1、(10)授权公告号 CN 102936450 B (45)授权公告日 2014.10.29 CN 102936450 B (21)申请号 201210476857.1 (22)申请日 2012.11.21 C09D 167/08(2006.01) C09D 101/18(2006.01) C09D 11/00(2014.01) (73)专利权人 广州酷漫居动漫科技有限公司 地址 510663 广东省广州市科学城科学大道 182 号创新大厦 C2 栋 8 楼 (72)发明人 杨涛 (74)专利代理机构 广州圣理华知识产权代理有 限公司 44302 代理人 顿海舟 陈业胜 JP S60199081
2、 A,1985.10.08, 全文 . DE 10204143 A1,2003.07.31, 全文 . CN 1611529 A,2005.05.04, 全文 . CN 101608078 A,2009.12.23, 全文 . (54) 发明名称 一种 UV 油墨搭桥剂及其应用 (57) 摘要 本发明提供了一种 UV 油墨搭桥剂及其应用。 该搭桥剂包括树脂、 固化剂和溶剂 ; 所述树脂的 重量百分比组分为 3050% 醇酸树脂、 1030% 硝 基纤维素、 2030% 酯类溶剂、 01.5% 抗氧化剂、 00.8% 四氟乙烯气相蜡、 38% 乙二醇乙醚单丁酯 和 01% 流平剂 ; 所述固化剂
3、的重量百分比组分为 2080% 低游离 TDI 固化剂原料和 2080% 乙酸乙 酯 ; 所述溶剂的重量百分比组分为 7090% 乙酸乙 酯、 820%乙二醇乙醚醋酸酯和110%乙二醇乙醚 单丁酯。 将本发明搭桥剂应用于板材的UV油墨打 印, 能有效提高油墨在板材上的附着力。 (51)Int.Cl. (56)对比文件 审查员 李椰 权利要求书 2 页 说明书 7 页 (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利 权利要求书2页 说明书7页 (10)授权公告号 CN 102936450 B CN 102936450 B 1/2 页 2 1. 一种 UV 油墨搭桥剂, 其特征在于, 所述
4、搭桥剂包括树脂、 固化剂和溶剂, 树脂、 固化 剂和溶剂的重量比为 (0.5 1.5):(0.25 0.75):(0.5 1.0) ; 以重量百分比计所述搭 桥剂中树脂 醇酸树脂选自大豆油改性醇酸树脂、 亚麻油改性醇酸树脂、 脱水蓖麻油改性醇酸树脂、 玉米油改性醇酸树脂、 葵花籽油改性醇酸树脂、 棉籽油改性醇酸树脂和梓油改性醇酸树脂 中的一种或几种的组合 ; 所述搭桥剂中的固化剂含有 20 80重量百分比的低游离 TDI 固化剂原料和 20 80重量百分比的乙酸乙酯, 所述固化剂原料的游离 TDI 含量小于 0.2 ; 所述低游离 TDI 固化剂原料包括低游离 TDI 多异氰酸酯固化剂、 低游
5、离 TDI 三聚体固化剂或低游离 TDI 聚 氨酯固化剂 ; 所述搭桥剂中溶剂包括以下重量百分比的组分 : 乙酸乙酯 70 90 乙二醇乙醚醋酸酯 8 20 乙二醇乙醚单丁酯 1 10。 2. 根据权利要求 1 所述的搭桥剂, 其特征在于, 所述搭桥剂中树脂、 固化剂和溶剂的重 量比为 1:0.5:0.8。 3.根据权利要求1或2所述的搭桥剂, 其特征在于, 所述搭桥剂中树脂包括以下重量百 分比的组分 : 4. 根据权利要求 1 或 2 所述的搭桥剂, 其特征在于, 所述搭桥剂中的固化剂含有 40 60重量百分比的低游离 TDI 固化剂原料和 40 60重量百分比的乙酸乙酯。 5.根据权利要求
