使用具有分支疏水链的丙烯酸增稠剂制备涂布混料的方法以及获得的混料.pdf

1、10申请公布号CN101939484A43申请公布日20110105CN101939484ACN101939484A21申请号200880126211222申请日2008120207024440520071217EPD21H19/5620060171申请人欧米亚发展股份公司地址奥夫特林根72发明人PAC甘恩JM斯沃74专利代理机构北京北翔知识产权代理有限公司11285代理人王媛钟守期54发明名称使用具有分支疏水链的丙烯酸增稠剂制备涂布混料的方法以及获得的混料57摘要本发明涉及一种制备含有矿物质的纸涂布混料的方法，使用含有下述物质的水溶性聚合物作为所述混料的增稠剂至少一种烯键式不饱和阴离子单体，

2、和至少一种烯键式不饱和氧烷基单体，所述氧烷基单体的末端是分支的疏水性饱和或不饱和的烷基、烷基芳基、芳基烷基、芳基链，该链具有14至21个碳原子，并具有2个分支，每个分支有至少6个碳原子。所述聚合物被直接加入到所述混料中，或者在矿物质于水中的预先粉碎、分散或浓缩步骤中加入，之后进行或不进行干燥步骤。由此改善所述混料中的水分保持，从而有助于使由所述混料涂布的纸具有更好的打印性能。30优先权数据85PCT申请进入国家阶段日2010080486PCT申请的申请数据PCT/IB2008/0033942008120287PCT申请的公布数据WO2009/077830FR2009062551INTCL19中

3、华人民共和国国家知识产权局12发明专利申请权利要求书3页说明书13页CN101939487A1/3页21一种制备含有至少一种矿物质的纸涂布混料的方法，其特征在于使用含有下述物质的水溶性聚合物作为所述混料的增稠剂A至少一种烯键式不饱和阴离子单体，B和至少一种烯键式不饱和氧烷基单体，所述氧烷基单体的末端是分支的疏水性饱和或不饱和的烷基、烷基芳基、芳基烷基、芳基链，该链具有14至21个、优选15至20个碳原子，并具有2个分支，每个分支有至少6个碳原子，并且在于所述聚合物的使用是通过直接加入到所述混料中和/或在矿物质于水中的分散和/或粉碎和/或浓缩步骤中加入而实现，任选地继之以干燥步骤。2根据权利要求

4、1的方法，其特征在于，以各单体的重量百分比表示百分比的总和等于100，所述聚合物包括A5至95、优选50至95、特别优选70至95的至少一种烯键式不饱和阴离子单体，B5至95、优选5至50、特别优选5至30的至少一种烯键式不饱和氧烷基单体，所述氧烷基单体的末端是分支的疏水性饱和或不饱和的烷基、烷基芳基、芳基烷基、芳基链，该链具有14至21个、优选15至20个碳原子，并具有2个分支，每个分支有至少6个碳原子。3根据权利要求1或2的方法，其特征在于，单体A选自丙烯酸、甲基丙烯酸及其混合物。4根据权利要求1至3中任一项的方法，其特征在于，单体B是式I的单体其中M、N、P和Q是整数，M、N、P小于15

5、0，Q大于0，并且M、N和P中的至少一个整数不为零，R为具有可聚合不饱和官能的基团，优选属于乙烯基和丙烯酸酯基、甲基丙烯酸酯基、马来酸酯基，以及不饱和氨基甲酸酯基如丙烯酰基氨基甲酸酯、甲基丙烯酰基氨基甲酸酯、二甲基异丙烯基苯甲基氨基甲酸酯、烯丙基氨基甲酸酯，以及取代或未取代的烯丙基醚或乙烯基醚，或者烯键式不饱和酰胺或酰亚胺基团，R1和R2可以相同也可以不同，表示氢原子或者烷基基团，R表示分支的疏水性饱和或不饱和的烷基、烷基芳基、芳基烷基、芳基链，该链具有14至24个、优选15至20个碳原子，并具有2个分支，每个分支有至少6个碳原子，并且在于R特别优选地选自2己基1癸基、2辛基1十二烷基及其混合

6、物。5根据权利要求1至4中任一项的方法，其特征在于，所述水溶性聚合物被一种或多种具有单价官能或多价官能的中和剂部分或者完全中和，所述中和剂优选选自氢氧化钠和氢权利要求书CN101939484ACN101939487A2/3页3氧化钾及其混合物。6根据权利要求1至5中任一项的方法，其特征在于，所述矿物质选自天然或合成的碳酸钙、高岭土、滑石及其混合物，并且在于，它优选为天然或合成的碳酸钙或者高岭土或其混合物，并且在于，它特别优选为天然的碳酸钙和高岭土的混合物。7根据权利要求1至6中任一项的方法，其特征在于，相对于矿物质的干重，使用01至2、优选02至08干重的所述聚合物。8一种含有至少一种矿物质的

