未被拉伸的聚对苯二甲酸乙二醇酯PET纤维、被拉伸的PET纤维以及包含被拉伸的PET纤维的轮胎帘线.pdf

1、10申请公布号CN101978104A43申请公布日20110216CN101978104ACN101978104A21申请号200980109915322申请日20090331102008002955720080331KR102008007107520080722KR102009002723320090331KR102009002723720090331KR61/047,50820080424US61/083,91620080726USD02G3/48200601D01F6/6220060171申请人可隆工业株式会社地址韩国京畿道72发明人郑一全玉花金基雄74专利代理机构北京鸿元知识产权代理

2、有限公司11327代理人陈英俊54发明名称未被拉伸的聚对苯二甲酸乙二醇酯PET纤维、被拉伸的PET纤维以及包含被拉伸的PET纤维的轮胎帘线57摘要本发明涉及一种未被拉伸的PET纤维、一种呈现出更大模量和良好形稳性的能够提供冠带层帘线等的被拉伸的PET纤维、以及包含被拉伸的PET纤维的轮胎帘线。所述未被拉伸的PET纤维可以是这样一种纤维，其结晶度为25或更大，双折射率为0085到011，非晶取向因子AOF为015或更小，以及熔化温度TM为258或更高。30优先权数据85PCT申请进入国家阶段日2010092086PCT申请的申请数据PCT/KR2009/0016482009033187PCT申请

3、的公布数据WO2009/123414EN2009100851INTCL19中华人民共和国国家知识产权局12发明专利申请权利要求书2页说明书15页附图2页CN101978109A1/2页21一种未被拉伸的聚对苯二甲酸乙二醇酯PET纤维，其结晶度为25或更大，双折射率为0085到011，非晶取向因子AOF为015或更小，以及熔化温度TM为258或更高。2根据权利要求1所述的未被拉伸的PET纤维，其中，所述结晶度为25到40。3根据权利要求1所述的未被拉伸的PET纤维，其中，由X射线衍射XRD峰计算出的所述晶体的010晶面间距为51到57埃，110晶面间距为45到50埃，以及100晶面间距为42到5

4、0埃。4一种包含90MOL或更多的PET的被拉伸的PET纤维，其结晶度为40或更大，双折射率为012到016。5根据权利要求4所述的被拉伸的PET纤维，其中，所述结晶度为40到50。6根据权利要求4所述的被拉伸的PET纤维，其中，所述AOF为035或更小。7根据权利要求6所述的被拉伸的PET纤维，其中，所述AOF为001到02。8根据权利要求4所述的被拉伸的PET纤维，其中，由所述XRD峰计算出的所述晶体的010晶面间距为48到60埃，110晶面间距为42到50埃，以及100晶面间距为38到50埃。9一种包含90MOL或更多的PET的被拉伸的PET纤维，在002G/D的初始负荷下在绷紧状态中在

5、230下对该PET纤维进行1分钟热处理之后，该PET纤维的交联密度为30E22到80E22EA/CM3。10根据权利要求9所述的被拉伸的PET纤维，包含90MOL或更多的PET，其中，在002G/D的初始负荷下在绷紧状态中在230下对该PET纤维进行1分钟热处理之后，所述交联密度为50E22到80E22EA/CM3。11根据权利要求9所述的被拉伸的PET纤维，其中，在所述热处理之前，所述被拉伸的纤维的交联密度为20E22到60E22EA/CM3。12一种被拉伸的PET纤维的制备方法，包括下述步骤对包含90MOL或更多的PET的聚合物进行熔体纺丝以制备未被拉伸的PET纤维，所述未被拉伸的PET纤

6、维具有25或更大的结晶度以及015或更小的非晶取向因子AOF；以及在10到155的拉伸比下对所述未被拉伸的PET纤维进行拉伸以制备出被拉伸的PET纤维。13根据权利要求12所述的方法，其中，所述未被拉伸的PET纤维具有0085到011的双折射率，以及258或更高的熔化温度TM。14根据权利要求12所述的方法，其中，所述聚合物具有08到13DL/G的本征粘度。15根据权利要求12所述的方法，其中，所述聚合物的熔体纺丝在085G/D或更大的纺丝应力以及3800到5000M/MIN的纺丝速度下进行。16根据权利要求12所述的方法，其中，所述聚合物通过被设计为使单丝的线性密度为20到40丹尼尔的纺丝头

7、进行熔体纺丝。17根据权利要求16所述的方法，还包括步骤在制备所述未被拉伸的纤维的步骤中，在对所述聚合物进行熔体纺丝之后，利用15到60的冷却空气对所述聚合物进行冷却。18一种PET轮胎帘线，包括根据权利要求4到9所述的被拉伸的纤维。权利要求书CN101978104ACN101978109A2/2页319根据权利要求18所述的PET轮胎帘线，其中，由下面的计算公式1所定义的L/S值为70G/D到150G/D计算公式1L/SLASE/收缩率在所述计算公式中，LASE被定义为在100下伸长率为3时的特定伸长率下的负荷。20根据权利要求18所述的PET轮胎帘线，其中，当在100的温度、在005G/D

