一种光刻胶的清洗液.pdf

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摘要
申请专利号:

CN201010234683.9

申请日:

2010.07.23

公开号:

CN102338994A

公开日:

2012.02.01

当前法律状态:

授权

有效性:

有权

法律详情:

授权|||实质审查的生效IPC(主分类):G03F 7/42申请日:20100723|||公开

IPC分类号:

G03F7/42

主分类号:

G03F7/42

申请人:

安集微电子(上海)有限公司

发明人:

刘兵; 彭洪修; 孙广胜

地址:

201203 上海市浦东新区张江高科技园区龙东大道3000号5号楼613-618室

优先权:

专利代理机构:

上海翰鸿律师事务所 31246

代理人:

李佳铭

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内容摘要

本发明公开了一种低蚀刻性的适用于较厚光刻胶清洗的清洗液。这种低蚀刻性的光刻胶清洗液含有(a)氢氧化钾,(b)吡咯烷酮类溶剂,(c)季戊四醇,(d)醇胺,(e)间苯二酚。这种低蚀刻性的光刻胶清洗剂可以用于除去金属、金属合金或电介质基材上的光刻胶和其它残留物,同时对于Cu(铜)等金属具有较低的蚀刻速率,在半导体晶片清洗等微电子领域具有良好的应用前景。

权利要求书

1: 一种光刻胶清洗液, 其包含 : (a) 氢氧化钾, (b) 吡咯烷酮类溶剂, (c) 季戊四醇, (d) 醇胺, (e) 间苯二酚。
2: 如权利要求 1 所述的清洗液, 其特征在于 : 所述的氢氧化钾的含量为质量百分比 0.1 ~ 10%。
3: 如权利要求 1 所述的清洗液, 其特征在于 : 所述的吡咯烷酮类溶剂的含量为质量百 分比 10 ~ 90%。
4: 如权利要求 1 所述的清洗液, 其特征在于 : 所述的季戊四醇的含量为质量百分比 0.1 ~ 15%。
5: 如权利要求 1 所述的清洗液, 其特征在于 : 所述的醇胺的含量为质量百分比 0.1 ~ 55%。
6: 如权利要求 1 所述的清洗液, 其特征在于 : 所述的间苯二酚的含量为质量百分比 0.1 ~ 10%。
7: 如权利要求 1 所述的清洗液, 其特征在于 : 所述的清洗液还包含其它助溶剂。
8: 如权利要求 7 所述的清洗液, 其特征在于 : 所述的其它助溶剂的含量为质量百分比 不超过 85%。
9: 如权利要求 1 所述的清洗液, 其特征在于 : 所述的吡咯烷酮类溶剂选自 N- 甲基吡咯 烷酮、 N- 乙基吡咯烷酮、 N- 羟乙基吡咯烷酮和 N- 环己基吡咯烷酮中的一种或多种。
10: 如权利要求 1 所述的清洗液, 其特征在于 : 所述的醇胺选自单乙醇胺、 二乙醇胺、 三 乙醇胺、 正丙醇胺、 异丙醇胺、 2-( 二乙氨基 ) 乙醇、 乙基二乙醇胺和二甘醇胺中的一种或几 种。
11: 如权利要求 7 所述的清洗液, 其特征在于 : 所述的其它助溶剂选自亚砜、 砜、 咪唑烷 酮、 咪唑啉酮、 醇、 醚和酰胺中的一种或多种。
12: 如权利要求 11 所述的清洗液, 其特征在于 : 所述的亚砜为二甲基亚砜 ; 所述的砜 为环丁砜 ; 所述的咪唑烷酮为 1, 3- 二甲基 -2- 咪唑烷酮 ; 所述的咪唑啉酮为 1, 3- 二甲 基 -2- 咪唑啉酮 ; 所述的酰胺为二甲基甲酰胺和 / 或二甲基乙酰胺 ; 所述的醇为丙二醇和 / 或二乙二醇 ; 所述的醚为丙二醇单甲醚和 / 或二丙二醇单甲醚。