7、纸涂布混料，其特征在于，它包括含有下述物质的水溶性聚合物作为增稠剂A至少一种烯键式不饱和阴离子单体，B和至少一种烯键式不饱和氧烷基单体，所述氧烷基单体的末端是分支的疏水性饱和或不饱和的烷基、烷基芳基、芳基烷基、芳基链，该链具有14至21个、优选15至20个碳原子，并具有2个分支，每个分支有至少6个碳原子。9根据权利要求8的涂布混料，其特征在于，以各单体的重量百分比表示百分比的总和等于100，所述聚合物包括A5至95、优选50至95、特别优选70至95的至少一种烯键式不饱和阴离子单体，B5至95、优选5至50、特别优选5至30的至少一种烯键式不饱和氧烷基单体，所述氧烷基单体的末端是分支的疏水性饱

8、和或不饱和的烷基、烷基芳基、芳基烷基、芳基链，该链具有14至21个、优选15至20个碳原子，并具有2个分支，每个分支有至少6个碳原子。10根据权利要求8或9中任一项的涂布混料，其特征在于，单体A选自丙烯酸、甲基丙烯酸及其混合物。11根据权利要求8至10中任一项的涂布混料，其特征在于，单体B是式I的单体其中M、N、P和Q是整数，M、N、P小于150，Q大于0，并且M、N和P中的至少一个整数不为零，R为具有可聚合不饱和官能的基团，优选属于乙烯基和丙烯酸酯基、甲基丙烯酸酯基、马来酸酯基，以及不饱和氨基甲酸酯基如丙烯酰基氨基甲酸酯、甲基丙烯酰基氨基甲酸酯、二甲基异丙烯基苯甲基氨基甲酸酯、烯丙基氨基甲酸

9、酯，以及取代或未取代的烯丙基醚或乙烯基醚，或者烯键式不饱和酰胺或酰亚胺基团，R1和R2可以相同也可以不同，表示氢原子或者烷基基团，R表示分支的疏水性饱和或不饱和的烷基、烷基芳基、芳基烷基、芳基链，该链具有14至21个、优选15至20个碳原子，并具有2个分支，每个分支有至少6个碳原子，并且在权利要求书CN101939484ACN101939487A3/3页4于R特别优选地选自2己基1癸基、2辛基1十二烷基及其混合物。12根据权利要求8至11中任一项的涂布混料，其特征在于，所述水溶性聚合物被一种或多种具有单价官能或多价官能的中和剂部分或者完全中和，所述中和剂优选选自氢氧化钠和氢氧化钾及其混合物。1

10、3根据权利要求8至12中任一项的涂布混料，其特征在于，所述矿物质选自天然或合成的碳酸钙、高岭土、滑石及其混合物，并且在于，它优选为天然或合成的碳酸钙或者高岭土或其混合物，并且在于，它特别优选为天然的碳酸钙和高岭土的混合物。14根据权利要求8至13中任一项的涂布混料，其特征在于，相对于矿物质的干重，它含有01至2、优选02至08干重的所述聚合物。权利要求书CN101939484ACN101939487A1/13页5使用具有分支疏水链的丙烯酸增稠剂制备涂布混料的方法以及获得的混料0001在制备涂布纸张时，第一步包括借助造纸机将纸浆转变成尚未涂布的纸张。纸浆主要含有天然纤维素纤维或合成纤维、水和一种

11、或多种矿物质如碳酸钙，以及多种其他添加剂，如被称作“胶质COLLAGE”的试剂。此时矿物质如碳酸钙的使用被称为“填料CHARGEDEMASSE”。0002第二步在于对前面获得的纸张进行涂布。该操作包括在支撑纸的表面上布置一种被称作“涂布混料SAUCEDECOUCHAGE”的水性组合物，所述水性组合物主要含有水、一种或多种矿物质如碳酸钙、一种或多种粘合剂以及各种添加剂。在制备涂布混料时，矿物质如碳酸钙的使用被称为“涂布色素PIGMENTSDECOUCHAGE”。0003在被布置在支撑纸上之后，涂布混料具有使它所含的全部或部分水以及水溶性物质或悬浮物质转移到该支撑纸中的天然倾向。因此谋求减缓这种向

12、支撑纸中的迁移，以便保持水溶性物质或悬浮物质在所布置的涂布混料的厚度方向上的均匀分布，这样可最终改善纸的表面状态和打印性能。0004为了减缓涂布混料向纸张内部的渗透，有针对涂布混料或者针对纸张两种手段。0005第一种手段是通过减小支撑纸的孔隙率或者通过提高其疏水程度来改变支撑纸的吸收性质。为此，可在制造纸张时使用被称为“混料渗透抑制剂”的特殊试剂，如亲水性树脂JP06219038；具有疏水性质的“胶质”试剂，如带有硫酸铝的树脂WO96/23105；或者可使在纸张中作为填料使用的碳酸钙的表面具有疏水性的“处理”试剂，例如C16C18脂肪酸US5514212或者基于丙烯酸酯、丙烯腈和苯乙烯的疏水性