8、的初始负荷下测试抗张特性时，由伸长率为3时的负荷所定义的所述LASE为17到30G/D。21根据权利要求18所述的PET轮胎帘线，呈现出强度为5到8G/D、在45KGF下的伸长率为15到50、以及断裂时的伸长率为10到25。22根据权利要求18所述的PET轮胎帘线，所述PET轮胎帘线的总线性密度为1000到5000丹尼尔、股数为1到3、以及捻级为200到500TPM。23根据权利要求18所述的PET轮胎帘线，其中，所述轮胎帘线为用于冠带层的帘线。24一种充气轮胎，包含根据权利要求18所述的轮胎帘线。25根据权利要求24所述的充气轮胎，其中，所述轮胎帘线被用于冠带层。权利要求书CN1019781

9、04ACN101978109A1/15页4未被拉伸的聚对苯二甲酸乙二醇酯PET纤维、被拉伸的PET纤维以及包含被拉伸的PET纤维的轮胎帘线技术领域0001本发明涉及一种未被拉伸的聚对苯二甲酸乙二醇酯POLYETHYLENETEREPHTHALATE，PET纤维、一种被拉伸的PET纤维以及包含它们的轮胎帘线。具体说，本发明涉及一种未被拉伸的PET纤维、一种由所述未被拉伸的PET纤维制成的呈现出更大模量和良好形稳性并能够提供冠带层帘线等的被拉伸的PET纤维、以及包含它们的轮胎帘线。背景技术0002轮胎是纤维/钢/橡胶的复合体，一般具有如图1所示的结构。就是说，所述钢和纤维帘线FIBERCORD起着

10、强化所述橡胶的作用，并形成轮胎中的基本骨架结构。可以说，就像骨骼在人体中的作用一样。0003作为轮胎的强化物，所述帘线要求具有良好的诸如耐疲劳性、剪切强度、耐用性、反弹力、与橡胶的粘合力等特性。所以，根据轮胎所需性能，使用由合适材料制成的各种帘线。0004最近，人造丝RAYON、尼龙NYLON、涤纶POLYESTER、钢、芳族聚酰胺ARAMID等被广泛地用作帘线的材料，其中，人造丝和涤纶用于体层BODYPLY或胎体图1中的6所指的，尼龙主要用于冠带层CAPPLY图1中的4所指的，而钢和芳族聚酰胺主要用于轮胎带束层TIREBELT部分图1中的5所指的。0005下面将简短地说明图1所示的轮胎的结构

11、和特性。0006轮胎胎面花纹THREAD1与路面相接触的部分；这部分必须提供制动和驱动所需要的摩擦力、具有良好的抗磨损性、以及还要能够承受外部冲击，其所产生的热必须很小。0007体层或胎体6轮胎内的帘线层；这部分必须支撑负载并承受冲击，其对驱动中的弯曲和拉伸移动的耐疲劳性必须很好。0008带束层5这部分位于体层之间，大多由钢丝构成，它缓解外部冲击，并且也可使轮胎胎面花纹的地面接触面很宽以及使驱动稳定性很好。0009胎壁SIDEWALL3在胎肩2的下部和胎圈9之间的橡胶层；它起到保护内部体层6的作用。0010胎圈BEAD9方形或六角形钢丝束，其中在所述钢丝上覆盖有橡胶；它起到将轮胎安装并固定到轮

12、圈上的作用。0011内衬层INNERLINER7位于轮胎内部替代内胎的部分；通过防止气体泄漏使充气轮胎成为可能。0012冠带层4被置于一些客车的子午线轮胎的带束层上的特殊帘布CORDFABRIC；它使驱动期间的带束层的移动最小化。0013三角胶APEX8三角形橡胶包装材料，用来尽量减小胎圈的分散、通过缓解外部冲击而保护胎圈、以及防止成形期间进气。说明书CN101978104ACN101978109A2/15页50014近来，随着客车品味的提高，要求开发适合于高速行驶的轮胎，因而轮胎在高速行驶期间的稳定性以及轮胎的耐用性被视为是非常重要的特性。此外，为满足所述特性，冠带层帘线材料的性能的重要性比