6、1或2所述的搭桥剂, 其特征在于, 所述搭桥剂中溶剂包括以下重量百 分比的组分 : 乙酸乙酯 75 85 乙二醇乙醚醋酸酯 10 20 权 利 要 求 书 CN 102936450 B 2 2/2 页 3 乙二醇乙醚单丁酯 5 10。 6. 权利要求 1 或 2 所述的搭桥剂的应用, 其特征在于, 所述搭桥剂在 UV 油墨打印前喷 涂于板材上。 7. 根据权利要求 6 所述的搭桥剂的应用, 其特征在于, 所述板材为三聚氰胺板。 权 利 要 求 书 CN 102936450 B 3 1/7 页 4 一种 UV 油墨搭桥剂及其应用 技术领域 0001 本发明涉及油墨打印领域, 特别涉及一种 UV
7、油墨搭桥剂及其应用。 背景技术 0002 目前的家具板材多采用油漆来调色或制图。但是油漆中往往会含有重金属, 例如 有色油漆中的铬黄、 深铬黄、 镉红、 钼铬红等颜料, 其制备过程中会掺入环氧酸铅、 异辛酸铅 等催干剂。因此, 这些含重金属油漆的家具有重金属超标的风险。 0003 UV 油墨是一种不用溶剂、 干燥速度快、 光泽好、 色彩鲜艳、 耐水、 耐溶剂及耐磨性好 的环保油墨, 其使用范围涉及了家具等诸多行业。为解决使用过多油漆家具的重金属超标 的问题, 目前, 也有研究者使用 UV 油墨替代油漆应用在家具板材上。 0004 但是, 现有技术中 UV 油墨的印刷大多使用丝网印刷技术。通过丝
8、网印刷技术印刷 到家具等板材上的图案, 虽然具有色彩鲜艳、 可批量生产等优点, 但是由于丝印工序多、 工 艺复杂, 生产的耗时长 ; 对于颜色种类多或者细微的图案, 采用丝印的方法很难达到理想的 效果, 废品率高。并且, 由于 UV 油墨在板材尤其是在三聚氰胺板上的附着力很低, 印刷在板 材上的 UV 油墨极易脱落。油墨的脱落也影响了家具的质量。 0005 鉴于上述原因, 目前 UV 油墨在家具板材上的应用并不多, 市场上大多数家具上的 图案仍然是以油漆为主。随着人们生活水平的提高, 生产绿色环保的家具已然成为了一种 趋势, 因此, 有必要对目前家具板材上印刷图案的方法进行改进。 发明内容 0
9、006 本发明的目的在于提供一种 UV 油墨搭桥剂, 该搭桥剂的使用能使在板材上打印 出来的图案的附着力好、 色彩表现力好, 解决了现有技术中家具板材上 UV 油墨图案易脱落 的问题 ; 避免了家具因含有重金属油漆而重金属超标的问题, 能为使用者提供绿色环保的 家具。 0007 为实现上述发明目的, 本发明采用如下技术方案 : 0008 一种 UV 油墨搭桥剂, 所述搭桥剂中树脂、 固化剂和溶剂的重量比为 (0.51.5):(0 .250.75):(0.51.0)。 0009 本发明提供的搭桥剂能有效增强了 UV 油墨在家具板材上的附着力, 使得打印在 家具板材上的图案附着力好, 不易脱落。
10、0010 由于 UV 油墨为水性环保油墨, 避免了家具因含有重金属油漆而重金属超标的问 题, 能为使用者提供绿色环保的家具。 0011 优选的, 所述搭桥剂中树脂、 固化剂和溶剂的重量比为 1:0.5:0.8。 0012 优选的, 所述搭桥剂中树脂包括以下重量百分比的组分 : 0013 说 明 书 CN 102936450 B 4 2/7 页 5 0014 醇酸树脂是由多元醇、 多元酸与一元酸经酯化缩聚反应制得的一种树脂, 按脂肪 酸 (或油) 分子中双键的数目及结构, 可分为干性、 半干性和非干性三类。优选的, 本发明所 使用的醇酸树脂为干性或半干性醇酸树脂。更优选的, 本发明所使用的醇酸树
