低电阻率AG/SNOSUB2/SUB电工触头材料及其制备.pdf

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摘要
申请专利号:

CN93110497.1

申请日:

1993.03.03

公开号:

CN1085346A

公开日:

1994.04.13

当前法律状态:

终止

有效性:

无权

法律详情:

专利权的终止(未缴年费专利权终止)申请日:1993.3.3公告日:1997.6.4|||授权||||||公开

IPC分类号:

H01H1/02; H01H11/04

主分类号:

H01H1/02; H01H11/04

申请人:

中国人民解放军国防科学技术大学;

发明人:

堵永国; 林炳; 白书欣; 易旸; 张家春

地址:

410073湖南省长沙市砚瓦池正街137号

优先权:

专利代理机构:

湖南省专利服务中心

代理人:

程桂兰

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内容摘要

低电阻率Ag/SnO2电工触头材料,是在SnO2中掺杂锑元素,以使绝缘的SnO2改性为导电的SnO2从而降低了材料电阻,特别是高温电阻,并提高了其使用性能。其制备工艺是将Sn—Sb按比例配制、熔炼、浇铸,再用硝酸氧化、高温煅烧得到导电SnO2粉末,将导电SnO2粉放入络合硝酸银溶器中超声振动以充分分散SnO2,然后滴入水合肼溶液得到海绵状Ag包导电SnO2粉。本发明工艺简单,适于工业化生产。

权利要求书

1: 一种低电阻率电工触头材料,是由Ag、SnO 2 按一定冶金工艺制得的复合粉末,其特征在于组成该复合粉末的SnO 2 中掺杂有元素锑。
2: 根据权利要求1所述的材料,其特征在于SnO 2 粉末中的含锑量为1~15%(wt)。
3: 根据权利要求1所述的材料,其特征在于组成该复合粉末的SnO 2 粉末掺杂元素铜,其含铜量为0.1~2%(wt)。
4: 一种低电阻率Ag/SnO 2 电工触头材料的制备工艺,其特征在于: (1)将Sn-Sb按适当比例配制,熔炼,浇铸成薄片,并用硝酸氧化得到锡、锑的化合物粉末,高温煅烧得到导电SnO 2 粉末; (2)将导电SnO 2 粉末放入络合硝酸银溶液中,超声振动以充分分散导电SnO 2 粉末,搅拌,然后滴入水合肼溶液得到海绵状Ag包导电SnO 2 粉末; (3)压制成型、烧结、锻压或挤压、退火、机加工成材。
5: 根据权利要求4所述的工艺,其特征在于SnO 2 中含锑量为1~15%(wt)。
6: 根据权利要求4所述的制备工艺,其特征在于Sn-Sb的熔炼温度为650~750℃,时间为1~2hr;煅烧温度为800~1200℃,时间为1~3hr。
7: 根据权利要求4所述的制备工艺,其特征在于超声振动的频率为10~50KHz,振动时间10~60min。
8: 根据权利要求4所述的制备工艺,其特征在于冷压制成型压力200~500MPa,烧结温度850~900℃,时间1~3hr。

说明书


本发明提供一种低电阻率Ag/SnO2电工触头材料及其制备。

    电工触头作为开关电器的主要原件之一,起着接通、分断和传输电流的作用。Ag/SnO2系合金材料是一种新型的电触头材料,其抗熔焊性、抗电磨损性优良,电寿命高,无毒,可使元件小型化,极有希望代替传统的Ag/CdO系合金材料,因而近年来一直受到国内外电工合金工作者的关注。Ag/SnO2的制备方法有三种,一是粉末冶金法,它是将Ag粉、SnO2粉等机械混合,然后压制成型、烧结、挤压(或锻压)成材;二是合金内氧化法,即将Ag-Sn熔炼成合金,轧制或挤压成材,然后选择氧化获得Ag/SnO2材料;三是合金粉末内氧化法,它综合了前两种工艺的优点,首先得到Ag-Sn合金粉末,再选择氧化得到Ag-SnO2粉,最后压制成型、烧结、挤压(或锻压)成材。上述三法虽各有所长,但均存在触头使用时温升较大、寿命不高的不足(与Ag/CdO比较),其本质是由于SnO2为绝缘体,使得用SnO2与Ag制得的材料电阻率较高。另外,上述三种方法得到的材料组织均不甚理想:粉末冶金法不易获得均匀组织;合金内氧化易产生宏观、微观的成分偏析及SnO2分层现象,塑性加工时极易出现微观裂纹,另外,此法生产周期长,耗能大,劳动生产率低;粉末内氧化时形成的是SnO2包Ag颗粒,粉末冶金加工时得到的是绝缘SnO2隔离Ag的组织,晶界为连续的SnO2,晶间结合力弱,使用时易出现宏观和微观裂纹,材料的电阻率较高,触头的使用寿命不长。

    本发明的目的旨在提供一种低电阻率的Ag/SnO2电工触头材料及其制备工艺,以克服现有技术的上述不足。

    本发明地技术解决方案是:从构成触头材料的组元电性能的改善、复合粉末的制备等方面入手,将绝缘的二氧化锡(SnO2)改性制得导电的二氧化锡,然后用络合硝酸银溶液作供银剂,以水合肼溶液作还原剂制Ag包SnO2复合粉末,最后经压制、烧结、锻压或挤压、退火、机加工成材。

    下面对本发明作详细说明。

    1、导电SnO2粉末的制备:

    将Sn-Sb按适当比例(含Sb量1~15wt%)配制,熔炼、浇铸成薄片状,用过量浓硝酸氧化得到锡锑合金的化合物粉末,高温煅烧得到导电SnO2粉末,高温煅烧得到导电SnO2粉末,粒度0.5~3μm,电阻率0.1~10Ω·cm,其电导率比纯SnO2(绝缘体)高5~6个数量级。

    合金熔炼温度650~750℃,时间1~2hr;煅烧温度800~1200℃,煅烧时间1~3hr。

    2、制备络合硝酸银溶液,水合肼溶液

    用硝酸银(AgNO3)或用银制得硝酸银溶液(浓度0.1~1.5M)作供银剂,并用氨水络合,PH=8~12;用水合肼(N2H4·H2O)溶液(浓度1~5M)作还原剂还原AgNO3。

    3、制备Ag包导电SnO2复合粉末

    将导电SnO2粉末放入络合硝酸银溶液中,超声振动(频率10~50KHz)一定时间(10~60min)以充分分散导电SnO2粉末,搅拌并适当加温(温度20~80℃),然后滴入(或喷洒)水合肼溶液得到海绵状Ag包导电SnO2粉,水洗、干燥,最终获得Ag/SnO2复合粉末。

    4、压制成型,烧结,锻压或挤压,退火,机加工成材。

    冷压制成型压力为200~500MPa,烧结温度为850~900℃,时间1~3hr,锻压、挤压或热轧得到密度为9.85~9.95g/cm3的型材,在500~800℃退火1~3hr,再冲压、冷锻成触头。

    最终得到的Ag/SnO2(12)材料性能为,电阻率2.3~2.5μ·cm,硬度HB760~1200MPa,密度9.85~9.95g/cm3。

    除上述在SnO2中掺杂元素Sb外,还可在SnO2中通过类似方法掺杂Cu(0.1~2wt%)等元素,获得导电SnO2粉末。

    本发明的主要优点在于:

    1、本发明首次实现将绝缘的纯SnO2改性为导电SnO2粉用于Ag/SnO2触头中,较大幅度地降低了触头材料的电阻,特别是高温电阻,进而提高了其使用性能。

    2、第一次用超声振动、搅拌并适当加温、用水合肼还原AgNO3以获得粒度均匀、高度分散、成分准确、界面结合力强的Ag包导电SnO2粉,通过后续的粉末冶金加工工艺可得到弥散效果极佳的Ag/SnO2触头材料。

    3、本发明可控制导电SnO2粉末的粒度(通过控制振动频率),因此可根据实际需要制备出不同SnO2粒度的Ag/SnO2触头材料。

    4、本发明可调整工艺,控制Ag包导电SnO2复合粉末的粒度,以优化成型、烧结工艺。

    5、本发明制备出的Ag/SnO2材料塑性加工性能优良,易挤压轧制成丝或板材。

    6、本发明所用原料易得,工艺简按单、易行,成本较低,适于工业化生产。

    此外,本发明中的超声振动制备Ag包SnO2粉末技术还可应用到其它Ag基触头材料及其它复合材料中。

    实施例:

    1、溶炼Sn-Sb合金

    Sn粒、Sb粒(2.5wt%)置入坩锅熔化,得到Sn-Sb合金。

    2、氧化Sn-Sb合金

    用浓硝酸(过量)倒入盛有Sn-Sb合金的容器中,充分反应以得到白色沉淀,用蒸馏水洗涤、干燥,得到白色粉末,再置入马弗炉中在1000℃下煅烧1小时最终得到蓝灰色导电SnO2粉末。

    3、制备Ag包SnO2复合粉

    配制0.9N浓度的AgNO3溶液,用氨水结合,配制1.7N的水合肼溶液。按Ag∶SnO2=88∶12的比例称出导电SnO2粉末,计算出所需的AgNO3溶液的体积,将称好的SnO2粉末放入AgNO3溶液中(容器),再将盛有SnO2粉末和AgNO3溶液的容器置于超声发生器上,充分振动30min以上,超声频率为20KHz,然后边振边搅拌,滴入水合肼溶液,反应得到海棉状灰色Ag-SnO2复合粉。水洗、干燥,最终得到棕灰色复合粉。

    4、粉末冶金法制备触头材料

    将复合粉置于成型模中,以压力σ=300~350MP冷成型,然后置入马弗炉中在450℃预热1hr,以去除有机易挥发物质,再升温到880℃煅烧1~2小时,得到ρ≈7.2~7.4g/cm3的烧结体,然后热锻或热挤得到ρ>9.5g/cm3的型材,再在700℃温度下退火1小时,再冲压冷锻成触头。

    用上述工艺流程得到的材料物理性能如下:

    电阻率ρ=2.3~2.5μΩ·cm    布氏硬度HB=880MPa

    密度d=9.7~9.9g/cm3

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低电阻率Ag/SnO2电工触头材料,是在SnO2中掺杂锑元素,以使绝缘的SnO2改性为导电的SnO2从而降低了材料电阻,特别是高温电阻,并提高了其使用性能。其制备工艺是将SnSb按比例配制、熔炼、浇铸,再用硝酸氧化、高温煅烧得到导电SnO2粉末,将导电SnO2粉放入络合硝酸银溶器中超声振动以充分分散SnO2,然后滴入水合肼溶液得到海绵状Ag包导电SnO2粉。本发明工艺简单,适于工业化生产。。

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