带电采取使用带电辊状的一次带电部件(一次带电辊)等进行接触带电时，预曝光不是必需的。
图5表示联机方式的彩色电摄影装置之一例的结构简图。调色剂图像从电摄影感光体向转印材料的转印主要通过转印材料传送带、转印带电部件进行。
图5中，1Y、1M、1C、1K为圆筒状的电摄影感光体(第1色～第4色用的电摄影感光体)，且各自以轴2Y、2M、2C、2K为中心沿箭头方向以规定的圆周速度被驱动旋转。
被驱动旋转的第1色用电摄影感光体1Y的表面，通过第1色用一次带电部件3Y，均匀带上规定电位的正电或者负电，然后接受狭缝曝光或者激光扫描曝光等曝光装置(未图示)输出的曝光光(图像曝光光)4Y。曝光光4Y是与目的彩色图像的第1色成分像(例如黄色成分像)对应的曝光光。以此在第1色用电摄影感光体1Y的表面上，顺次形成与目的彩色图像的第1色成分像所对应的第1色成分静电潜像(黄色成分静电潜像)。
由张挂辊12张挂的转印材料传送带14沿箭头方向以几乎与第1色～第4色用的电摄影感光体1Y、1M、1C、1K相同的圆周速度(例如，相当于第1色～第4色用电摄影感光体圆周速度的97％～103％)被驱动旋转。并且，从转印材料供给装置(未图示)送出的转印材料(纸等)P通过静电承载(吸附)于转印材料传送带14上，被顺次运送至第1色～第4色用电摄影感光体1Y、1M、1C、1K和转印材料传送带14之间(接触部)。
第1色用电摄影感光体1Y表面形成的第1色成分静电潜像，由第一色用显影剂承载体5Y中承载的显影剂中所含有的第1色调色剂进行显影而形成第一色调色剂图像(黄色调色剂图像)。然后，在第1色用电摄影感光体1Y表面形成且承载的第1色调色剂图像接受来自第1色用转印带电部件(第1色用转印带电辊)6Y的转印偏压，在通过第1色用电摄影感光体1Y和第1色用转印带电部件6Y之间的转印材料传送带14所承载的转印材料P上被顺次转印。
第1色调色剂图像转印之后的第1色用电摄影感光体1Y表面通过第1色用清洁部件(第1色用清洁刮板)7Y除去一次转印所残留的显影剂(调色剂)而使表面清洁，然后反复使用于第1色调色剂图像的形成。
第1色用电摄影感光体1Y、第1色用一次带电部件3Y、第1色用曝光装置、第1色用显影剂承载体5Y、第1色用转印带电部件6Y合称为第1色用图像形成部。
含有第2色用电摄影感光体1M、第2色用一次带电部件3M、第2色用曝光装置、第2色用显影剂承载体5M、第2色用转印带电部件6M的第2色用图像形成部；含有第3色用电摄影感光体1C、第3色用一次带电部件3C、第3色用曝光装置、第3色用显影剂承载体5C、第3色用转印带电部件6C的第3色用图像形成部；含有第4色用电摄影感光体1K、第4色用一次带电部件3K、第4色用曝光装置、第4色用显影剂承载体5K、第4色用转印带电部件6K的第4色用图像形成部的运行与第1色用图像形成部相同，承载于转印材料传送带14上，在第1色调色剂图像转印后的转印材料P上，第2色调色剂图像(品红图像)、第3色调色剂图像(青色图像)、第4色调色剂图像(黑色图像)被顺次转印。这样，转印材料传送带14上承载的转印材料P上就形成了目的彩色图像所对应的合成调色剂图像。
形成了合成调色剂图像的转印材料P与转印材料传送带14表面分离后被导入定影装置8接受图像定影，经过上述步骤后作为彩色图像形成物(打印、复印)被印制输出装置外。
另外，经由第1色～第4色用清洁部件7Y、7M、7C、7K除去了转印残留显影剂(调色剂)的第1色～第4色用电摄影感光体1Y、1M、1C、1K的表面也可以用预曝光装置的预曝光光进行消电处理，但是如图5所示，当电摄影感光体表面的带电采取使用带电辊状的一次带电部件(一次带电辊)等进行接触带电时，预曝光不是必需的。