说明书


一种光刻胶的清洗液

    【技术领域】
     本发明涉及半导体工艺中一种清洗液, 具体的涉及一种较厚光刻胶清洗液。背景技术 在通常的半导体制造工艺中, 通过在二氧化硅、 Cu( 铜 ) 等金属以及低 k 材料等表 面上形成光刻胶的掩膜, 曝光后进行图形转移, 在得到需要的电路图形之后, 进行下一道工 序之前, 需要剥去残留的光刻胶。例如, 在晶圆微球植入工艺 (bumping technology) 中, 需 要光刻胶形成掩膜, 该掩膜在微球成功植入后同样需要去除, 但由于该光刻胶较厚, 完全去 除常较为困难。改善去除效果较为常用的方法是采用延长浸泡时间、 提高浸泡温度和采用 更富有攻击性的溶液, 但这常会造成晶片基材的腐蚀和微球的腐蚀, 从而导致晶片良率的 显著降低。
     目前, 光刻胶清洗液主要由极性有机溶剂、 强碱和 / 或水等组成, 通过将半导体晶 片浸入清洗液中或者利用清洗液冲洗半导体晶片, 去除半导体晶片上的光刻胶。其中其常 用的强碱主要是无机金属氢氧化物 ( 如氢氧化钾等 ) 和有机氢氧化物如四甲基氢氧化胺 等。
     如 JP1998239865 由 四 甲 基 氢 氧 化 铵 (TMAH)、 二 甲 基 亚 砜 (DMSO)、 1, 3’ - 二甲 基 -2- 咪唑烷酮 (DMI) 和水等组成碱性清洗液, 将晶片浸入该清洗液中, 于 50 ~ 100 ℃ 下除去金属和电介质基材上的 20μm 以上的厚膜光刻胶。其对半导体晶片基材的腐蚀略 高, 且不能完全去除半导体晶片上的光刻胶, 清洗能力不足 ; WO2006/056298A1 利用由四 甲基氢氧化铵 (TMAH)、 二甲基亚砜 (DMSO), 乙二醇 (EG) 和水组成碱性清洗液, 用于清洗 50 ~ 100μm 厚的光刻胶, 同时对金属铜基本无腐蚀 ; US6040117 利用由 TMAH、 二甲基亚砜 (DMSO)、 1, 3’ - 二甲基 -2- 咪唑烷酮 (DMI) 和水等组成碱性清洗液, 将晶片进入该清洗液中, 于 50 ~ 100℃下除去金属和电介质基材上的 20μm 以上的厚膜光刻胶。又例如 US5529887 由氢氧化钾 (KOH)、 烷基二醇单烷基醚、 水溶性氟化物和水等组成碱性清洗液, 将晶片浸入 该清洗液中, 在 40 ~ 90℃下除去金属和电介质基材上的厚膜光刻胶。 其对半导体晶片基材 的腐蚀较高。
     由此可见, 寻找更为有效抑制的金属腐蚀抑制剂, 溶解更多光刻胶的溶剂体系该 类光刻胶清洗液努力改进的优先方向。
     发明内容 本发明要解决的技术问题就是针对现有的厚膜光刻胶清洗液存在的清洗能力不 足或者对半导体晶片图案和基材腐蚀性较强的缺陷, 而提供一种对厚膜光刻胶清洗能力强 且对半导体晶片图案和基材腐蚀性较低的光刻胶清洗剂。
     本发明解决上述技术问题所采用的技术方案是 : 一种用于厚膜光刻胶的清洗液, 该清洗液包含 (a) 氢氧化钾, (b) 吡咯烷酮类溶剂, (c) 季戊四醇, (d) 醇胺, (e) 间苯二酚。
     其中, 所述的氢氧化钾在清洗液中质量百分比较佳为 0.1 ~ 10% ; 所述的吡咯烷
     酮类溶剂在清洗液中质量百分比较佳为 10 ~ 90% ; 所述的季戊四醇在清洗液中质量百分 比较佳为 0.1 ~ 15% ; 所述的醇胺在清洗液中质量百分比较佳为 0.1 ~ 55% ; 所述的间苯 二酚在清洗液中质量百分比较佳为 0.1 ~ 10% ; 所述的其它助溶剂在清洗液中质量百分比 较佳为 0 ~ 85% ;
     本发明中所述的吡咯烷酮类溶剂为 N- 甲基吡咯烷酮、 N- 乙基吡咯烷酮、 N- 羟乙基 吡咯烷酮和 N- 环己基吡咯烷酮。