11、脂选自大豆 油改性醇酸树脂、 亚麻油改性醇酸树脂、 脱水蓖麻油改性醇酸树脂、 玉米油改性醇酸树脂、 葵花籽油改性醇酸树脂、 棉籽油改性醇酸树脂和梓油改性醇酸树脂中的一种或几种的组 合。 0015 本发明中所使用的酯类溶剂包括甲酸乙酯、 乙酸乙酯、 甲酸丙酯、 甲酸丁酯和乙酸 甲酯中的一种或几种的组合。 0016 本发明中所使用的抗氧化剂优选为三聚乙醛抗氧剂。 0017 本发明中所使用的流平剂优选为改性有机硅流平剂, 更优选为聚醚改性聚二甲基 硅氧烷。 0018 本发明中所述的乙二醇乙醚单丁酯俗称防白水, 别名乙二醇单丁醚, 在化工中常 用作硝酸纤维素、 喷漆、 快干漆、 清漆、 搪瓷和脱漆剂的
12、溶剂。 0019 更优选的, 所述搭桥剂中树脂包括以下重量百分比的组分 : 0020 0021 优选的, 所述搭桥剂中的固化剂含有2080%重量百分比的低游离TDI固化剂原料 和 2080% 重量百分比的乙酸乙酯, 所述固化剂原料的游离 TDI 含量小于 0.2%。 0022 其中, TDI 为甲苯二异氰酸酯的缩写。所述低游离 TDI 固化剂原料包括低游离 TDI 多异氰酸酯固化剂、 低游离 TDI 三聚体固化剂或低游离 TDI 聚氨酯固化剂。 0023 更优选的, 所述搭桥剂中的固化剂含有4060%重量百分比的低游离TDI固化剂原 料和 4060% 重量百分比的乙酸乙酯。 0024 优选的,
13、 所述搭桥剂中溶剂包括以下重量百分比的组分 : 0025 乙酸乙酯 7090% 0026 乙二醇乙醚醋酸酯 820% 说 明 书 CN 102936450 B 5 3/7 页 6 0027 乙二醇乙醚单丁酯 110%。 0028 更优选的, 所述搭桥剂中溶剂包括以下重量百分比的组分 : 0029 乙酸乙酯 7585% 0030 乙二醇乙醚醋酸酯 1020% 0031 乙二醇乙醚单丁酯 510%。 0032 本发明的另一目的在于提供一种搭桥剂的应用方法。 0033 所述搭桥剂在 UV 油墨打印前喷涂于板材上, 自然干燥 30 分钟以上再进行打印。 0034 优选的, 所述板材为三聚氰胺板。 00
14、35 由于三聚氰胺板优良的阻燃性, 许多使用者都比较青睐于三聚氰胺板制作的家 具, 而现有技术中, 在三聚氰胺板上直接喷墨打印的效果差强人意, 因为三聚氰胺板上的油 墨附着能力不好, 颜色容易脱落, 特别是大面积画面打印的情况下尤为突出。 本发明提供的 搭桥剂特别解决了上述问题, 能为使用者提供绿色环保、 油墨附着能力好的三聚氰胺板家 具。 具体实施方式 0036 实施例一 0037 1、 按如下步骤对三聚氰胺板进行 UV 油墨打印 : 0038 (1) 将树脂、 固化剂和溶剂按 1:0.5:0.8 的重量比进行混合, 得到搭桥剂 ; 0039 (2) 将搭桥剂装入喷洒设备进行喷洒, 使搭桥剂
15、喷涂到清洁干燥后的三聚氰胺板 上 ; 0040 (3) 将喷涂了搭桥剂的三聚氰胺板常温下干燥 60 分钟 ; 0041 (4) 将干燥后的三聚氰胺板放置于 UV 喷墨打印机进行油墨喷涂, 得到样板。 0042 其中树脂包括以下重量百分比的组分 : 45% 棉籽油改性醇酸树脂、 20% 硝基纤维 素、 28% 乙酸乙酯、 0.5% 四氟乙烯气相蜡、 6.5% 乙二醇乙醚单丁酯 ; 固化剂含有 50% 低游离 TDI 固化剂原料、 50% 乙酸乙酯 ; 溶剂包括以下重量百分比的组分 : 80% 乙酸乙酯、 15% 乙二 醇乙醚醋酸酯和 5% 乙二醇乙醚单丁酯。 0043 2、 甲醛含量测试 004
16、4 按照GB/T18584-2004, 采用UV-Vis进行分析, 得到样板的甲醛释放量为0.4mg/L, 小于国标规定的 1.5mg/L。 0045 3、 重金属含量测试 0046 参照 GB/T18584-2001, 检测样板的可溶性铅、 可溶性铬、 可溶性镉及可溶性汞四种 重金属含量。检测结果中未检测出重金属含量, 说明重金属含量非常低, 符合国标规定。 0047 3、 油墨附着力测试 0048 参照 GB/T17657-1999, 对打印有图案的样板部分进行耐划痕试验和表面耐磨性试 验。 0049 耐划痕试验 : 检测发现, 按照 GB/T17657-1999 中的方法加载 1.5N