另外，图5中，15为使转印材料吸附在转印材料传送带上的吸附辊，16为使转印材料从转印材料传送带上分离的分离带电器。
图6示出中间转印方式的彩色电摄影装置的概略结构之其它例。采用该中间转印方式时，调色剂图像从电摄影感光体向转印材料的转印主要通过一次转印部件、中间转印带、二次转印部件完成。
图6中，1Y、1M、1C、1K为圆筒状的电摄影感光体(第1色～第4色用的电摄影感光体)，其分别以轴2Y、2M、2C、2K为中心向箭头方向以规定的圆周速度被驱动旋转。
被驱动旋转的第1色用电摄影感光体1Y的表面，通过第1色用一次带电部件3Y，均匀带上规定电位的正电或者负电，然后接受狭缝曝光或者激光扫描曝光等曝光装置(未图示)输出的曝光光(图像曝光光)4Y。曝光光4Y是与目的彩色图像的第1色成分像(例如黄色成分像)对应的曝光光。由此在第1色用电摄影感光体1Y的表面顺次形成目的彩色图像的第1色成分像所对应的第1色成分静电潜像(黄色成分静电潜像)。
由张挂辊12以及二次转印对向辊13张挂的中间转印带11沿箭头方向以与电摄影感光体几乎相同的圆周速度(例如，相当于电摄影感光体1的圆周速度的97％～103％)被驱动旋转。
第1色用电摄影感光体1Y的表面形成的第1色成分静电潜像，通过在第一色用显影剂承载体5Y上承载的显影剂中所含有的第一色调色剂进行显影而形成第一色调色剂图像(黄色调色剂图像)。然后，第1色用电摄影感光体1Y表面形成且承载的第一色调色剂图像接受来自第1色用转印带电部件(第1色用一次转印带电辊)6pY的一次转印偏压，在通过第1色用电摄影感光体1Y和第1色用一次转印带电部件6pY之间的中间转印带11的表面依次进行一次转印。
第1色调色剂图像转印之后的第1色用电摄影感光体1Y表面通过第1色用清洁部件(第1色用清洁刮板)7Y除去转印残留的显影剂(调色剂)使表面清洁，然后反复使用于第1色调色剂图像的形成。
第1色用电摄影感光体1Y、第1色用一次带电部件3Y、第1色用曝光装置、第1色用显影剂承载体5Y、第1色用一次转印带电部件6pY合称为第1色用图像形成部。
含有第2色用电摄影感光体1M、第2色用一次带电部件3M、第2色用曝光装置、第2色用显影剂承载体5M、第2色用一次转印带电部件6pM的第2色用图像形成部；含有第3色用电摄影感光体1C、第3色用一次带电部件3C、第3色用曝光装置、第3色用显影剂承载体5C、第3色用一次转印带电部件6pC的第3色用图像形成部；含有第4色用电摄影感光体1K、第4色用一次带电部件3K、第4色用曝光装置、第4色用显影剂承载体5K、第4色用一次转印带电部件6pK的第4色用图像形成部的运行与第1色用图像形成部相同，在中间转印带11的表面，第2色调色剂图像(品红图像)、第3色调色剂图像(青色图像)、第4色调色剂图像(黑色图像)被顺次一次转印。由此，在中间转印带11的表面就形成目的彩色图像所对应的合成调色剂图像。
中间转印带11表面形成的合成调色剂图像接受来自二次转印带电部件6s的二次转印偏压，在转印材料(纸等)P上被顺次二次转印。该转印材料(纸等)P是从转印材料供给装置(未图示)送出的，且其在二次转印对向辊13·中间转印带11和二次转印带电部件6s之间(接触部)与中间转印带11的旋转同步被取出。
经过合成调色剂图像转印后的转印材料P与中间转印带11的表面分离后被导入定影装置8接受图像定影，经过上述步骤后作为彩色图像形成物(打印、复印)被印制输出装置外。