13、其它因素更突出。0015所述轮胎中的钢带通常沿倾斜方向排列，然而，所述钢带在高速行驶期间倾向于朝着圆周方向移动，并且有这样一些问题，如所述钢带的尖端会使所述钢带的各层之间发生分离，以及会通过切割橡胶或产生裂纹导致所述轮胎形状变形。所述冠带层防止了所述各层之间的分离以及所述轮胎的形状变形，并通过限制所述钢带的移动而在改善高速耐用性和行驶稳定性上起到了作用。0016一般的冠带层帘线主要使用尼龙66帘线。尼龙66帘线通过在与高速行驶期间轮胎的内部环境相应的高温环境中产生大的收缩力并缠绕所述钢带而能够呈现出限制所述钢带移动的效果。然而，不利之处在于，尼龙66帘线在轮胎和车的载荷作用下会部分地发生形变，

14、这是因为高温下其模量小且玻璃转化温度低从而由此导致形稳性降低，并且由于同样的原因，它在行驶期间会咔咔作响。0017为了解决所述不利之处，已经使用模量和形稳性相对较高的PET帘线作为所述冠带层帘线，然而，由于其收缩力小之故，很难有效地限制所述钢带的移动，并且也很难用于所述冠带层帘线。另外，当车的驱动速度改变而导致施加在所述帘线上的负荷改变时，PET帘线的形状很容易变形，而变形的PET帘线则导致轮胎变形，因为由所述普通PET纤维构成的帘线也没有足够的形稳性。0018此外，与由所述普通PET纤维构成的帘线相比，在由广泛地用作纤维或工业纤维的高模量低收缩HIGHMODULUSLOWSHRINKAGE，

15、HMLSPET纤维构成的帘线的情形中，有可能呈现出高的收缩力，然而，仍然会产生与上述尼龙66帘线同样的不利之处，因为在这种情形中，随着模量的降低，形稳性下降。发明内容0019本发明的一个方面为，提供一种未被拉伸的PET纤维和一种呈现出更大模量和良好形稳性并能够提供冠带层帘线等的被拉伸的PET纤维。0020本发明的另一方面为，提供一种所述被拉伸的PET纤维的制备方法。0021本发明的又一个方面为，提供一种呈现出优异形稳性并优选用于所述冠带层帘线等上的PET轮胎帘线。0022本发明的再一个方面为，提供一种包含所述PET轮胎帘线的轮胎。0023本发明提供一种未被拉伸的PET纤维，其结晶度为25或更大

16、，双折射率为0085到011，非晶取向因子AOF为015或更小，以及熔化温度TM为258或更高。0024本发明还提供一种包含90MOL或更多的PET的被拉伸的PET纤维，其结晶度为40或更大，双折射率为012到016。0025本发明还提供一种包含90MOL或更多的PET的被拉伸的PET纤维，在002G/D的初始负荷下在绷紧状态中在230下对该PET纤维进行1分钟热处理之后，该PET纤维的交联密度为30E22到80E22EA/CM3。0026本发明还提供一种被拉伸的PET纤维的制备方法，所述方法包括的步骤有对包含90MOL或更多的PET的聚合物进行熔体纺丝以制备未被拉伸的PET纤维，所述未被拉伸

17、说明书CN101978104ACN101978109A3/15页6的PET纤维具有25或更大的结晶度以及015或更小的非晶取向因子AOF；以及在10到155的拉伸比下对所述未被拉伸的PET纤维进行拉伸以制备出被拉伸的PET纤维。0027本发明还提供一种包含所述被拉伸的PET纤维的PET轮胎帘线。0028本发明还提供一种包含所述PET轮胎帘线的充气轮胎。附图说明0029图1是部分切去的透视图，示出了一般轮胎的结构；0030图2是示意图，示出了用来测量轮胎帘线的收缩率和收缩力的收缩行为测试机。具体实施例0031下面将根据本发明的具体实施例详细地说明未拉伸的PET纤维、被拉伸的PET纤维、轮胎帘线、

18、它们的制备方法、以及包含被拉伸的PET纤维的轮胎。然而，由于所述实施例是作为本发明的例子提供的，所以，本发明的范围不限于此，或不受其限制，并且对于相关技术中的技术人员来说，很显然，在本发明的范围内可以对所述实施例做出各种修正。0032另外，词语“包括”或“包含”是指包括任何部件或任何元件而没有具体限制，不能将其解释为排除其他部件或元件的添加，除非在整个本公开中另有提及。0033通过对PET聚合物进行熔体纺丝以制成未拉伸纤维并对所述未拉伸纤维进行拉伸以制成被拉伸的PET纤维、然后对所述被拉伸的纤维进行捻拧并将其浸入粘合剂中，可以将PET轮胎帘线制成浸渍帘线类型。0034所以，通过对PET进行熔体