13、聚合物WO01/86067。0006还可注意申请号为0608927但到本申请提交时仍未公布的法国专利申请，该申请记载了作为填料使用与本发明的主题聚合物一起分散和/或粉碎的碳酸钙的水性悬液。因而该文件未涉及涂布混料的配制，更没有公开本发明的聚合物作为所述混料的增稠剂的出人意料的效果。然而该文件确实教导了所述聚合物可与作为填料使用的碳酸钙一起，通过提高所述纸张的疏水程度来减缓混料向纸张中的渗透。0007相反，本发明属于这样一类解决方案，它试图通过提高混料的粘度来减缓混料的渗透。当混料粘度如此提高时，它向纸张中的渗透减缓，即水和水溶性物质向纸张中心的迁移减缓这被称为“水保持”得到改善。0008就此，

14、已熟知使用下述物质作为涂布混料的水保持剂/增稠剂淀粉、聚乙烯醇PVOH、基于羧甲基纤维素CMC的聚合物、胶乳和高羧基化聚合物的乳液、聚羧酸酯如聚丙烯酸酯、或者一类特殊的遇碱膨胀的聚合物。这些产品具体记载于文献EP0509878中，该发明的主题涉及遇碱膨胀的聚合物，作为现有技术有上文提到的其他聚合物。0009从实用观点看，本领域技术人员首先选用丙烯酸类增稠剂例如COATEXTM销售的RHEOCOATTM35或者BASFTM销售的STEROCOLLTM以及纤维素增稠剂例如BASFTM销售的产品FINNFIXTM。然而，纤维素增稠剂的不足之处在于它以粉末形式存在，这导致设备的污染问题粉末的特征、操作

15、问题难以在管中转移粉末，它通常应制成水溶液形式，对于配说明书CN101939484ACN101939487A2/13页6制者来说，这又是一个额外的步骤。因而技术人员更愿意使用丙烯酸类聚合物，同时又意识到越来越严格的环境立法，正如文献WO2006/081501和EP0839956所指出人们试图减少在涂布制剂中的丙烯酸聚合物的用量。0010该限制自然适用于涂布混料中存在的所有丙烯酸聚合物0011上文提及的丙烯酸类增稠剂，该增稠剂在混料的制备过程中被引入混料，0012丙烯酸型分散剂和粉碎助剂，它们被用于碳酸钙在水性介质中的分散步骤、粉碎步骤、添加步骤或者浓缩步骤，任选地继之以干燥步骤，生成的悬液或分

16、散液或干燥物质随后用于涂布混料的制备。0013因而本申请要解决的技术问题可被认为是0014寻求可减缓涂布混料向由所述混料涂布的纸张中渗透的解决方案，0015优于粉末形式的纤维素增稠剂而使用丙烯酸类聚合物，0016需要减少在混料制备的总过程中使用的丙烯酸类聚合物增稠剂、分散剂和粉碎助剂的总量，所述总过程同时包括制备矿物质水性悬液的步骤，还有由之前获得的悬液或分散系或干燥的矿物质制备混料的步骤。0017混料向纸张中心的迁移的减缓通过所述混料粘度的提高以及更好的水分保持来体现。这最终导致所涂布纸张的打印性能的改善。0018为此，本申请人提出了一种制备含有至少一种矿物质的纸涂布混料的方法，其特征001

17、9在于使用含有下述物质的水溶性聚合物作为所述混料的增稠剂0020A至少一种烯键式不饱和阴离子单体，0021B和至少一种烯键式不饱和氧烷基单体，所述氧烷基单体的末端是分支的疏水性饱和或不饱和的烷基、烷基芳基、芳基烷基、芳基链，该链具有14至21个碳原子，并具有2个分支，每个分支有至少6个碳原子，0022并且在于所述聚合物的使用是通过直接加入到所述混料中和/或在矿物质于水中的分散和/或粉碎和/或浓缩步骤中加入而实现，任选地继之以干燥步骤。0023直接加入是指，该聚合物被直接添加到已经含有矿物质的涂布混料中。根据其他的引入方式，开始先通过在所述聚合物的存在下，将矿物质于水中分散和/或粉碎和/或浓缩，

18、任选地继之以干燥步骤，获得的水性悬液或分散系或干燥物随后进入涂布混料的制备之中。0024根据这些方式中的任何一种，相对于不含本发明的聚合物的相同混料，可实现所用的丙烯酸聚合物分散剂、粉碎助剂和增稠剂的总量的减少，并在增稠和水分保持方面具有等同的、甚至提高的性能。0025获得的涂布混料与不含所述聚合物的现有技术中的涂布混料相比0026具有更强的增稠作用在10和100转/分和25时的BROOKFIELDTM粘度和更好的水分保持能力，同时所含的丙烯酸聚合物分散剂、粉碎剂、增稠剂的重量与现有技术的混料中的含量相等，0027或者具有相同的增稠作用在10和100转/分和25时的BROOKFIELDTM粘度