     本发明中所述的醇胺为单乙醇胺、 二乙醇胺、 三乙醇胺、 正丙醇胺、 异丙醇胺、 2-( 二乙氨基 ) 乙醇、 乙基二乙醇胺和二甘醇胺中的一种或几种。 醇胺的存在有利于提高氢 氧化钾和季戊四醇在体系中的溶解度, 并有利于金属微球的保护。
     本发明还可以进一步含有助溶剂, 所述的助溶剂可选自亚砜、 砜、 咪唑烷酮、 咪唑 啉酮、 醇、 醚、 酰胺中的一种或多种。其中, 所述的亚砜较佳的为二甲基亚砜 ; 所述的砜较佳 的为环丁砜 ; 所述的咪唑烷酮较佳的为 1, 3- 二甲基 -2- 咪唑烷酮 ; 所述的咪唑啉酮较佳的 为 1, 3- 二甲基 -2- 咪唑啉酮 (DMI) ; 所述的酰胺较佳的为二甲基甲酰胺、 二甲基乙酰胺 ; 所 述的醇较佳的丙二醇、 二乙二醇 ; 所述的醚较佳的为丙二醇单甲醚、 二丙二醇单甲醚。
     本发明中的低蚀刻性光刻胶清洗液, 可以在室温至 90℃下清洗 100μm 以上厚度 的光刻胶, 而且由于其中含有的间苯二酚和醇胺, 可以对金属微球和金属微球下面的金属 (UBM) 表面形成一层保护膜, 从而降低基材的腐蚀。 吡咯烷酮类溶剂和季戊四醇的复合溶剂 体系, 有利于提高光刻胶的去除效率。 具体方法如下 : 将含有光刻胶的半导体晶片浸入本发 明中的低蚀刻性的光刻胶清洗剂, 在室温至 90℃下浸泡合适的时间后, 取出洗涤后用高纯 氮气吹干。 本发明的清洗液经上述成分简单混合均匀即可制得。 本发明的清洗液可在较大的 温度范围内使用, 一般在室温到 90℃范围内。本发明所用试剂及原料均市售可得。
     本发明的积极进步效果在于 :
     (1) 本发明的光刻胶清洗液, 可适用于较厚 ( 厚度大于 100μm) 光刻胶的清洗。
     (2) 本发明中的低蚀刻性光刻胶清洗液, 可以在室温至 90℃下清洗光刻胶。
     (3) 配方中采用的醇胺溶剂, 提高了氢氧化钾和季戊四醇在体系中的溶解度, 并有 利于金属微球的保护。
     (4) 配方中采用的吡咯烷酮类溶剂和季戊四醇的复合溶剂体系, 提高了光刻胶的 去除能力。
     (5) 配方中采用的间苯二酚能对铜等金属起到有效的腐蚀抑制作用。
     具体实施方式
     下面通过实施例的方式进一步说明本发明, 但并不因此将本发明限制在所述的实 施例范围之中。
     实施例 1 ~ 27
     表 1 给出了本发明的适用于较厚光刻胶清洗液的实施例 1 ~ 27, 按表中配方, 将各 组分混合均匀, 即可制得各实施例的清洗液。
     表 1 本发明实施例 1 ~ 27 的组分和含量
     注: NA 是没有加入该组分。
     效果实施例
     为了进一步考察该类清洗液的清洗情况, 本发明采用了如下技术手段 : 即将含有 负性丙烯酸酯类光刻胶 ( 厚度约为 120 微米, 且经过曝光和刻蚀 ) 的半导体晶片 ( 凸点封装 晶圆 ) 浸入清洗剂中, 在 25 ~ 90℃下利用恒温振荡器以约 60 转 / 分的振动频率振荡 15 ~ 120 分钟, 然后经去离子水洗涤后用高纯氮气吹干。 光刻胶的清洗效果和清洗液对晶片的腐 蚀情况如表 2 所示。
     表 2 实施例对晶圆清洗情况
     腐蚀情况 : ◎基本无腐蚀 ; 清洗情况 : ◎完全去除 ;
     ○略有腐蚀 ; ○少量残余 ;
     △中等腐蚀 ; △较多残余 ;
     × 严重腐蚀。 × 大量残余。
     从表 2 可以看出, 本发明的清洗液对厚膜光刻胶具有良好的清洗效果, 使用温度 范围广, 同时对金属微球和金属铜等有较好的腐蚀抑制作用。
     7

