一种镍钴铁镓超弹性合金材料及其制备方法.pdf

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摘要
申请专利号:

CN201110274475.6

申请日:

2011.09.16

公开号:

CN102337424A

公开日:

2012.02.01

当前法律状态:

终止

有效性:

无权

法律详情:

未缴年费专利权终止IPC(主分类):C22C 19/03申请日:20110916授权公告日:20130213终止日期:20130916|||授权|||实质审查的生效IPC(主分类):C22C 19/03申请日:20110916|||公开

IPC分类号:

C22C19/03; C22C30/00; C22C1/02; C22F1/10

主分类号:

C22C19/03

申请人:

北京理工大学

发明人:

聂志华; 王沿东; 王东平; 陈欣

地址:

100081 北京市海淀区中关村南大街5号

优先权:

专利代理机构:

北京理工大学专利中心 11120

代理人:

杨志兵;张利萍

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内容摘要

本发明涉及一种镍钴铁镓超弹性合金材料及其制备方法,属于合金技术领域。所述合金材料为Ni55-xCoxFe18Ga27超弹性合金材料,x=7~12,在室温下具有超弹性行为;当x=10~12时,所述合金材料在室温下具有窄滞后的超弹性行为,在1~298K的温度范围内无马氏体相变行为。所述合金材料通过先熔炼吸铸;然后退火处理制备得到。本发明所述合金材料与NiTi系列的超弹性合金相比成本低廉很多,有望带来日常用超弹性合金的低价化和普及化;所述合金材料具有窄滞后的超弹性行为,内耗低,可广泛应用于工业生产;所述合金材料的制备方法简单且成本低廉。

权利要求书

1: 一种镍钴铁镓超弹性合金材料, 其特征在于 : 所述合金材料为 Ni55-xCoxFe18Ga27 超弹 性合金材料, 其中, x = 7 ~ 12。
2: 根据权利要求 1 所述的一种镍钴铁镓超弹性合金材料, 其特征在于 : 所述合金材料 在室温下具有超弹性行为。
3: 根据权利要求 1 或 2 所述的一种镍钴铁镓超弹性合金材料, 其特征在于 : 当x= 10 ~ 12 时, 所述 Ni55-xCoxFe18Ga27 超弹性合金材料的超弹性行为中同一应力下的最大应变 滞后与可回复应变的比值小于 50%, 即具有窄滞后的超弹性行为。
4: 根 据 权 利 要 求 3 所 述 的 一 种 镍 钴 铁 镓 超 弹 性 合 金 材 料, 其特征在于 : 所述 Ni55-xCoxFe18Ga27 超弹性合金材料在 1 ~ 298K 的温度范围内无马氏体相变行为。
5: 一种如权利要求 1 所述的镍钴铁镓超弹性合金材料的制备方法, 其特征在于 : 所述 制备方法步骤如下 : 步骤一、 熔炼吸铸 选取纯度≥ 99.9%的镍、 纯度≥ 99.99%的钴、 纯度≥ 99.99%的镓和纯度为≥ 99.9% 的铁, 按照 Ni55-xCoxFe18Ga27, x = 7 ~ 12 的原子百分比含量配比配料, 误差≤ 0.1mg ; 然后放 -4 入非自耗真空电弧熔炼炉, 抽真空至 1.9×10 Pa, 再充入氩气, 反复熔炼 ; 然后熔化, 用模 具冷却吸铸得到镍钴铁镓合金 ; 步骤二、 退火处理 将步骤一制备得到的镍钴铁镓合金密封, 抽真空至 5×10-5Pa, 在 1000℃下, 保温 72 小 时, 然后冷却至室温, 得到一种本发明所述的镍钴铁镓超弹性合金。