19、和水分保持能力，同时所含的丙烯酸聚合物分散剂、粉碎剂、增稠剂的重量小于现有技术的混料中的含量。说明书CN101939484ACN101939487A3/13页70028另一方面，除了使最终的混料具有更好的性质之外，所述聚合物还可使矿物质的水性分散系和悬液在分散、粉碎、添加或浓缩于水性介质的步骤中被引入时完全被本领域技术人员接受，即，主要是可被泵送和操作。具体地说，获得的水性分散系和悬液在100转/分和25时的BROOKFIELDTM粘度小于1000MPAS。0029为了解释这种效果，但又不局限于任何理论，本申请人认为，本发明的聚合物能够同时表现出使矿物质在水中稳定、分散和粉碎的性质，又能通过疏

20、水性R基团与涂布混料中所含的胶乳之间的结合相互作用而在胶乳的存在下表现出增稠效果。这种相互作用是本发明的聚合物导致增稠效果的原因。0030当考虑到如下事实时该结果更加令人意外丙烯酸与式I的单体的聚合物和疏水性R侧链是已知的，本领域技术人员已经广泛地改变R链的长度，但也未曾获得过增稠效果。事实上，所有这些聚合物都被描述为矿物填料的分散剂然而，该分散机制与介质的流化FLUIDIFICATION现象有关，与技术人员在这里研究的增稠效果无关。0031文献EP1294476记载了这样一种聚合物，它具有阴离子单体如丙烯酸以及式I的单体，其中R表示具有1至5个碳原子的略带疏水性的基团；这些聚合物主要表现为碳

21、酸钙的优良的分散剂。0032文献EP1565504记载了丙烯酸与式I的单体的共聚物，其中R特别广泛地具有1至40个碳原子；该聚合物改善了涂布混料的光学增白性能AZURATIONOPTIQUE，可借由碳酸钙的分散步骤引入所述混料中。文献EP1569970和EP1572764记载了相同的化学结构，但被分别用作粉碎助剂以及用作涂布纸的光泽改善剂。0033文献WO2007/069037公开了丙烯酸与式I的单体的聚合物，其中R具有1至40个碳原子但优选为甲基，该聚合物能够持续地改善涂布混料的水分保持能力，同时将其粘度保持在相对较低的水平。0034最后，文献EP0892020和EP0892111教导，具体

22、选择R为具有至少22个碳原子的疏水性基团，可使丙烯酸与式I的单体的聚合物能够有效地在水中分散或粉碎矿物质，所述矿物质不论是亲水性的碳酸钙还是疏水性的滑石。0035因此，现有技术已经考虑了R基团的多种可能每种可能明确地引向分散剂型聚合物、粉碎助剂型聚合物，或者引向改善光泽或光学增白性能，并不涉及纸涂布混料的增稠剂。本发明人的贡献之一在于首次提出选择不同的R基团可引起增稠效果。0036另一个贡献在于随后能够通过非常具体的选择确定了这样的R基团分支的疏水性链，具有14至21个碳原子并具有2个分支，每个分支有至少6个碳原子。没有公开或启示这种选择；没有预言这种选择会带来如此显著的技术效果减少涂布混料中

23、丙烯酸聚合物的用量，也能获得与现有技术等同的增稠性能。0037因此，本发明的第一个目标是一种制备含有至少一种矿物质的纸涂布混料的方法，其特征0038在于使用含有下述物质的水溶性聚合物作为所述混料的增稠剂0039A至少一种烯键式不饱和阴离子单体，0040B和至少一种烯键式不饱和氧烷基单体，所述氧烷基单体的末端是分支的疏水性饱和或不饱和的烷基、烷基芳基、芳基烷基、芳基链，该链具有14至21个、优选15至20个碳原子，并具有2个分支，每个分支有至少6个碳原子，说明书CN101939484ACN101939487A4/13页80041并且在于所述聚合物的使用是通过直接加入到所述混料中和/或在矿物质于水

24、中的分散和/或粉碎和/或浓缩步骤中加入而实现，任选地继之以干燥步骤。0042该方法的特征还在于，以各单体的重量百分比表示百分比的总和等于100，所述聚合物包括0043A5至95、优选50至95、特别优选70至95的至少一种烯键式不饱和阴离子单体，0044B5至95、优选5至50、特别优选5至30的至少一种烯键式不饱和氧烷基单体，所述氧烷基单体的末端是分支的疏水性饱和或不饱和的烷基、烷基芳基、芳基烷基、芳基链，该链具有14至21个、优选15至20个碳原子，并具有2个分支，每个分支有至少6个碳原子。0045该方法的特征还在于，单体A选自丙烯酸、甲基丙烯酸、及它们的混合物。0046该方法的特征还在于