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1、10申请公布号CN102338994A43申请公布日20120201CN102338994ACN102338994A21申请号201010234683922申请日20100723G03F7/4220060171申请人安集微电子上海有限公司地址201203上海市浦东新区张江高科技园区龙东大道3000号5号楼613618室72发明人刘兵彭洪修孙广胜74专利代理机构上海翰鸿律师事务所31246代理人李佳铭54发明名称一种光刻胶的清洗液57摘要本发明公开了一种低蚀刻性的适用于较厚光刻胶清洗的清洗液。这种低蚀刻性的光刻胶清洗液含有A氢氧化钾,B吡咯烷酮类溶剂,C季戊四醇,D醇胺,E间苯二酚。这种低蚀刻性。

2、的光刻胶清洗剂可以用于除去金属、金属合金或电介质基材上的光刻胶和其它残留物,同时对于CU铜等金属具有较低的蚀刻速率,在半导体晶片清洗等微电子领域具有良好的应用前景。51INTCL19中华人民共和国国家知识产权局12发明专利申请权利要求书1页说明书5页CN102339007A1/1页21一种光刻胶清洗液,其包含A氢氧化钾,B吡咯烷酮类溶剂,C季戊四醇,D醇胺,E间苯二酚。2如权利要求1所述的清洗液,其特征在于所述的氢氧化钾的含量为质量百分比0110。3如权利要求1所述的清洗液,其特征在于所述的吡咯烷酮类溶剂的含量为质量百分比1090。4如权利要求1所述的清洗液,其特征在于所述的季戊四醇的含量为质。

3、量百分比0115。5如权利要求1所述的清洗液,其特征在于所述的醇胺的含量为质量百分比0155。6如权利要求1所述的清洗液,其特征在于所述的间苯二酚的含量为质量百分比0110。7如权利要求1所述的清洗液,其特征在于所述的清洗液还包含其它助溶剂。8如权利要求7所述的清洗液,其特征在于所述的其它助溶剂的含量为质量百分比不超过85。9如权利要求1所述的清洗液,其特征在于所述的吡咯烷酮类溶剂选自N甲基吡咯烷酮、N乙基吡咯烷酮、N羟乙基吡咯烷酮和N环己基吡咯烷酮中的一种或多种。10如权利要求1所述的清洗液,其特征在于所述的醇胺选自单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、正丙醇胺、异丙醇胺、2二乙氨基乙醇、乙基二乙醇。

4、胺和二甘醇胺中的一种或几种。11如权利要求7所述的清洗液,其特征在于所述的其它助溶剂选自亚砜、砜、咪唑烷酮、咪唑啉酮、醇、醚和酰胺中的一种或多种。12如权利要求11所述的清洗液,其特征在于所述的亚砜为二甲基亚砜;所述的砜为环丁砜;所述的咪唑烷酮为1,3二甲基2咪唑烷酮;所述的咪唑啉酮为1,3二甲基2咪唑啉酮;所述的酰胺为二甲基甲酰胺和/或二甲基乙酰胺;所述的醇为丙二醇和/或二乙二醇;所述的醚为丙二醇单甲醚和/或二丙二醇单甲醚。权利要求书CN102338994ACN102339007A1/5页3一种光刻胶的清洗液技术领域0001本发明涉及半导体工艺中一种清洗液,具体的涉及一种较厚光刻胶清洗液。背。