说明书


一种镍钴铁镓超弹性合金材料及其制备方法

    技术领域 本发明涉及一种镍钴铁镓超弹性合金材料及其制备方法, 具体地说, 涉及一种通 过添加钴 (Co) 部分取代镍 (Ni) 来改变和控制合金的马氏体相变温度, 从而获得室温下具 有良好超弹性行为的镍钴铁镓超弹性合金, 属于合金技术领域。
     背景技术
     超弹性合金因其具有较高的可恢复的伪弹性形变而广泛应用于航空、 机械、 化工 以及精密仪器等领域。
     目前最常见的超弹性合金为钛镍系合金。钛镍系合金中存在着热弹性马氏体, 由 于其马氏体相变温度随合金成分不同在很大范围内变化, 因此钛镍系合金不仅具有奇特的 形状记忆效应, 而且具有较好超弹性行为。
     虽然具有良好的超弹性行为和广泛的应用前景, 但是钛镍系合金的成本较高 ; 同 时作为一种典型的基于热弹性马氏体相变的传统超弹性合金, 钛镍合金的超弹性行为属于 宽滞后的超弹性行为, 内耗较高, 因此需要开发一种成本低廉且内耗较低的新型超弹性合 金。 发明内容
     针对现有技术存在的缺陷, 本发明的目的之一在于提供一种镍钴铁镓超弹性合金 材料, 所述合金材料具备新型超弹性合金体系, 通过添加 Co 部分取代 Ni 来改变和控制所述 合金材料的马氏体相变温度, 可获得较好的超弹性行为。本发明的目的之二在于提供一种 镍钴铁镓超弹性合金材料的制备方法。
     本发明的目的是通过以下述技术方案实现的。
     一种镍钴铁镓超弹性合金材料, 所述合金材料为 Ni55-xCoxFe18Ga27 超弹性合金材 料, 其中, x = 7 ~ 12, 所述合金材料在室温下具有超弹性行为。
     当 x = 10 ~ 12 时, 所述合金材料在室温下的超弹性行为中同一应力下的最大应 变滞后与可回复应变的比值小于 50%, 即具有窄滞后的超弹性行为 ; 所述合金材料在 1 ~ 298K 的温度范围内无马氏体相变行为。
     一种本发明所述镍钴铁镓超弹性合金材料的制备方法, 所述制备方法具体步骤如 下:
     步骤一、 熔炼吸铸
     选取纯度≥ 99.9 %的镍、 纯度≥ 99.99 %的钴、 纯度≥ 99.99 %的镓和纯度为 x = 7 ~ 12 的 原 子 百 分 比 含 量 配 比 配 料, 误差 ≥ 99.9 % 的 铁, 按 照 Ni55-xCoxFe18Ga27, -4 ≤ 0.1mg ; 然后放入非自耗真空电弧熔炼炉, 抽真空至 1.9×10 Pa, 再充入氩气, 反复熔炼 ; 然后熔化, 用模具冷却吸铸得到镍钴铁镓合金。
     步骤二、 退火处理
     将步骤一制备得到的镍钴铁镓合金密封, 抽真空至 5×10-5Pa, 在 1000℃下, 保温72 小时, 然后冷却至室温, 得到一种本发明所述的镍钴铁镓超弹性合金。
     有益效果
     1. 本发明所述的一种镍钴铁镓超弹性合金材料与 NiTi 系列的超弹性合金相比成 本低廉很多, 有望带来日常用超弹性合金的低价化和普及化 ;
     2. 本发明所述的一种镍钴铁镓超弹性合金材料在室温下具有超弹性行为 ;
     3. 本 发 明 所 述 的 一 种 镍 钴 铁 镓 超 弹 性 合 金 材 料, 当 x = 10 ~ 12 时, 所诉 Ni55-xCoxFe18Ga27 超弹性合金材料具有窄滞后的超弹性行为, 是一种新型的低内耗超弹性合 金材料, 有望广泛应用于工业生产 ;
     4. 本发明所述的一种镍钴铁镓超弹性合金材料的制备方法简单, 成本低廉。 附图说明 图 1 是实施例 1 制备得到的 Ni55-xCoxFe18Ga27 超弹性合金材料, x = 7 ~ 9 的室温 压缩应力应变图。
     图 2 是实施例 2 制备得到的 Ni55-xCoxFe18Ga27 超弹性合金材料, x = 10 ~ 12 的室 温压缩应力应变图。
     图 3 是实施例 2 制备得到的 Ni55-xCoxFe18Ga27 超弹性合金材料, x = 12 的变温电阻 图 4 是窄滞后超弹性行为的示意图。曲线。
     具体实施方式
     为了充分说明本发明的特性以及实施本发明的方式, 下面给出实施例。
     实施例 1
     步骤一 : 熔炼吸铸
     选取纯度为 99.9 %的镍、 纯度为 99.99 %的钴、 纯度为 99.99 %的镓和纯度为 99.9 % 的 铁, 分 别 按 照 Ni55-xCoxFe18Ga27, x = 7 ~ 9 的 原 子 百 分 比 含 量 配 比, 采用电子 天平精确到 0.1 毫克配料 ; 然后分别放入 HL-400 型非自耗真空电弧熔炼炉, 抽真空至 -4 1.9×10 Pa, 再充入氩气, 反复熔炼 5 遍, 制成纽扣状材料 ; 然后分别用 DHL-500II 型电弧炉 甩带机联合设备将所述纽扣状材料熔化, 并采用该设备自带的铜模水冷模具快速吸铸成直 径 (Φ) 为 4mm 的棒状镍钴铁镓合金。