25、，单体B是式I的单体00470048其中0049M、N、P和Q是整数，M、N、P小于150，Q大于0，并且M、N和P中的至少一个整数不为零，0050R为具有可聚合不饱和官能的基团，优选属于乙烯基和丙烯酸酯基、甲基丙烯酸酯基、马来酸酯基，以及不饱和氨基甲酸酯基如丙烯酰基氨基甲酸酯、甲基丙烯酰基氨基甲酸酯、二甲基异丙烯基苯甲基氨基甲酸酯、烯丙基氨基甲酸酯，以及取代或未取代的烯丙基醚或乙烯基醚，或者烯键式不饱和酰胺或酰亚胺基团，0051R1和R2可以相同也可以不同，表示氢原子或者烷基基团，0052R表示分支的疏水性饱和或不饱和的烷基、烷基芳基、芳基烷基、芳基链，该链具有14至21个、优选15至20个

26、碳原子，并具有2个分支，每个分支有至少6个碳原子，并且在于R特别优选地选自2己基1癸基、2辛基1十二烷基、及其混合物。0053该方法的特征还在于，所述水溶性聚合物被一种或多种具有单价官能或多价官能的中和剂部分或者完全中和，所述中和剂优选选自氢氧化钠和氢氧化钾及其混合物。0054该方法的特征还在于，所述矿物质选自天然或合成的碳酸钙、高岭土、滑石及其混合物，并且在于，它优选为天然或合成的碳酸钙或者高岭土或其混合物，并且在于，它特别优选为天然的碳酸钙和高岭土的混合物。0055该方法的特征还在于，相对于矿物质的干重，使用01至2、优选02至08干重的所述聚合物。0056本发明的第二个目标是一种含有至少

27、一种矿物质的纸涂布混料，其特征在于，它包括含有下述物质的水溶性聚合物作为增稠剂说明书CN101939484ACN101939487A5/13页90057A至少一种烯键式不饱和阴离子单体，0058B和至少一种烯键式不饱和氧烷基单体，所述氧烷基单体的末端是分支的疏水性饱和或不饱和的烷基、烷基芳基、芳基烷基、芳基链，该链具有14至21个、优选15至20个碳原子，并具有2个分支，每个分支有至少6个碳原子。0059该涂布混料的特征还在于，以各单体的重量百分比表示百分比的总和等于100，所述聚合物包括0060A5至95、优选50至95、特别优选70至95的至少一种烯键式不饱和阴离子单体，0061B5至95

28、、优选5至50、特别优选5至30的至少一种烯键式不饱和氧烷基单体，所述氧烷基单体的末端是分支的疏水性饱和或不饱和的烷基、烷基芳基、芳基烷基、芳基链，该链具有14至21个、优选15至20个碳原子，并具有2个分支，每个分支有至少6个碳原子。0062该涂布混料的特征还在于，单体A选自丙烯酸、甲基丙烯酸及它们的混合物。0063该涂布混料的特征还在于，单体B是式I的单体00640065其中0066M、N、P和Q是整数，M、N、P小于150，Q大于0，并且M、N0067和P中的至少一个整数不为零，0068R为具有可聚合不饱和官能的基团，优选属于乙烯基和丙烯酸酯基、甲基丙烯酸酯基、马来酸酯基，以及不饱和氨基

29、甲酸酯基如丙烯酰基氨基甲酸酯、甲基丙烯酰基氨基甲酸酯、二甲基异丙烯基苯甲基氨基甲酸酯、烯丙基氨基甲酸酯，以及取代或未取代的烯丙基醚或乙烯基醚，或者烯键式不饱和酰胺或酰亚胺基团，0069R1和R2可以相同也可以不同，表示氢原子或者烷基基团，0070R表示分支的疏水性饱和或不饱和的烷基、烷基芳基、芳基烷基、芳基链，该链具有14至24个、优选15至20个碳原子，并具有2个分支，每个分支有至少6个碳原子，并且在于R特别优选地选自2己基1癸基、2辛基1十二烷基、及其混合物。0071该涂布混料的特征还在于，所述水溶性聚合物被一种或多种具有单价官能或多价官能的中和剂部分或者完全中和，所述中和剂优选选自氢氧化

30、钠和氢氧化钾及其混合物。0072该涂布混料的特征还在于，所述矿物质选自天然或合成的碳酸钙、高岭土、滑石及其混合物，并且在于，它优选为天然或合成的碳酸钙或者高岭土或其混合物，并且在于，它特别优选为天然的碳酸钙和高岭土的混合物。0073该涂布混料的特征还在于，相对于矿物质的干重，它含有01至2、优选02说明书CN101939484ACN101939487A6/13页10至08干重的所述聚合物。实施例0074实施例10075本实验例示本发明的方法，其中，在添加或粉碎步骤中，在碳酸钙的水性悬液中使用本发明的聚合物。该悬液随后进入涂布混料的制备过程中，所述涂布混料相对于现有技术的涂布混料来说，具有改善的