17、后划圈, 样板表 面无整圈连续划痕, 符合国标规定。 0050 表面耐磨性试验 : 检测发现, 按照 GB/T17657-1999 中的方法, 对图案部分连续磨 100r 后, 样板仍无露底现象, 符合国标规定。 说 明 书 CN 102936450 B 6 4/7 页 7 0051 4、 耐光色度 (灰色样卡) 测试 0052 参照 GB/T15102-2006 中的规定进行。检测发现, 样板耐光色度为 4.5 级, 符合国 标规定。 0053 5、 阻燃性测试 0054 参照 GB/T20286-2006 的规定进行。检测结果符合标准的规定, 样板阻燃性达到 2 级以上。 0055 实施例
18、二 : 0056 1、 按如下步骤对三聚氰胺板进行 UV 油墨打印 : 0057 (1) 将树脂、 固化剂和溶剂按 1.5:0.25:0.5 的重量比进行混合, 得到搭桥剂 ; 0058 (2) 将搭桥剂装入喷洒设备进行喷洒, 使搭桥剂喷涂到清洁干燥后的三聚氰胺板 上 ; 0059 (3) 将喷涂了搭桥剂的三聚氰胺板常温下干燥 60 分钟 ; 0060 (4) 将干燥后的三聚氰胺板放置于 UV 喷墨打印机进行油墨喷涂, 得到样品。 0061 其中树脂包括以下重量百分比的组分 : 40% 大豆油改性醇酸树脂、 29.4% 硝基纤维 素、 25% 乙酸乙酯、 1% 三聚乙醛、 0.6% 四氟乙烯气
19、相蜡、 4% 乙二醇乙醚单丁酯 ; 固化剂含有 70% 低游离 TDI 固化剂原料、 30% 乙酸乙酯 ; 溶剂包括以下重量百分比的组分 : 85% 乙酸乙 酯、 10% 乙二醇乙醚醋酸酯和 5% 乙二醇乙醚单丁酯。 0062 2、 甲醛含量测试 0063 按照GB/T18584-2004, 采用UV-Vis进行分析, 得到样板的甲醛释放量为0.3mg/L, 小于国标规定的 1.5mg/L。 0064 3、 重金属含量测试 0065 参照 GB/T18584-2001, 检测样板的可溶性铅、 可溶性铬、 可溶性镉及可溶性汞四种 重金属含量。检测结果中未检测出重金属含量, 说明重金属含量非常低,
20、 符合国标规定。 0066 3、 油墨附着力测试 0067 参照 GB/T17657-1999, 对打印有图案的样板部分进行耐划痕试验和表面耐磨性试 验。 0068 耐划痕试验 : 检测发现, 按照 GB/T17657-1999 中的方法加载 1.5N 后划圈, 样板表 面无整圈连续划痕, 符合国标规定。 0069 表面耐磨性试验 : 检测发现, 按照 GB/T17657-1999 中的方法, 对图案部分连续磨 100r 后, 样板仍无露底现象, 符合国标规定。 0070 4、 耐光色度 (灰色样卡) 测试 0071 参照 GB/T15102-2006 中的规定进行。检测发现, 样板耐光色度为
21、 4.5 级, 符合国 标规定。 0072 5、 阻燃性测试 0073 参照 GB/T20286-2006 的规定进行。检测结果符合标准的规定, 样板阻燃性达到 2 级以上。 0074 实施例三 : 0075 1、 按如下步骤对三聚氰胺板进行 UV 油墨打印 : 0076 (1) 将树脂、 固化剂和溶剂按 1.5:0.75:0.5 的重量比进行混合, 得到搭桥剂 ; 说 明 书 CN 102936450 B 7 5/7 页 8 0077 (2) 将搭桥剂装入喷洒设备进行喷洒, 使搭桥剂喷涂到清洁干燥后的三聚氰胺板 上 ; 0078 (3) 将喷涂了搭桥剂的三聚氰胺板常温下干燥 60 分钟 ;