5、景技术0002在通常的半导体制造工艺中,通过在二氧化硅、CU铜等金属以及低K材料等表面上形成光刻胶的掩膜,曝光后进行图形转移,在得到需要的电路图形之后,进行下一道工序之前,需要剥去残留的光刻胶。例如,在晶圆微球植入工艺BUMPINGTECHNOLOGY中,需要光刻胶形成掩膜,该掩膜在微球成功植入后同样需要去除,但由于该光刻胶较厚,完全去除常较为困难。改善去除效果较为常用的方法是采用延长浸泡时间、提高浸泡温度和采用更富有攻击性的溶液,但这常会造成晶片基材的腐蚀和微球的腐蚀,从而导致晶片良率的显著降低。0003目前,光刻胶清洗液主要由极性有机溶剂、强碱和/或水等组成,通过将半导体晶片浸入清洗液中或。

6、者利用清洗液冲洗半导体晶片,去除半导体晶片上的光刻胶。其中其常用的强碱主要是无机金属氢氧化物如氢氧化钾等和有机氢氧化物如四甲基氢氧化胺等。0004如JP1998239865由四甲基氢氧化铵TMAH、二甲基亚砜DMSO、1,3二甲基2咪唑烷酮DMI和水等组成碱性清洗液,将晶片浸入该清洗液中,于50100下除去金属和电介质基材上的20M以上的厚膜光刻胶。其对半导体晶片基材的腐蚀略高,且不能完全去除半导体晶片上的光刻胶,清洗能力不足;WO2006/056298A1利用由四甲基氢氧化铵TMAH、二甲基亚砜DMSO,乙二醇EG和水组成碱性清洗液,用于清洗50100M厚的光刻胶,同时对金属铜基本无腐蚀;U。

7、S6040117利用由TMAH、二甲基亚砜DMSO、1,3二甲基2咪唑烷酮DMI和水等组成碱性清洗液,将晶片进入该清洗液中,于50100下除去金属和电介质基材上的20M以上的厚膜光刻胶。又例如US5529887由氢氧化钾KOH、烷基二醇单烷基醚、水溶性氟化物和水等组成碱性清洗液,将晶片浸入该清洗液中,在4090下除去金属和电介质基材上的厚膜光刻胶。其对半导体晶片基材的腐蚀较高。0005由此可见,寻找更为有效抑制的金属腐蚀抑制剂,溶解更多光刻胶的溶剂体系该类光刻胶清洗液努力改进的优先方向。发明内容0006本发明要解决的技术问题就是针对现有的厚膜光刻胶清洗液存在的清洗能力不足或者对半导体晶片图案和。

8、基材腐蚀性较强的缺陷,而提供一种对厚膜光刻胶清洗能力强且对半导体晶片图案和基材腐蚀性较低的光刻胶清洗剂。0007本发明解决上述技术问题所采用的技术方案是一种用于厚膜光刻胶的清洗液,该清洗液包含A氢氧化钾,B吡咯烷酮类溶剂,C季戊四醇,D醇胺,E间苯二酚。0008其中,所述的氢氧化钾在清洗液中质量百分比较佳为0110;所述的吡咯烷说明书CN102338994ACN102339007A2/5页4酮类溶剂在清洗液中质量百分比较佳为1090;所述的季戊四醇在清洗液中质量百分比较佳为0115;所述的醇胺在清洗液中质量百分比较佳为0155;所述的间苯二酚在清洗液中质量百分比较佳为0110;所述的其它助溶剂。