     步骤二 : 退火处理
     将所述棒状镍钴铁镓合金分别密封在试管中并抽真空至 5×10-5Pa, 在 1000℃下, 保温 72 小时, 然后随炉缓冷至室温, 得到 Ni55-xCoxFe18Ga27 超弹性合金材料, x = 7 ~ 9, 即本 发明所述的一种镍钴铁镓超弹性合金材料。
     在所述 Ni55-xCoxFe18Ga27 超弹性合金材料, x = 7 ~ 9 中, 各切取一个 Φ4mm×8mm 的 圆柱体作为力学性能测试样品分别进行测试, 室温下压缩速度为 0.01mm/min ; 得到图 1 的 压缩曲线。
     图 1 显示 : 在压缩实验中, 将所述样品压缩到一定的预应变后 ( 远超过 0.2%的工 程屈服应变 ) 卸载, 随应力的减小应变减小至近似于零, 样品的形状回复, 所述样品的力学 行为符合超弹性效应的定义, 为超弹性合金材料。实施例 2
     步骤一 : 熔炼吸铸
     选 取 纯 度 为 99.9 % 的 镍、 纯 度 为 99.99 % 的 钴、 纯 度 为 99.99 % 的 镓、 纯度为 99.9 %的铁, 分别按照 Ni55-xCoxFe18Ga27, x = 10 ~ 12 的原子百分比含量配比, 采用电子 天平精确到 0.1 毫克配料 ; 然后分别放入 HL-400 型非自耗真空电弧熔炼炉, 抽真空至 -4 1.9×10 Pa, 再充入氩气, 反复熔炼 5 遍, 制成纽扣状材料 ; 然后分别用 DHL-500II 型电弧炉 甩带机联合设备将所述纽扣状材料熔化, 并采用该设备自带的铜模水冷模具快速吸铸成直 径为 4mm 的棒状镍钴铁镓合金。
     步骤二 : 退火处理
     将所述棒状镍钴铁镓合金分别密封在试管中并抽真空至 5×10-5Pa, 在 1000℃下, 保温 72 小时, 然后随炉缓冷至室温, 得到 Ni55-xCoxFe18Ga27 超弹性合金材料, x = 10 ~ 12, 即 本发明所述的一种镍钴铁镓超弹性合金材料。
     在所述 Ni55-xCoxFe18Ga27 超弹性合金材料, x = 10 ~ 12 中, 各切取一个 Φ4mm×8mm 的圆柱体作为力学性能测试样品分别进行测试, 室温下压缩速度为 0.01mm/min ; 得到图 2 的压缩曲线。
     图 2 显示 : 在压缩实验中, 将所述样品压缩到一定的预应变后 ( 远超过 0.2%的工 程屈服应变 ) 卸载, 随应力的减小应变减小至近似于零, 样品的形状回复, 所述样品的力学 行为符合超弹性效应的定义, 为超弹性合金材料 ; 所述样品在同一应力下的最大应变滞后 与可回复应变的比值小于 50%, 因此所述样品具有窄滞后的超弹性行为, 所述窄滞后超弹 性行为的示意图如图 4 所示。
     用国家纳米中心的 PPMS 综合物性测量系统 (Quanpum Design 公司提供 ) 对实施 例 2 制备得到的 Ni55-xCoxFe18Ga27 超弹性合金材料, x = 12 进行变温电阻测试, 得到图 3 的 变温电阻曲线。
     图 3 显示 : 在 1 ~ 298K 的温度范围内, 电阻曲线保持一个趋势, 没有峰值的出现, 说明在 1 ~ 298K 的温度范围内所述 Ni55-xCoxFe18Ga27 超弹性合金材料, x = 12 中没有相变 发生。
     以上实施例 1 和实施例 2 的制备得到的 Ni55-xCoxFe18Ga27 超弹性合金材料, x= 7 ~ 12 的样品力学性能测数据如表 1 所示, 从表 1 中的数据可知, 当 x = 10 ~ 12 时, 所述 Ni55-xCoxFe18Ga27 超弹性合金材具备窄滞后的超弹性行为。
     表1
     实施例 Ni48Co7Fe18Ga27 Ni47Co8Fe18Ga27 Ni46Co9Fe18Ga27 Ni45Co10Fe18Ga27 可恢复应变 a 4.98 5.61 6.68 3.78 最大应变滞后 b 3.38 3.35 4.14 1.6 b/a 0.6787 0.5971 0.6197 0.42335102337424 A CN 102337437 Ni44Co11Fe18Ga27 Ni43Co12Fe18Ga27
     2.77 2.32说明书1.34 0.78 0.4837 0.33624/4 页本发明包括但不限于以上实施例, 凡是在本发明的精神和原则之下进行的任何等 同替换或局部改进, 都将视为在本发明的保护范围之内。
    