合成调色剂像转印后的中间转印带11的表面，经由中间转印带用清洁部件7’除去二次转印残留的显影剂(调色剂)而使表面清洁后，使用于其后的合成调色剂图像形成中。
另外，经由第1色～第4色用清洁部件7Y、7M、7C、7K除去了转印残留显影剂(调色剂)的第1色～第4色用电摄影感光体1Y、1M、1C、1K的表面也可以用预曝光装置的预曝光光进行消电处理，但是如图6所示，当电摄影感光体表面的带电采取使用带电辊状的一次带电部件(一次带电辊)等进行接触带电时，预曝光不是必需的。
本发明的电摄影环形带可以优选使用于上述中间转印带或者转印材料传送带等之中。
以上，主要以本发明的电摄影环形带作为中间转印带或者转印材料传送带进行使用为中心进行了说明，本发明的电摄影环形带除了可用于中间转印带或者转印材料传送带之外，也能够适用于感光带、转印带、转印材料传送带以外的传送带、定影带、显影带、带电带、送纸带等电摄影装置中使用的所有电摄影环形带中。
另外，本发明的电摄影环形带可以直接安装在电摄影装置本体上，也可以作为环形带盒以相对电摄影装置本体可自由拆卸的形态使用。例如，也可以使本发明的电摄影环形带和电摄影感光体或一次带电部件等电摄影程序部件一体化，作为程序盒使用。
以下举出具体的实施例更加详细地说明本发明。但是本发明并不局限于此。另外，实施例中的“份”表示“质量份”。
耐弯曲性的评价、耐潜伸性的评价、环境引起的电阻变化的评价按照如下方法进行。
·耐弯曲性的评价
利用图7所示结构的弯曲试验装置进行耐弯曲性的评价。
电摄影环形带的厚度为100μm时，将其切成宽20mm×长200mm的长条状，将该长条状样品701安装在弯曲试验装置的夹头702、703上。夹头703连接在曲柄704侧，对夹头702施加1kg荷重(F)。通过驱动曲柄704(使圆盘沿箭头方向旋转)使长条状样品701在辊(自由旋转)705上往复移动，反复进行曲伸操作。
该试验能够给样品施加比实际在电摄影装置中电摄影环形带所受到的更大的应力。
辊705的直径为10mm，旋转行程为20mm，速度为1次往返/0.5秒。
长条状样品701每单位截面积的荷重在任何样品中都必须统一，因此，例如当电摄影环形带的厚度为200μm时，则使长条状样品的宽度为10mm。
进行上述实验，将往返100万次也不发生破裂或龟裂的样品判断为具有耐弯曲性的样品。
·耐潜伸性的评价
进行上述耐弯曲性评价时，测定评价前的两个夹头间距离(L0)，往返100万次后再次测定夹头间距离(L1)。
潜伸率[％]＝(L1-L0)/L0×100
进行上述实验，将潜伸率值不足4％的样品判断为具有耐潜伸性的样品。
·环境引起的电阻差
利用15℃/10％RH(L/L)环境下测定的体积电阻率(RvL)，和30℃/80％RH(H/H)环境下测定的体积电阻率(RvH)的差值(环境电阻差)的对数值进行评价，将该值不足2位数的样品判断为环境引起电阻变化小的样品。
(实施例1)
使用下述材料制成电摄影环形带
聚酰胺610                              40份
聚酰胺12                               30份
炭黑(Denkablack粉状物)                 12份
氧化锌                                 13.76份
改性聚烯烃                             4份
分散剂                                 0.12份