19、纺丝而制成的所述未拉伸纤维和通过对所述未拉伸纤维进行拉伸而制成的被拉伸的纤维的特性直接或间接地反映到所述轮胎帘线的特性中了。0035本发明人的实验结果揭示出，通过由具有特定特性的所述未拉伸PET纤维和/或所述被拉伸的PET纤维制成轮胎帘线，能够获得呈现出更好的模量和形稳性并且可以优选用作冠带层帘线的PET轮胎帘线。0036所以，根据本发明的一个实施例，提供所述具有特定特性的未拉伸PET纤维。所述未拉伸纤维可以具有25或更大的结晶度、0085到011的双折射率、015或更小的非晶取向因子AMORPHOUSORIENTATIONFACTOR，AOF、以及258或更高的熔化温度TM。0037在制备所

20、述未拉伸纤维的步骤中，可以将各种添加物添加到构成所述未拉伸纤维的PET聚合物中，优选地，所述未拉伸纤维包括90MOL或更多的PET聚合物，以便呈现出适合于轮胎帘线的PET特性。所以，在下文中，除非另有说明，否则，词语“PET”意味着包含90MOL或更多的PET聚合物。0038根据本发明的一个实施例所述的未拉伸PET纤维是在下述的受控熔体纺丝条件下制备的，并且最终呈现出等于或大于25的高结晶度和等于或小于015的低AOF。0039构成所述未拉伸纤维的PET聚合物基本上具有部分晶化的结构，包括结晶区和非晶区。具体说，在所述受控熔体纺丝条件下获得的所述未拉伸PET纤维由于定向结晶现象之故比以前所知的

21、未拉伸PET纤维通常，晶化小于7具有更高的结晶度，它呈现出25或更大优选为25到40的高结晶度。由所述未拉伸纤维制备的被拉伸的PET纤维以及轮胎帘线由于这种高结晶度之故能够呈现出高的收缩力和模量。0040同时，所述未拉伸PET纤维呈现出015或更低优选为008到015的AOF，这说明书CN101978104ACN101978109A4/15页7比以前所知的未拉伸PET纤维的AOF低很多。所述AOF是指所述未拉伸纤维的非晶区内所包含的链的取向程度，并且当所述非晶区中的链的纠缠增加时，所述AOF具有低的值。一般地，由具有低AOF值的未拉伸纤维制备的被拉伸的纤维以及轮胎帘线呈现出低的收缩力和低的收缩

22、率，因为随着所述AOF的降低无序度增加，并且所述非晶区中的链不是变成应变结构，而是变成了弛豫结构。然而，在所述受控熔体纺丝条件下获得的未拉伸PET纤维每单位体积内包括更多的交联键CROSSLINKINGBONDS，因为构成所述未拉伸PET纤维的分子链在所述纺丝过程中发生滑移并形成细致的网络结构。由于这个原因，尽管AOF值低很多，所述未拉伸PET纤维可以变为这样的结构，该结构的所述非晶区中的链产生应变，并且因此呈现出发达的DEVELOPED结晶结构和优异的取向特性。0041所以，有可能利用具有这种高结晶度和低AOF的未拉伸PET纤维制备出同时具有高收缩力和低收缩率的被拉伸的PET纤维以及轮胎帘线

23、。所以，利用所述未拉伸PET纤维能够获得呈现出高收缩力同时具有更高的模量和优异的形稳性的PET轮胎帘线。这种轮胎帘线能够有效地限制轮胎中的钢带的移动，同时呈现出优异的形稳性，因此，被优选地用于冠带层帘线等。0042另外，根据本发明的一个实施例所述的未拉伸PET纤维可以呈现出25或更大优选为25到40的结晶度，并可以具有0085到01的双折射率、015或更小的AOF、以及258或更高的熔化温度。如上所述，利用具有这种高的结晶度和优异的分子取向特性的未拉伸纤维，可以提供具有高模量和收缩力并能优选地用于所述冠带层的被拉伸的纤维和轮胎帘线。0043此外，优选地，所述未拉伸PET纤维的晶体比热H为42到

24、50J/G，另外，优选地，从X射线衍射XRD峰计算出来的微小晶粒的010晶面间距为51到57埃、110晶面间距为45到50埃，以及100晶面间距为42到50埃。满足这些特性的未拉伸PET纤维能够具有较高的结晶度，并在分子的取向特性上更优异，从而可以从所述未拉伸纤维获得更优选地用于冠带层帘线等的被拉伸的PET纤维以及轮胎帘线。0044另外，根据本发明的另一个实施例，提供能够从所述未拉伸PET纤维制备出的被拉伸的PET纤维。根据另一实施例的一个例子，所述被拉伸的PET纤维可以包括90MOL或更多的PET，并且其结晶度可以为40或更大优选为40到50，双折射率可以为012到016。所述被拉伸的PET