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1、10申请公布号CN102337424A43申请公布日20120201CN102337424ACN102337424A21申请号201110274475622申请日20110916C22C19/03200601C22C30/00200601C22C1/02200601C22F1/1020060171申请人北京理工大学地址100081北京市海淀区中关村南大街5号72发明人聂志华王沿东王东平陈欣74专利代理机构北京理工大学专利中心11120代理人杨志兵张利萍54发明名称一种镍钴铁镓超弹性合金材料及其制备方法57摘要本发明涉及一种镍钴铁镓超弹性合金材料及其制备方法,属于合金技术领域。所述合金材料为NI。

2、55XCOXFE18GA27超弹性合金材料,X712,在室温下具有超弹性行为;当X1012时,所述合金材料在室温下具有窄滞后的超弹性行为,在1298K的温度范围内无马氏体相变行为。所述合金材料通过先熔炼吸铸;然后退火处理制备得到。本发明所述合金材料与NITI系列的超弹性合金相比成本低廉很多,有望带来日常用超弹性合金的低价化和普及化;所述合金材料具有窄滞后的超弹性行为,内耗低,可广泛应用于工业生产;所述合金材料的制备方法简单且成本低廉。51INTCL19中华人民共和国国家知识产权局12发明专利申请权利要求书1页说明书4页附图2页CN102337437A1/1页21一种镍钴铁镓超弹性合金材料,其特。

3、征在于所述合金材料为NI55XCOXFE18GA27超弹性合金材料,其中,X712。2根据权利要求1所述的一种镍钴铁镓超弹性合金材料,其特征在于所述合金材料在室温下具有超弹性行为。3根据权利要求1或2所述的一种镍钴铁镓超弹性合金材料,其特征在于当X1012时,所述NI55XCOXFE18GA27超弹性合金材料的超弹性行为中同一应力下的最大应变滞后与可回复应变的比值小于50,即具有窄滞后的超弹性行为。4根据权利要求3所述的一种镍钴铁镓超弹性合金材料,其特征在于所述NI55XCOXFE18GA27超弹性合金材料在1298K的温度范围内无马氏体相变行为。5一种如权利要求1所述的镍钴铁镓超弹性合金材料。

4、的制备方法,其特征在于所述制备方法步骤如下步骤一、熔炼吸铸选取纯度999的镍、纯度9999的钴、纯度9999的镓和纯度为999的铁,按照NI55XCOXFE18GA27,X712的原子百分比含量配比配料,误差01MG;然后放入非自耗真空电弧熔炼炉,抽真空至19104PA,再充入氩气,反复熔炼;然后熔化,用模具冷却吸铸得到镍钴铁镓合金;步骤二、退火处理将步骤一制备得到的镍钴铁镓合金密封,抽真空至5105PA,在1000下,保温72小时,然后冷却至室温,得到一种本发明所述的镍钴铁镓超弹性合金。权利要求书CN102337424ACN102337437A1/4页3一种镍钴铁镓超弹性合金材料及其制备方法。