22、0079 (4) 将干燥后的三聚氰胺板放置于 UV 喷墨打印机进行油墨喷涂, 得到样品。 0080 其中树脂包括以下重量百分比的组分 : 30% 大豆油改性醇酸树脂、 30% 硝基纤维 素、 30% 乙酸乙酯、 1% 四氟乙烯气相蜡、 8% 乙二醇乙醚单丁酯和 1% 聚醚改性聚二甲基硅氧 烷 ; 固化剂含有 60% 低游离 TDI 固化剂原料、 40% 乙酸乙酯 ; 溶剂包括以下重量百分比的组 分 : 90% 乙酸乙酯、 8% 乙二醇乙醚醋酸酯和 2% 乙二醇乙醚单丁酯。 0081 2、 甲醛含量测试 0082 按照GB/T18584-2004, 采用UV-Vis进行分析, 得到样板的甲醛释放
23、量为0.4mg/L, 小于国标规定的 1.5mg/L。 0083 3、 重金属含量测试 0084 参照 GB/T18584-2001, 检测样板的可溶性铅、 可溶性铬、 可溶性镉及可溶性汞四种 重金属含量。检测结果中未检测出重金属含量, 说明重金属含量非常低, 符合国标规定。 0085 3、 油墨附着力测试 0086 参照 GB/T17657-1999, 对打印有图案的样板部分进行耐划痕试验和表面耐磨性试 验。 0087 耐划痕试验 : 检测发现, 按照 GB/T17657-1999 中的方法加载 1.5N 后划圈, 样板表 面无整圈连续划痕, 符合国标规定。 0088 表面耐磨性试验 : 检
24、测发现, 按照 GB/T17657-1999 中的方法, 对图案部分连续磨 100r 后, 样板仍无露底现象, 符合国标规定。 0089 4、 耐光色度 (灰色样卡) 测试 0090 参照 GB/T15102-2006 中的规定进行。检测发现, 样板耐光色度为 4.5 级, 符合国 标规定。 0091 5、 阻燃性测试 0092 参照 GB/T20286-2006 的规定进行。检测结果符合标准的规定, 样板阻燃性达到 2 级以上。 0093 实施例四 : 0094 1、 按如下步骤对三聚氰胺板进行 UV 油墨打印 : 0095 (1) 将树脂、 固化剂和溶剂按 0.5:0.25:1.0 的重量
25、比进行混合, 得到搭桥剂 ; 0096 (2) 将搭桥剂装入喷洒设备进行喷洒, 使搭桥剂喷涂到清洁干燥后的三聚氰胺板 上 ; 0097 (3) 将喷涂了搭桥剂的三聚氰胺板常温下干燥 60 分钟 ; 0098 (4) 将干燥后的三聚氰胺板放置于 UV 喷墨打印机进行油墨喷涂, 得到样品。 0099 其中树脂包括以下重量百分比的组分 : 50% 大豆油改性醇酸树脂、 25.4% 硝基纤维 素、 20% 乙酸乙酯、 1.5% 三聚乙醛、 3% 乙二醇乙醚单丁酯和 0.1% 聚醚改性聚二甲基硅氧烷 ; 固化剂含有 40% 低游离 TDI 固化剂原料、 60% 乙酸乙酯 ; 溶剂包括以下重量百分比的组分
26、 : 70% 乙酸乙酯、 20% 乙二醇乙醚醋酸酯和 10% 乙二醇乙醚单丁酯。 0100 2、 甲醛含量测试 说 明 书 CN 102936450 B 8 6/7 页 9 0101 按照GB/T18584-2004, 采用UV-Vis进行分析, 得到样板的甲醛释放量为0.3mg/L, 小于国标规定的 1.5mg/L。 0102 3、 重金属含量测试 0103 参照 GB/T18584-2001, 检测样板的可溶性铅、 可溶性铬、 可溶性镉及可溶性汞四种 重金属含量。检测结果中未检测出重金属含量, 说明重金属含量非常低, 符合国标规定。 0104 3、 油墨附着力测试 0105 参照 GB/T