25、纤维以及从中制成的轮胎帘线能够具有高的模量和收缩力，因此它们优选地用于所述冠带层帘线等。0045就是说，根据一个例子所述的被拉伸的PET纤维能够利用本发明的一个实施例所述的未拉伸PET纤维来制备，其中所述未拉伸PET纤维在所述非晶区中具有高的结晶度和优异的分子取向特性，因此，在其中形成了晶体结构，其结晶度可以为40或更大，优选为40到50。由此，从中所获得的所述被拉伸的PET纤维以及轮胎帘线能够具有高的模量和收缩力。然而，例如，当所述结晶度过度地增加到60以上时，其强度过度地增加，而可加工性和柔韧性下降。另外，所述轮胎帘线可能很难长时间使用，因为，从中所获得的轮胎帘线的疲劳特性因刚度过度增加而

26、大大下降。0046此外，所述被拉伸的PET纤维的非晶取向因子AOF可以为035或更小，优选为001到02。如上所述，所述AOF表示所述非晶链的取向程度。一般地，所述被拉伸的PET纤维会有收缩力低的不利之处，因为，当所述AOF低时，所述非晶区中的分子链一般变为弛说明书CN101978104ACN101978109A5/15页8豫结构。然而，根据一个例子所述的被拉伸的PET纤维的分子链在形成所述未被拉伸的纤维的过程中形成了细致的网络结构，并且所述非晶区中的链可以变成应变结构，即使所述AOF大大地降低亦然。所以，所述被拉伸的PET纤维可以呈现出优异的收缩力，同时具有高的模量和低的收缩率。所以，由所述

27、被拉伸的纤维制成的轮胎帘线能够优选地用于所述冠带层帘线等。0047此外，优选地，根据上述一个例子所述的被拉伸的PET纤维的从XRD峰计算出的微小晶粒的010晶面间距为48到60埃，110晶面间距为42到50埃，以及100晶面间距为38到50埃。由此，所述被拉伸的PET纤维的结晶度能够更高，而其取向特性能够变得更优异，从而可以获得具有诸如较高的模量和收缩力等优异特性的轮胎帘线。0048同时，根据本发明的另一实施例的另一例子，可从本发明的一个实施例所述的未拉伸PET纤维获得的被拉伸的PET纤维可以包括90MOL或更多的PET，并且在002G/D的初始载荷下在绷紧的状态中在230将其热处理1分钟之后

28、，可以具有30E22到80E22EA/CM3优选为50E22到80E22EA/CM3的交联密度。更优选地，在如上所述在230对所述被拉伸的PET纤维进行热处理之前，所述被拉伸的PET纤维可以具有20E22到60E22EA/CM3优选为25E22到60E22EA/CM3的交联密度。0049根据另一个例子所述的被拉伸的PET纤维在其非晶区中形成了多很多的交联键，并且比由普通PET纤维或HMLS纤维制成的被拉伸的纤维具有更高的每单位体积的交联密度。同样，被拉伸的PET纤维每单位体积包含许多交联键，所述非晶区中的链高度纠缠并具有应变结构，同时取向程度是低的。所以，所述被拉伸的PET纤维具有非常发达的晶

29、体结构和优异的取向特性，并且可以呈现出高的收缩力，同时具有高的模量和低的收缩率。所以，由其制成的轮胎帘线能够优选地用于所述冠带层帘线等。0050所述被拉伸的PET纤维的交联密度可以通过下面的数学公式1来计算0051数学公式10052N/KT21/0053在所述数学公式中，N表示单位体积的交联键数目，即交联密度，表示由1/1被拉伸的PET纤维的收缩率所定义的延伸比EXPANSIONRATIO，K表示玻尔兹曼常数，T表示绝对温度，而表示所述被拉伸的PET纤维的单位面积的收缩力。0054另外，根据上述本发明的另一个实施例所述的被拉伸的PET纤维即，根据另一个实施例的一个例子或另一个例子所述的被拉伸的

30、纤维可以通过对所述PET进行熔体纺丝以制成未拉伸纤维并对所述未拉伸纤维进行拉伸的方法来制备。此外，具有上述特性的所述被拉伸的PET纤维能够在所述特定条件或所述特定处理方法下来制备，所述方法的每一步都直接或间接地反映到如上所述的所述被拉伸的PET纤维的特性中。0055具体说，表明了可以通过控制PET的熔体纺丝条件来获得具有25或更大的结晶度以及015或更小的AOF的未拉伸PET纤维，并使用所述未拉伸纤维来制备根据上述本发明的另一个实施例所述的被拉伸的PET纤维。优选地，可以从本发明的一个实施例所述的未拉伸PET纤维，即具有25或更大的结晶度、0085到011的双折射率、015或更小的AOF以及2