5、技术领域0001本发明涉及一种镍钴铁镓超弹性合金材料及其制备方法,具体地说,涉及一种通过添加钴CO部分取代镍NI来改变和控制合金的马氏体相变温度,从而获得室温下具有良好超弹性行为的镍钴铁镓超弹性合金,属于合金技术领域。背景技术0002超弹性合金因其具有较高的可恢复的伪弹性形变而广泛应用于航空、机械、化工以及精密仪器等领域。0003目前最常见的超弹性合金为钛镍系合金。钛镍系合金中存在着热弹性马氏体,由于其马氏体相变温度随合金成分不同在很大范围内变化,因此钛镍系合金不仅具有奇特的形状记忆效应,而且具有较好超弹性行为。0004虽然具有良好的超弹性行为和广泛的应用前景,但是钛镍系合金的成本较高;同时作。

6、为一种典型的基于热弹性马氏体相变的传统超弹性合金,钛镍合金的超弹性行为属于宽滞后的超弹性行为,内耗较高,因此需要开发一种成本低廉且内耗较低的新型超弹性合金。发明内容0005针对现有技术存在的缺陷,本发明的目的之一在于提供一种镍钴铁镓超弹性合金材料,所述合金材料具备新型超弹性合金体系,通过添加CO部分取代NI来改变和控制所述合金材料的马氏体相变温度,可获得较好的超弹性行为。本发明的目的之二在于提供一种镍钴铁镓超弹性合金材料的制备方法。0006本发明的目的是通过以下述技术方案实现的。0007一种镍钴铁镓超弹性合金材料,所述合金材料为NI55XCOXFE18GA27超弹性合金材料,其中,X712,所。

7、述合金材料在室温下具有超弹性行为。0008当X1012时,所述合金材料在室温下的超弹性行为中同一应力下的最大应变滞后与可回复应变的比值小于50,即具有窄滞后的超弹性行为;所述合金材料在1298K的温度范围内无马氏体相变行为。0009一种本发明所述镍钴铁镓超弹性合金材料的制备方法,所述制备方法具体步骤如下0010步骤一、熔炼吸铸0011选取纯度999的镍、纯度9999的钴、纯度9999的镓和纯度为999的铁,按照NI55XCOXFE18GA27,X712的原子百分比含量配比配料,误差01MG;然后放入非自耗真空电弧熔炼炉,抽真空至19104PA,再充入氩气,反复熔炼;然后熔化,用模具冷却吸铸得到。

8、镍钴铁镓合金。0012步骤二、退火处理0013将步骤一制备得到的镍钴铁镓合金密封,抽真空至5105PA,在1000下,保温说明书CN102337424ACN102337437A2/4页472小时,然后冷却至室温,得到一种本发明所述的镍钴铁镓超弹性合金。0014有益效果00151本发明所述的一种镍钴铁镓超弹性合金材料与NITI系列的超弹性合金相比成本低廉很多,有望带来日常用超弹性合金的低价化和普及化;00162本发明所述的一种镍钴铁镓超弹性合金材料在室温下具有超弹性行为;00173本发明所述的一种镍钴铁镓超弹性合金材料,当X1012时,所诉NI55XCOXFE18GA27超弹性合金材料具有窄滞后。

9、的超弹性行为,是一种新型的低内耗超弹性合金材料,有望广泛应用于工业生产;00184本发明所述的一种镍钴铁镓超弹性合金材料的制备方法简单,成本低廉。附图说明0019图1是实施例1制备得到的NI55XCOXFE18GA27超弹性合金材料,X79的室温压缩应力应变图。0020图2是实施例2制备得到的NI55XCOXFE18GA27超弹性合金材料,X1012的室温压缩应力应变图。0021图3是实施例2制备得到的NI55XCOXFE18GA27超弹性合金材料,X12的变温电阻曲线。0022图4是窄滞后超弹性行为的示意图。具体实施方式0023为了充分说明本发明的特性以及实施本发明的方式,下面给出实施例。0。