27、17657-1999, 对打印有图案的样板部分进行耐划痕试验和表面耐磨性试 验。 0106 耐划痕试验 : 检测发现, 按照 GB/T17657-1999 中的方法加载 1.5N 后划圈, 样板表 面无整圈连续划痕, 符合国标规定。 0107 表面耐磨性试验 : 检测发现, 按照 GB/T17657-1999 中的方法, 对图案部分连续磨 100r 后, 样板仍无露底现象, 符合国标规定。 0108 4、 耐光色度 (灰色样卡) 测试 0109 参照 GB/T15102-2006 中的规定进行。检测发现, 样板耐光色度为 4.5 级, 符合国 标规定。 0110 5、 阻燃性测试 0111 参
28、照 GB/T20286-2006 的规定进行。检测结果符合标准的规定, 样板阻燃性达到 2 级以上。 0112 实施例五 : 0113 1、 按如下步骤对三聚氰胺板进行 UV 油墨打印 : 0114 (1) 将树脂、 固化剂和溶剂按 0.5:0.75:1.0 的重量比进行混合, 得到搭桥剂 ; 0115 (2) 将搭桥剂装入喷洒设备进行喷洒, 使搭桥剂喷涂到清洁干燥后的三聚氰胺板 上 ; 0116 (3) 将喷涂了搭桥剂的三聚氰胺板常温下干燥 60 分钟 ; 0117 (4) 将干燥后的三聚氰胺板放置于 UV 喷墨打印机进行油墨喷涂, 得到样品。 0118 其中树脂包括以下重量百分比的组分 :
29、 50% 大豆油改性醇酸树脂、 18% 硝基纤维 素、 23.9% 乙酸乙酯、 1.2% 三聚乙醛、 0.3% 四氟乙烯气相蜡、 6% 乙二醇乙醚单丁酯和 0.6% 聚 醚改性聚二甲基硅氧烷 ; 固化剂含有 80% 低游离 TDI 固化剂原料、 20% 乙酸乙酯 ; 溶剂包括 以下重量百分比的组分 : 75% 乙酸乙酯、 20% 乙二醇乙醚醋酸酯和 5% 乙二醇乙醚单丁酯。 0119 2、 甲醛含量测试 0120 按照GB/T18584-2004, 采用UV-Vis进行分析, 得到样板的甲醛释放量为0.4mg/L, 小于国标规定的 1.5mg/L。 0121 3、 重金属含量测试 0122 参
30、照 GB/T18584-2001, 检测样板的可溶性铅、 可溶性铬、 可溶性镉及可溶性汞四种 重金属含量。检测结果中未检测出重金属含量, 说明重金属含量非常低, 符合国标规定。 0123 3、 油墨附着力测试 0124 参照 GB/T17657-1999, 对打印有图案的样板部分进行耐划痕试验和表面耐磨性试 验。 0125 耐划痕试验 : 检测发现, 按照 GB/T17657-1999 中的方法加载 1.5N 后划圈, 样板表 说 明 书 CN 102936450 B 9 7/7 页 10 面无整圈连续划痕, 符合国标规定。 0126 表面耐磨性试验 : 检测发现, 按照 GB/T17657-
31、1999 中的方法, 对图案部分连续磨 100r 后, 样板仍无露底现象, 符合国标规定。 0127 4、 耐光色度 (灰色样卡) 测试 0128 参照 GB/T15102-2006 中的规定进行。检测发现, 样板耐光色度为 4.5 级, 符合国 标规定。 0129 5、 阻燃性测试 0130 参照 GB/T20286-2006 的规定进行。检测结果符合标准的规定, 样板阻燃性达到 2 级以上。 0131 根据上述说明书的揭示和教导, 本发明所属领域的技术人员还可以对上述实施方 式进行变更和修改。 因此, 本发明并不局限于上面揭示和描述的具体实施方式, 对本发明的 一些修改和变更也应当落入本发明的权利要求的保护范围内。此外, 尽管本说明书中使用 了一些特定的术语, 但这些术语只是为了方便说明, 并不对本发明构成任何限制。 说 明 书 CN 102936450 B 10
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