9、在清洗液中质量百分比较佳为085;0009本发明中所述的吡咯烷酮类溶剂为N甲基吡咯烷酮、N乙基吡咯烷酮、N羟乙基吡咯烷酮和N环己基吡咯烷酮。0010本发明中所述的醇胺为单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、正丙醇胺、异丙醇胺、2二乙氨基乙醇、乙基二乙醇胺和二甘醇胺中的一种或几种。醇胺的存在有利于提高氢氧化钾和季戊四醇在体系中的溶解度,并有利于金属微球的保护。0011本发明还可以进一步含有助溶剂,所述的助溶剂可选自亚砜、砜、咪唑烷酮、咪唑啉酮、醇、醚、酰胺中的一种或多种。其中,所述的亚砜较佳的为二甲基亚砜;所述的砜较佳的为环丁砜;所述的咪唑烷酮较佳的为1,3二甲基2咪唑烷酮;所述的咪唑啉酮较佳的为1,3。

10、二甲基2咪唑啉酮DMI;所述的酰胺较佳的为二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺;所述的醇较佳的丙二醇、二乙二醇;所述的醚较佳的为丙二醇单甲醚、二丙二醇单甲醚。0012本发明中的低蚀刻性光刻胶清洗液,可以在室温至90下清洗100M以上厚度的光刻胶,而且由于其中含有的间苯二酚和醇胺,可以对金属微球和金属微球下面的金属UBM表面形成一层保护膜,从而降低基材的腐蚀。吡咯烷酮类溶剂和季戊四醇的复合溶剂体系,有利于提高光刻胶的去除效率。具体方法如下将含有光刻胶的半导体晶片浸入本发明中的低蚀刻性的光刻胶清洗剂,在室温至90下浸泡合适的时间后,取出洗涤后用高纯氮气吹干。0013本发明的清洗液经上述成分简单混合均匀即可制。

11、得。本发明的清洗液可在较大的温度范围内使用,一般在室温到90范围内。本发明所用试剂及原料均市售可得。0014本发明的积极进步效果在于00151本发明的光刻胶清洗液,可适用于较厚厚度大于100M光刻胶的清洗。00162本发明中的低蚀刻性光刻胶清洗液,可以在室温至90下清洗光刻胶。00173配方中采用的醇胺溶剂,提高了氢氧化钾和季戊四醇在体系中的溶解度,并有利于金属微球的保护。00184配方中采用的吡咯烷酮类溶剂和季戊四醇的复合溶剂体系,提高了光刻胶的去除能力。00195配方中采用的间苯二酚能对铜等金属起到有效的腐蚀抑制作用。具体实施方式0020下面通过实施例的方式进一步说明本发明,但并不因此将本。

12、发明限制在所述的实施例范围之中。0021实施例1270022表1给出了本发明的适用于较厚光刻胶清洗液的实施例127,按表中配方,将各组分混合均匀,即可制得各实施例的清洗液。0023表1本发明实施例127的组分和含量0024说明书CN102338994ACN102339007A3/5页50025说明书CN102338994ACN102339007A4/5页60026注NA是没有加入该组分。0027效果实施例0028为了进一步考察该类清洗液的清洗情况,本发明采用了如下技术手段即将含有负性丙烯酸酯类光刻胶厚度约为120微米,且经过曝光和刻蚀的半导体晶片凸点封装晶圆浸入清洗剂中,在2590下利用恒温振荡器以约60转/分的振动频率振荡15120分钟,然后经去离子水洗涤后用高纯氮气吹干。光刻胶的清洗效果和清洗液对晶片的腐蚀情况如表2所示。0029表2实施例对晶圆清洗情况说明书CN102338994ACN102339007A5/5页700300031腐蚀情况基本无腐蚀;清洗情况完全去除;0032略有腐蚀;少量残余;0033中等腐蚀;较多残余;0034严重腐蚀。大量残余。0035从表2可以看出,本发明的清洗液对厚膜光刻胶具有良好的清洗效果,使用温度范围广,同时对金属微球和金属铜等有较好的腐蚀抑制作用。说明书CN102338994A。

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