10、024实施例10025步骤一熔炼吸铸0026选取纯度为999的镍、纯度为9999的钴、纯度为9999的镓和纯度为999的铁,分别按照NI55XCOXFE18GA27,X79的原子百分比含量配比,采用电子天平精确到01毫克配料;然后分别放入HL400型非自耗真空电弧熔炼炉,抽真空至19104PA,再充入氩气,反复熔炼5遍,制成纽扣状材料;然后分别用DHL500II型电弧炉甩带机联合设备将所述纽扣状材料熔化,并采用该设备自带的铜模水冷模具快速吸铸成直径为4MM的棒状镍钴铁镓合金。0027步骤二退火处理0028将所述棒状镍钴铁镓合金分别密封在试管中并抽真空至5105PA,在1000下,保温72小时,。

11、然后随炉缓冷至室温,得到NI55XCOXFE18GA27超弹性合金材料,X79,即本发明所述的一种镍钴铁镓超弹性合金材料。0029在所述NI55XCOXFE18GA27超弹性合金材料,X79中,各切取一个4MM8MM的圆柱体作为力学性能测试样品分别进行测试,室温下压缩速度为001MM/MIN;得到图1的压缩曲线。0030图1显示在压缩实验中,将所述样品压缩到一定的预应变后远超过02的工程屈服应变卸载,随应力的减小应变减小至近似于零,样品的形状回复,所述样品的力学行为符合超弹性效应的定义,为超弹性合金材料。说明书CN102337424ACN102337437A3/4页50031实施例20032步。

12、骤一熔炼吸铸0033选取纯度为999的镍、纯度为9999的钴、纯度为9999的镓、纯度为999的铁,分别按照NI55XCOXFE18GA27,X1012的原子百分比含量配比,采用电子天平精确到01毫克配料;然后分别放入HL400型非自耗真空电弧熔炼炉,抽真空至19104PA,再充入氩气,反复熔炼5遍,制成纽扣状材料;然后分别用DHL500II型电弧炉甩带机联合设备将所述纽扣状材料熔化,并采用该设备自带的铜模水冷模具快速吸铸成直径为4MM的棒状镍钴铁镓合金。0034步骤二退火处理0035将所述棒状镍钴铁镓合金分别密封在试管中并抽真空至5105PA,在1000下,保温72小时,然后随炉缓冷至室温,。

13、得到NI55XCOXFE18GA27超弹性合金材料,X1012,即本发明所述的一种镍钴铁镓超弹性合金材料。0036在所述NI55XCOXFE18GA27超弹性合金材料,X1012中,各切取一个4MM8MM的圆柱体作为力学性能测试样品分别进行测试,室温下压缩速度为001MM/MIN;得到图2的压缩曲线。0037图2显示在压缩实验中,将所述样品压缩到一定的预应变后远超过02的工程屈服应变卸载,随应力的减小应变减小至近似于零,样品的形状回复,所述样品的力学行为符合超弹性效应的定义,为超弹性合金材料;所述样品在同一应力下的最大应变滞后与可回复应变的比值小于50,因此所述样品具有窄滞后的超弹性行为,所述。

14、窄滞后超弹性行为的示意图如图4所示。0038用国家纳米中心的PPMS综合物性测量系统QUANPUMDESIGN公司提供对实施例2制备得到的NI55XCOXFE18GA27超弹性合金材料,X12进行变温电阻测试,得到图3的变温电阻曲线。0039图3显示在1298K的温度范围内,电阻曲线保持一个趋势,没有峰值的出现,说明在1298K的温度范围内所述NI55XCOXFE18GA27超弹性合金材料,X12中没有相变发生。0040以上实施例1和实施例2的制备得到的NI55XCOXFE18GA27超弹性合金材料,X712的样品力学性能测数据如表1所示,从表1中的数据可知,当X1012时,所述NI55XCO。

15、XFE18GA27超弹性合金材具备窄滞后的超弹性行为。0041表10042实施例可恢复应变A最大应变滞后BB/ANI48CO7FE18GA2749833806787NI47CO8FE18GA2756133505971NI46CO9FE18GA2766841406197NI45CO10FE18GA273781604233说明书CN102337424ACN102337437A4/4页6NI44CO11FE18GA2727713404837NI43CO12FE18GA272320780336200430044本发明包括但不限于以上实施例,凡是在本发明的精神和原则之下进行的任何等同替换或局部改进,都将视为在本发明的保护范围之内。说明书CN102337424ACN102337437A1/2页7图1图2说明书附图CN102337424ACN102337437A2/2页8图3图4说明书附图CN102337424A。

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