31、水分保持能力和增稠性能，所述现有技术的涂布混料是来自不含本发明的聚合物的碳酸钙水性悬液，两种混料最终具有等量的丙烯酸聚合物引入水性悬液的分散剂或粉碎助剂引入混料的增稠剂。0076实验编号10077本实验例示现有技术，在由OMYATM公司以名称SETACARBTMME出售的碳酸钙挪威大理石制成的水性悬液中，加入相对于所述碳酸盐的干重的02干重的丙烯酸均聚物0078其中70摩尔的羧酸位点被氢氧化钠中和，30摩尔的羧酸位点被石灰中和，0079分子量等于5500G/摩尔根据文献WO2007/069037中记载的方法确定。0080由此获得了一种水性悬液，其中碳酸钙的干重含量等于总重量的742，并且在10

32、0转/分测定的BROOKFIELDTM粘度小于1000MPAS，这使得使用者可非常容易地操作。0081实验编号1A0082本实验例示本发明，在由OMYATM公司以名称SETACARBTMME出售的碳酸钙挪威大理石制成的水性悬液中，加入相对于所述碳酸盐的干重的02干重的完全被氢氧化钠中和的水溶性聚合物，所述聚合物包括0083A75重量的丙烯酸，0084B25重量的式I的单体，其中0085R表示甲基丙烯酸酯基，0086R表示有16个碳原子的线性疏水链2己基1癸基，0087MP0，Q1，N25。0088由此获得了与实验编号1中获得的水性悬液相对应的悬液其中碳酸钙的干重含量等于总重量的741，并且在1

33、00转/分测定的BROOKFIELDTM粘度小于1000MPAS，这使得使用者可非常容易地操作。0089实验编号20090本实验例示现有技术，在由OMYATM公司以名称H90TMME出售的碳酸钙挪威大理石制成的水性悬液中，加入相对于所述碳酸盐的干重的02干重的丙烯酸均聚物0091其中70摩尔的羧酸位点被氢氧化钠中和，30摩尔的羧酸位点被石灰中和，0092分子量等于5500G/摩尔根据文献WO2007/069037中记载的方法确定。0093由此获得了一种水性悬液，其中碳酸钙的干重含量等于总重量的771，并且在100转/分测定的BROOKFIELDTM粘度大于1500MPAS，这使其难以操作，特别

34、是难以泵送。0094实验编号2A0095本实验例示本发明，在由OMYATM公司以名称H90TMME出售的碳酸钙挪威大理石制成的水性悬液中，加入相对于所述碳酸盐的干重的02干重的完全被氢氧化钠中和的说明书CN101939484ACN101939487A7/13页11水溶性聚合物，所述聚合物包括0096A75重量的丙烯酸，0097B25重量的式I的单体，其中0098R表示甲基丙烯酸酯基，0099R表示有16个碳原子的线性疏水链2己基1癸基，0100MP0，Q1，N25。0101由此获得了与实验编号2中获得的水性悬液相对应的悬液其中碳酸钙的干重含量等于总重量的774。相反，在100转/分测定的BRO

35、OKFIELDTM粘度小于1000MPAS，这使得使用者可非常容易地操作，这与实验编号2中获得的悬液不同。0102实验编号30103本实验例示现有技术，在碳酸钙法国方解石的粉碎步骤中，所述碳酸钙的直径即50重量的颗粒的直径大于该值等于67M，使用相对于所述碳酸盐的干重的1干重的丙烯酸均聚物0104其中70摩尔的羧酸位点被氢氧化钠中和，30摩尔的羧酸位点被石灰中和，0105分子量等于5500G/摩尔根据文献WO2007/069037中记载的方法确定。0106由此获得了一种水性悬液，其中碳酸钙的干重含量等于总重量的717，其中589重量和885重量的颗粒分别小于1M和2M，并且在100转/分测定的

36、BROOKFIELDTM粘度小于1000MPAS，这使得使用者可非常容易地操作。0107实验编号3A0108本实验例示本发明，在碳酸钙法国方解石的粉碎步骤中，所述碳酸钙的直径即50重量的颗粒的直径大于该值等于67M，使用相对于所述碳酸盐的干重的1干重的完全被氢氧化钠中和的水溶性聚合物，所述聚合物包括0109A75重量的丙烯酸，0110B25重量的式I的单体，其中0111R表示甲基丙烯酸酯基，0112R表示有16个碳原子的线性疏水链2己基1癸基，0113MP0，Q1，N25。0114由此获得了与实验编号3中获得的水性悬液相对应的悬液其中碳酸钙的干重含量等于总重量的714，有578重量和874重量

