本发明提供一种低电阻率Ag/SnO2电工触头材料及其制备。 电工触头作为开关电器的主要原件之一,起着接通、分断和传输电流的作用。Ag/SnO2系合金材料是一种新型的电触头材料,其抗熔焊性、抗电磨损性优良,电寿命高,无毒,可使元件小型化,极有希望代替传统的Ag/CdO系合金材料,因而近年来一直受到国内外电工合金工作者的关注。Ag/SnO2的制备方法有三种,一是粉末冶金法,它是将Ag粉、SnO2粉等机械混合,然后压制成型、烧结、挤压(或锻压)成材;二是合金内氧化法,即将Ag-Sn熔炼成合金,轧制或挤压成材,然后选择氧化获得Ag/SnO2材料;三是合金粉末内氧化法,它综合了前两种工艺的优点,首先得到Ag-Sn合金粉末,再选择氧化得到Ag-SnO2粉,最后压制成型、烧结、挤压(或锻压)成材。上述三法虽各有所长,但均存在触头使用时温升较大、寿命不高的不足(与Ag/CdO比较),其本质是由于SnO2为绝缘体,使得用SnO2与Ag制得的材料电阻率较高。另外,上述三种方法得到的材料组织均不甚理想:粉末冶金法不易获得均匀组织;合金内氧化易产生宏观、微观的成分偏析及SnO2分层现象,塑性加工时极易出现微观裂纹,另外,此法生产周期长,耗能大,劳动生产率低;粉末内氧化时形成的是SnO2包Ag颗粒,粉末冶金加工时得到的是绝缘SnO2隔离Ag的组织,晶界为连续的SnO2,晶间结合力弱,使用时易出现宏观和微观裂纹,材料的电阻率较高,触头的使用寿命不长。
本发明的目的旨在提供一种低电阻率的Ag/SnO2电工触头材料及其制备工艺,以克服现有技术的上述不足。
本发明地技术解决方案是:从构成触头材料的组元电性能的改善、复合粉末的制备等方面入手,将绝缘的二氧化锡(SnO2)改性制得导电的二氧化锡,然后用络合硝酸银溶液作供银剂,以水合肼溶液作还原剂制Ag包SnO2复合粉末,最后经压制、烧结、锻压或挤压、退火、机加工成材。
下面对本发明作详细说明。
1、导电SnO2粉末的制备:
将Sn-Sb按适当比例(含Sb量1~15wt%)配制,熔炼、浇铸成薄片状,用过量浓硝酸氧化得到锡锑合金的化合物粉末,高温煅烧得到导电SnO2粉末,高温煅烧得到导电SnO2粉末,粒度0.5~3μm,电阻率0.1~10Ω·cm,其电导率比纯SnO2(绝缘体)高5~6个数量级。
合金熔炼温度650~750℃,时间1~2hr;煅烧温度800~1200℃,煅烧时间1~3hr。
2、制备络合硝酸银溶液,水合肼溶液
用硝酸银(AgNO3)或用银制得硝酸银溶液(浓度0.1~1.5M)作供银剂,并用氨水络合,PH=8~12;用水合肼(N2H4·H2O)溶液(浓度1~5M)作还原剂还原AgNO3。
3、制备Ag包导电SnO2复合粉末
将导电SnO2粉末放入络合硝酸银溶液中,超声振动(频率10~50KHz)一定时间(10~60min)以充分分散导电SnO2粉末,搅拌并适当加温(温度20~80℃),然后滴入(或喷洒)水合肼溶液得到海绵状Ag包导电SnO2粉,水洗、干燥,最终获得Ag/SnO2复合粉末。
4、压制成型,烧结,锻压或挤压,退火,机加工成材。
冷压制成型压力为200~500MPa,烧结温度为850~900℃,时间1~3hr,锻压、挤压或热轧得到密度为9.85~9.95g/cm3的型材,在500~800℃退火1~3hr,再冲压、冷锻成触头。
最终得到的Ag/SnO2(12)材料性能为,电阻率2.3~2.5μ·cm,硬度HB760~1200MPa,密度9.85~9.95g/cm3。
除上述在SnO2中掺杂元素Sb外,还可在SnO2中通过类似方法掺杂Cu(0.1~2wt%)等元素,获得导电SnO2粉末。
本发明的主要优点在于:
1、本发明首次实现将绝缘的纯SnO2改性为导电SnO2粉用于Ag/SnO2触头中,较大幅度地降低了触头材料的电阻,特别是高温电阻,进而提高了其使用性能。
2、第一次用超声振动、搅拌并适当加温、用水合肼还原AgNO3以获得粒度均匀、高度分散、成分准确、界面结合力强的Ag包导电SnO2粉,通过后续的粉末冶金加工工艺可得到弥散效果极佳的Ag/SnO2触头材料。
3、本发明可控制导电SnO2粉末的粒度(通过控制振动频率),因此可根据实际需要制备出不同SnO2粒度的Ag/SnO2触头材料。
4、本发明可调整工艺,控制Ag包导电SnO2复合粉末的粒度,以优化成型、烧结工艺。
5、本发明制备出的Ag/SnO2材料塑性加工性能优良,易挤压轧制成丝或板材。
6、本发明所用原料易得,工艺简按单、易行,成本较低,适于工业化生产。
此外,本发明中的超声振动制备Ag包SnO2粉末技术还可应用到其它Ag基触头材料及其它复合材料中。
实施例:
1、溶炼Sn-Sb合金
Sn粒、Sb粒(2.5wt%)置入坩锅熔化,得到Sn-Sb合金。
2、氧化Sn-Sb合金
用浓硝酸(过量)倒入盛有Sn-Sb合金的容器中,充分反应以得到白色沉淀,用蒸馏水洗涤、干燥,得到白色粉末,再置入马弗炉中在1000℃下煅烧1小时最终得到蓝灰色导电SnO2粉末。
3、制备Ag包SnO2复合粉
配制0.9N浓度的AgNO3溶液,用氨水结合,配制1.7N的水合肼溶液。按Ag∶SnO2=88∶12的比例称出导电SnO2粉末,计算出所需的AgNO3溶液的体积,将称好的SnO2粉末放入AgNO3溶液中(容器),再将盛有SnO2粉末和AgNO3溶液的容器置于超声发生器上,充分振动30min以上,超声频率为20KHz,然后边振边搅拌,滴入水合肼溶液,反应得到海棉状灰色Ag-SnO2复合粉。水洗、干燥,最终得到棕灰色复合粉。
4、粉末冶金法制备触头材料
将复合粉置于成型模中,以压力σ=300~350MP冷成型,然后置入马弗炉中在450℃预热1hr,以去除有机易挥发物质,再升温到880℃煅烧1~2小时,得到ρ≈7.2~7.4g/cm3的烧结体,然后热锻或热挤得到ρ>9.5g/cm3的型材,再在700℃温度下退火1小时,再冲压冷锻成触头。
用上述工艺流程得到的材料物理性能如下:
电阻率ρ=2.3~2.5μΩ·cm 布氏硬度HB=880MPa
密度d=9.7~9.9g/cm3