抗氧化剂                               0.12份
将聚酰胺610、聚酰胺12、改性聚烯烃及抗氧化剂用滚动混合机(tumbling mixer)混合。另外，将炭黑及分散剂用亨舍尔混合机混合。
然后在图3所示结构的装置中，从料斗302向双螺杆挤出机301中投入混合后的聚酰胺610、聚酰胺12、改性聚烯烃及抗氧化剂，在树脂熔融期间，从料斗302’向双螺杆挤出机301中投入混合有氧化锌的炭黑及分散剂。
经双螺杆挤出机301熔融混炼(混炼温度：260℃)后的上述材料经由线料模具303作为线料304(直径2mm)被挤出，通过水槽305进行冷却，然后通过线料切割器306得到成形用材料。
然后，在图1所示结构的装置中将上述成形用原料投入挤出机101中配备的料斗102中，通过上述胀形成形得到环形带。
然后，使用以热膨胀率不同的材料制成的一组直径不同的圆筒模具，用上述方法除去得到的环形带的折痕，进行表面平滑性调整以及尺寸调整。另外，对设置成从内侧开始依次为内模·得到的环形带·外模的模具在200℃下加热20分钟。
然后，将除去了折痕、对表面平滑性及尺寸进行了调整的环形带的两端部精密切割，得到了周长480mm、宽度250mm、厚度100μm的电摄影环形带。并且该电摄影环形带的内面设置了摆动防止部件。
对得到的电摄影环形带的耐弯曲性、耐潜伸性进行评价。评价的结果为其具有良好的耐弯曲性和耐潜伸性。
另外，将得到的电摄影环形带作为转印材料传送带安装在图5所示结构的电摄影装置(彩色激光打印机)中，在N/N、L/L、H/H的各种环境下进行全色图像的输出实验，并对初期的图像进行评价。评价的结果为任何环境下都未出现色偏移等图像不良，尤其是通过添加了改性聚烯烃，未出现飞散或者中空，能够得到良好的图像。
然后，在各环境下进行输出1万张图像的耐久实验，观察耐久实验后的电摄影环形带(转印材料传送带)，未观察到龟裂、断裂、损坏等异常，而且也未发现对电摄影装置的运行或输出图像的品质产生恶劣影响的潜伸。
评价的结果在表1中给出。
(实施例2～5)
除了将实施例1中所使用的各种材料变换成表1中所示的材料之外，用与实施例1相同的方法制成电摄影环形带(转印材料传送带)，并进行评价。评价的结果在表1中给出。
(实施例6)
除了将实施例1中所使用的材料变换成表1中所示的材料之外，用与实施例1相同的方法制成电摄影环形带。但是使电摄影环形带的尺寸为周长440mm、宽度240mm、厚度100μm。
将得到的电摄影环形带作为转印材料传送带安装在图5所示结构的电摄影装置(全色激光打印机)中，采用与实施例1同样的评价项目进行评价。评价的结果在表1中给出。
(实施例7)
除了将实施例1中所使用的材料变换成表1中所示的材料之外，用与实施例1相同的方法制成电摄影环形带。但是使电摄影环形带的尺寸为周长700mm、宽度260mm、厚度100μm。
将得到的电摄影环形带作为中间转印带安装在图6所示结构的电摄影装置(全色激光打印机)中，采用与实施例1同样的评价项目进行评价。评价的结果在表1中给出。
(比较例1～9)
除了将实施例1中所使用的各种材料变换成表2中所示的材料之外，与实施例1用相同的方法制成电摄影环形带(转印材料传送带)，并进行评价。评价的结果在表2中给出。其中，比较例1中上述混炼温度为270℃，比较例2中上述混炼温度为300℃，比较例3中上述混炼温度为330℃，比较例4中上述混炼温度为280℃。比较例8在进行弯曲试验时电摄影环形带发生了破断，因此未能进行耐潜伸性的评价。评价的结果在表2中给出。
表1