31、58或更高的熔化温度TM的未拉伸PET纤维，来制备所述被拉伸的PET纤维。如上所述，使用具有高结晶度和低AOF的所述未拉伸PET纤维可以获得根据本发明的另一个实施例所述的呈现出非常发达的晶体结构和优异的取向特性、或很高的交联密度的被拉说明书CN101978104ACN101978109A6/15页9伸的PET纤维。所述被拉伸的PET纤维以及由其制成的轮胎帘线同时呈现出高的模量和收缩力，并优选用于所述冠带层帘线等。0056在下文中，将一步一步更详细地说明所述被拉伸的PET的制备方法。0057在所述被拉伸的PET纤维的制备方法中，首先，通过对所述PET进行熔体纺丝来制备上述具有高结晶度和低AOF的

32、未拉伸PET纤维，优选为本发明的一个实施例所述的未拉伸PET纤维。0058此时，可以在较高的纺丝应力下进行所述熔体纺丝过程，以便获得具有高结晶度和低AOF的未拉伸PET纤维。例如，可以在085G/D或更大优选为085到12G/D的纺丝应力下来进行所述熔体纺丝过程。另外，例如，所述PET的熔体纺丝速度可以控制为3800到5000M/MIN优选为4000到4500M/MIN，以便获得这样高的纺丝应力。0059实验结果表明，如果所述PET的熔体纺丝过程在高纺丝应力以及选择性的高纺丝速度下进行，那么，定向结晶现象就会发生并且所述PET的结晶度就会增加。于是，能够获得满足上述结晶度和AOF的未拉伸PET

33、纤维，因为构成所述PET的分子链在所述纺丝过程中发生滑移并形成精细网络结构。然而，实际中将纺丝速度控制在5000M/MIN以上并不容易，并且由于纺丝速度过大之故也很难进行冷却过程。0060此外，在所述未拉伸PET纤维的制备过程中，可以在所述熔体纺丝中使用本征粘度为08到13DL/G并包括90MOL或更多的PET的切片作为所述PET。0061所述本征粘度优选为等于或大于08DL/G，以便在所述未拉伸PET纤维的制备过程中进行适合在较高纺丝速度和纺丝应力的条件下进行的纺丝步骤。另外，所述本征粘度优选为等于或小于13DL/G，以防止由于所述切片的熔化温度的升高以及由于纺丝组件中的挤出量所导致的压强的

34、增加而引起所述分子链的断裂。0062此外，优选地，所述切片通过设计来使单丝的线性密度为20到40丹尼尔优选为25到30丹尼尔的喷丝头进行纺丝。优选地，所述单丝的线性密度等于或大于20丹尼尔，以便减小纺丝过程中纤维断裂以及冷却期间由于纤维的干扰而造成的纤维断裂的可能性，另外优选地，所述单丝的线性密度等于或小于40丹尼尔，以便通过增加纺丝头拉伸SPINNINGDRAFT来给出充足的纺丝应力。0063此外，可以通过在所述PET的熔体纺丝之后添加冷却过程来制备所述未拉伸PET纤维。优选地，这种冷却过程可以通过提供15到60冷却空气的方法来进行，并且优选地，可以在所述冷却空气的每个温度条件下将所述冷却空

35、气流控制为04到15M/S。由此，可以制备更容易呈现出本发明的一个实施例所述的几个特性的未拉伸PET纤维。0064另一方面，在通过所述纺丝步骤制备出满足上述结晶度和AOF的未拉伸PET纤维之后，通过拉伸所述未拉伸纤维来制备被拉伸的纤维。此时，所述拉伸过程可以在01到155的拉伸比的条件下进行。在所述未拉伸PET中，结晶区是发达的，并且非晶区中的链也具有低的取向度并形成了细致的网络。所以，当所述拉伸过程在拉伸比超过155的情况下进行时，在被拉伸的纤维中会出现纤维的断裂或起毛，因此通过这种方法制备的被拉伸的PET纤维也很难呈现出优选的特征。此外，当所述拉伸过程在相对低的拉伸比下进行时，被拉伸的PE

36、T纤维以及由其制成的轮胎帘线的强度会部分地降低。然而，在等于或大于10的拉伸比下，可以制备出强度等于或大于6G/D、适合用于所述冠带层帘线等的PET轮胎帘线，因此，可以优选地在10到155的拉伸比下进行所述拉伸过程。说明书CN101978104ACN101978109A7/15页100065此外，在所述拉伸过程中，可以在约160到240的温度优选为160到180下对所述未拉伸纤维进行热处理，以便使所述拉伸过程充分地进行。0066由上述方法制备的被拉伸的PET纤维能够呈现出本发明的另一个实施例所述的结晶度、双折射率、交联密度等，并且同时能够呈现出高的收缩力和模量。所以，所述被拉伸的PET纤维能够