37、的颗粒分别小于1M和2M；另外，在100转/分测定的BROOKFIELDTM粘度小于1000MPAS，这使得使用者可非常容易地操作。0115在实验编号3和3A中，按照文献WO01/96007中记载的方法进行粉碎。0116对于实验编号1至3A中的每个实验，随后制备了具有如下组成的纸涂布混料0117100干重量份的待测碳酸钙的水性悬液，011811干重量份的苯乙烯丁二烯胶乳，由DOWTMCHEMICALS公司以名称DL966出售对于100干重量份的碳酸钙，0119025干重量份的聚乙烯醇对于100干重量份的碳酸钙，012006干重量份的光学增白剂，由CLARIANTTM公司以名称BLANCOPHO

38、RTMP出售对于100干重量份的碳酸钙，说明书CN101939484ACN101939487A8/13页12012104干重量份的丙烯酸增稠剂/水分保持剂，由COATEXTM公司以名称RHEOCARBTM出售。0122对于从实验1至3A获得的每种混料，随后在10和100转/分、25时测定其BROOKFIELDTM粘度，并测定其水分保持性。水分保持性的测定是通过GRADEKTM公司出售的AAGWR型设备。该设备包括一个测量室，在该测量室中放入被称为“测试吸收纸TESTBLOTTERPAPER”的测试纸张，在该测试纸张上覆盖一张被称为“测试过滤PCTETESTFILTERPCTE”的有孔塑料布，纸

39、张和塑料布均购自GRADEKTM公司。0123随后在测量室中引入10ML的待测涂布混料。0124AAGWR设备可向涂布混料施加一定的压力，导致混料中所含的全部或部分水分和水溶性物质穿过有孔塑料布，流到测试纸张中。0125具体地说，施加05巴的压力，持续90秒。0126实验前后测试纸张的重量差即为涂布混料中所含的、在实验过程中流到测试纸张中的水分和水溶性物质的重量。0127实验编号1至3A中所得的结果全部列入表1中。0128表101290130如果将结果成对地进行比较，就会发现本发明的BROOKFIELDTM粘度始终较高；这对于实验编号2A来说更为显著，因为实验编号2A的初始悬液比实验编号2的相

40、应悬液的流动性强很多。0131同样，在本发明中，水分保持值总是较低，这表明涂布混料较少穿过支撑纸。0132因而所得纸张的打印性能有所提高，这是对于使用与现有技术等量的丙烯酸聚合物在水性悬液的制备过程中的分散剂或粉碎剂，以及用于涂布混料的制备的增稠剂来说的。0133实施例20134本实验例示本发明的方法，其中，在分散步骤或浓缩步骤中，在碳酸钙的水性悬液中使用本发明的聚合物。该悬液随后进入涂布混料的制备过程中，所述涂布混料相对于现有技术的涂布混料来说，具有改善的水分保持能力和增稠性能，所述现有技术的涂布混料是来自不含本发明的聚合物的碳酸钙水性悬液，两种混料最终具有等量的丙烯酸聚合物引入水性悬液的分

41、散剂或粉碎助剂引入混料的增稠剂。0135实验编号40136本实验例示现有技术，为了使碳酸钙结块挪威大理石在不使用粉碎助剂的情况下进行了粉碎，并且60重量的颗粒的中位直径小于1M分散在水中，使用相说明书CN101939484ACN101939487A9/13页13对于所述碳酸盐的干重的04干重的丙烯酸与马来酸酐的共聚物质量比70/300137完全被氢氧化钠中和，0138分子量等于15600G/摩尔根据文献WO2007/069037中记载的方法确定。0139由此获得了一种水性悬液，其中碳酸钙的干重含量等于总重量的674，并且在100转/分测定的BROOKFIELDTM粘度小于1000MPAS，这使

42、得使用者可非常容易地操作。0140实验编号4A0141本实验例示本发明，为了使碳酸钙挪威大理石分散在水中，使用相对于所述碳酸盐的干重的04干重的水溶性聚合物，所述聚合物包括0142A75重量的丙烯酸，0143B25重量的式I的单体，其中0144R表示甲基丙烯酸酯基，0145R表示有16个碳原子的线性疏水链2己基1癸基，0146MP0，Q1，N25。0147由此获得了与实验编号4中获得的水性悬液相对应的悬液其中碳酸钙的干重含量等于总重量的670，并且在100转/分测定的BROOKFIELDTM粘度小于1000MPAS，这使得使用者可非常容易地操作。0148实验编号50149本实验例示现有技术，在

43、具有20初始干燥提取物的碳酸钙芬兰大理石水性悬液的浓缩步骤中，使用相对于所述碳酸盐的干重的08干重的丙烯酸与马来酸酐的共聚物质量比70/300150完全被氢氧化钠中和，0151分子量等于15600G/摩尔根据文献WO2007/069037中记载的方法确定。0152由此获得了一种水性悬液，其中碳酸钙的干重含量等于总重量的715，并且在100转/分测定的BROOKFIELDTM粘度小于1000MPAS，这使得使用者可非常容易地操作。0153实验编号5A0154本实验例示本发明，在具有20初始干燥提取物的碳酸钙芬兰大理石水性悬液的浓缩步骤中，使用相对于所述碳酸盐的干重的08干重的完全被氢氧化钠中和的