37、用于轮胎帘线，并能够优选地用于所述冠带层帘线等。0067下面，根据本发明的再一个实施例，提供包含上述被拉伸的PET纤维的PET轮胎帘线。0068这种PET轮胎帘线可以具有由下述计算公式1定义的、70G/D到150G/D的L/S值，并能够呈现出优异的形稳性0069计算公式10070L/SLASE/收缩率0071在所述计算公式中，LASE是一个值，它被定义为特定伸长率下的负荷LOADATSPECIFICELONGATION，在上述公式中，具体地定义为100下伸长率为3时的负荷。这是因为，在PET轮胎帘线的情形中，初始模量具有相对大的重要性。0072为了满足所述L/S值，当在100的温度下在005G

38、/D的初始负荷下测试抗张特性时，被定义为3的伸长率下的负荷的所述PET轮胎帘线的LASE可以为17到30G/D。0073所述计算公式1中的L/S值作为形稳性指数表示所述轮胎帘线如何抵御外热或外力而稳定地保持其形状。就是说，当L/S值高时，所述轮胎帘线在外热或外力下很难形变，从而能够稳定地保持其形状。根据另一个实施例所述的PET轮胎帘线具有非常高的L/S值，例如，L/S值为70G/D到150G/D，因为它是由上述具有高收缩力和模量的被拉伸的纤维制成的。因此，所述PET轮胎帘线很难在外热或外力下形变，并且通过将所述钢带包在轮胎内而能够有效地限制所述钢带的移动。此外，所述PET轮胎帘线能够有效地抑制

39、由于轮胎和车辆的负荷而引起的部分变形，以及由于所述变形而导致的噪声。0074另一方面，并不具体地限定上述本发明的另一个实施例所述的PET轮胎帘线的形状，因此，所述形状可以是常规的冠带层帘线的形状。具体说，根据常规的冠带层帘线的形状，所述PET轮胎帘线可以具有浸渍帘线的形状，其每条帘线的总线性密度为1000到5000丹尼尔、股数为1到3、以及捻级为200到500TPM每米的捻度TWISTPERMETER。0075此外，所述PET轮胎帘线可以呈现出强度为5G/D到8G/D、伸长率为15到50在45KGF负荷下的伸长率优选为20到50、断裂伸长率为10到25、以及收缩率为05到50177、30G、2

40、MIN优选为20到50。由于所述轮胎帘线呈现的在上述范围内的特性诸如强度、伸长率等，它优选地用于所述冠带层帘线。0076此外，所述PET轮胎帘线可以用于充气轮胎，作为所述冠带层帘线。所述冠带层帘线具有优异的形稳性，并且其外部形状很难形变，因此，包含所述PET轮胎帘线的轮胎也不容易变形。所以，所述轮胎能够提高车辆的可控制性或驾驶表现。此外，包含所述冠带层帘线的轮胎呈现出稳定的高速行驶性能，因为所述PET轮胎帘线具有能够限制所述钢带移动并适合于所述冠带层帘线的几个特征。0077主要通过假设所述帘线用作所述冠带层帘线说明了根据上述本发明的另一个实施例所述的PET轮胎帘线，然而，所述PET轮胎帘线的用

41、途不限于此，所述帘线当然可以用于其它用途，诸如体层BODYPLY帘线等。说明书CN101978104ACN101978109A8/15页110078另一方面，根据本发明的另一个实施例所述的轮胎帘线可以通过下述方法来制备，即对PET进行熔体纺丝以制备出未拉伸PET纤维、对所述未拉伸PET纤维进行拉伸以制备被拉伸的PET纤维、对所述被拉伸的PET纤维进行拧捻并将其浸入粘合剂中以制备出浸渍帘线。每个步骤的特定条件或特定处理方法可以被直接或间接地反映到最终制成的轮胎帘线的特性中，并可以制备出具有上述特性的PET轮胎帘线。0079例如，根据本发明的另一个实施例所述的PET轮胎帘线可以通过下述方法来提供，

42、即在较高的纺丝应力和选择性的高纺丝速度条件下对PET进行熔体纺丝，以制备结晶度等于或大于25、AOF等于或小于015的未拉伸PET纤维，优选地，本发明的一个实施例所述的未拉伸PET纤维，并用其制备被拉伸的PET纤维以及轮胎帘线。所以，可以使用根据本发明的另一个实施例所述的被拉伸的PET纤维，例如，从具有高结晶度和低AOF的未拉伸PET纤维所获得的被拉伸的纤维，来制备根据本发明的再一个所述的PET轮胎帘线。0080就是说，因为所述未拉伸PET纤维具有高的结晶度和低的AOF，所以可以制备出同时具有高收缩力和低收缩率的被拉伸的PET纤维，并且使用所述被拉伸的PET纤维能够制备出具有优异形稳性、适合于