44、水溶性聚合物，所述聚合物包括0155A75重量的丙烯酸，0156B25重量的式I的单体，其中0157R表示甲基丙烯酸酯基，0158R表示有16个碳原子的线性疏水链2己基1癸基，0159MP0，Q1，N25。0160由此获得了与实验编号2中获得的水性悬液相对应的悬液其中碳酸钙的干重含量等于总重量的714。然而，与实验编号2中获得的悬液不同，在100转/分测定的BROOKFIELDTM粘度小于1000MPAS，这使得使用者可非常容易地操作。0161在实验编号5和5A中，浓缩是借助EPCOMTM公司出售的热浓缩器，根据本领域技术人员公知的方法进行的。0162对于实验编号4至5A中的每个实验，随后制备

45、纸涂布混料，所述涂布混料包括说明书CN101939484ACN101939487A10/13页14016370干重量份的待测碳酸钙水性悬液，016430干重量份的高岭土粉末，由HUBERTM公司以名称HYDRAGLOSSTM90出售，016511干重量份的苯乙烯丁二烯胶乳，由DOWTMCHEMICALS公司以名称DL966出售对于100干重量份的碳酸钙，01661干重量份的聚乙烯醇对于100干重量份的碳酸钙，01671干重量份的光学增白剂，由CLARIANTTM公司以名称BLANCOPHORTMP出售对于100干重量份的碳酸钙，016808干重量份的丙烯酸增稠剂/水分保持剂，由COATEXTM

46、公司以名称RHEOCARBTM出售。0169对于从实验4至5A获得的每种混料，随后在10和100转/分、25时测定其BROOKFIELDTM粘度，并测定其水分保持性。0170得到的结果全部示于表2。0171表201720173如果将结果成对地进行比较，就会发现本发明的BROOKFIELDTM粘度始终较高，并且水分保持值总是较低，这表明涂布混料较少穿过支撑纸。0174因而所得纸张的打印性能有所提高，这是对于使用与现有技术等量的丙烯酸聚合物在水性悬液的制备过程中的分散剂或粉碎剂，以及用于涂布混料的制备的增稠剂来说的。0175实施例30176本实验例示本发明的方法，其中，在粉碎步骤中，在碳酸钙的水性

47、悬液中使用本发明的聚合物。该悬液随后进入涂布混料的制备过程中，所述涂布混料相对于现有技术的涂布混料来说，具有改善的水分保持能力和增稠性能，所述现有技术的涂布混料是来自不含本发明的聚合物的碳酸钙水性悬液，两种混料最终具有等量的丙烯酸聚合物引入水性悬液的分散剂或粉碎助剂引入混料的增稠剂。0177实验编号60178本实验例示现有技术，为了在水中粉碎碳酸钙法国白垩，所述碳酸钙的直径即50重量的颗粒的直径大于该值等于24M，使用相对于所述碳酸盐的干重的045干重的丙烯酸均聚物0179其中70摩尔的羧酸位点被氢氧化钠中和，30摩尔的羧酸位点被石灰中和，0180分子量等于5500G/摩尔根据文献WO2007

48、/069037中记载的方法确定。0181由此获得了一种水性悬液，其中碳酸钙的干重含量等于总重量的739，其说明书CN101939484ACN101939487A11/13页15中396重量和767重量的颗粒分别小于1M和2M，并且在100转/分测定的BROOKFIELDTM粘度小于1000MPAS，这使得使用者可非常容易地操作。0182实验编号6A0183本实验例示本发明，为了在水中粉碎碳酸钙法国白垩，所述碳酸钙的直径即50重量的颗粒的直径大于该值等于24M，使用相对于所述碳酸盐的干重的045干重的水溶性聚合物，所述聚合物包括0184A75重量的丙烯酸，0185B25重量的式I的单体，其中01

49、86R表示甲基丙烯酸酯基，0187R表示有16个碳原子的线性疏水链2己基1癸基，0188MP0，Q1，N25。0189由此获得了与实验编号6中获得的水性悬液相对应的悬液其中碳酸钙的干重含量等于总重量的735，有378重量和758重量的颗粒分别小于1M和2M，并且在100转/分测定的BROOKFIELDTM粘度小于1000MPAS，这使得使用者可非常容易地操作。0190对于实验编号6和6A中的每个实验，随后制备了具有如下组成的纸涂布混料0191100干重量份的待测碳酸钙的水性悬液，01928干重量份的苯乙烯丁二烯胶乳，由DOWTMCHEMICALS公司以名称DL966出售对于100干重量份的碳酸钙，01934干重量份的淀粉，由ROQUETTETM公司以名称AMILYSTM出售，019415干重量份的光学增白剂，由CLARIANTTM公司以名称BLANCOPHORTMP出售对于100