43、冠带层帘线等的PET轮胎帘线。0081此外，在所述PET轮胎帘线的制备过程中，对所述被拉伸的PET纤维进行拧捻的过程以及将其浸入粘合剂中的过程可以采用制备PET轮胎帘线的普通工艺条件和方法。0082例子0083下面通过优选的例子进一步详细描述本发明的技术特征和操作。然而，下面的例子只是用于理解本发明，本发明的范围不限于此，或不受其限制。0084例1到9未拉伸PET纤维的制备0085通过对具有特定本征粘度DL/G的PET聚合物进行熔体纺丝并对其进行冷却的方法来制备例1到9的未拉伸PET纤维。此时，所述PET聚合物的本征粘度以及所述熔体纺丝过程的纺丝速度和纺丝应力等条件公布在下面的表1中，其它条件

44、采用常规的制备未拉伸PET纤维的条件。0086表10087例子123456789本征粘度DL/G0851051051051051200912105纺丝速度M/MIN420038004000420045004200450045004800纺丝应力G/D0930860921031151080981231190088采用下面的方法来测量根据例1到例9所制备的所述未拉伸纤维的特性，并且测量结果列于下面的表2中。0089结晶度在使用CCL4和正庚烷制备出密度梯度管DENSITYGRADIENTTUBE之后，测量所述密度，并且使用下面的计算公式从所述密度来计算结晶度0090说明书CN101978104AC

45、N101978109A9/15页120091其中，在PET的情形中，A1336，而C14570092双折射率利用偏振光显微镜来测量双折射率。0093非晶取向因子AOF使用通过偏振光显微镜所测量的双折射率和通过X射线衍射XRD所测量的晶体取向因子CRYSTALORIENTATIONFACTOR，COF，根据下面的公式计算所述AOF0094AOF双折射率结晶度001COF0275/1结晶度0010220095干热收缩率利用英国TESTRITE公司的TESTRITEMKV设备图2所示的收缩行为测试机的产品名，在180的温度和30G的初始负荷下对所述干热收缩率测量2分钟。0096强度、1的伸长率下的强

46、度、LASE值、以及45KGF负荷下的伸长率根据ASTMD885的测试方法，利用通用的测试机来测量强度、1的伸长率下的强度、LASE值、以及45KGF负荷下的伸长率。0097熔化温度和晶体比热H将纤维未拉伸纤维或被拉伸的纤维细切成约2MG的样品，并利用DSC7设备测量所述熔化温度和晶体的比热。此时，加热速率为20/MIN。0098晶面间距利用XRD方法来测量晶面间距。0099表201000101对照例1到7未拉伸PET纤维的制备0102除了下面表3所公布的条件外，基本上根据与例19同样的方法来制备对照例17中的未拉伸PET纤维。0103表30104对照例1234567说明书CN10197810

47、4ACN101978109A10/15页13本征粘度DL/G075105105105105130105纺丝速度M/MIN4200300035003800500042002700纺丝应力G/D081052063072不能纺不能纺0450105除了不能进行纺丝的对照例5和6之外，在下面的表4中列出了根据对照例1到4和对照例7所制备的未拉伸纤维的特性。0106表401070108如表2和4所示，可以看到，在高纺丝应力和纺丝速度下制备出的例1到例9中的未拉伸纤维具有高的结晶度和低的AOF，并呈现出发达的晶体结构和优异的取向特性，相反，对照例1到4和对照例7中的未拉伸纤维则不具有这些特性。0109例10

48、到15被拉伸的PET纤维的制备0110在表5所列出的拉伸比下对例1到6中所制备出的未拉伸纤维进行拉伸，并在180下对其进行热处理，从而制备出例10到15中的被拉伸的PET纤维。所述被拉伸的PET纤维的特性根据与所述未拉伸纤维中的同样方法进行测量，结果列于下面的表5中。0111表50112EXAMPLES101112131415未拉伸纤维例1例2例3例4例5例6拉伸比139154146139130139结晶度424041424541双折射率013901500147013701280141AOF023603480312022000930267说明书CN101978104ACN101978109A1

49、1/15页14强度G/D607067636064干扰收缩比6583806358741的伸长率时的强度G/D09208209009810309345KGF负荷下的伸长率555254575956010晶面间距埃544952535552110晶面间距埃444243444544100晶面间距埃43384043454101130114对照例8到11被拉伸的PET纤维的制备0115除了使用根据对照例1到4所制备的未拉伸纤维之外，对照例8到11中的被拉伸的PET纤维实质上根据与例10到15同样的方法来制备。所述被拉伸的PET纤维的特性通过与上述同样的方法来测量，并且结果列于下面的表6中。0116表60117对照例891011未拉伸纤维对照例1对照例2对照例3对照例4拉伸比13918157150结晶度38353637双折射率0163018401800171AOF0472065106150541强度G/D54787672干热收缩率921251171021的伸长率时的强度G/D054504420473052345KGF负荷下的伸长率74545559010晶面间距埃48444647110晶