封装的有益试剂.pdf

1、10申请公布号CN102015993A43申请公布日20110413CN102015993ACN102015993A21申请号200980114138122申请日200901160803165020080221GBC11D17/00200601C11D3/22200601C11D3/37200601C11D3/50200601C08F8/0020060171申请人荷兰联合利华有限公司地址荷兰鹿特丹72发明人CC琼斯CW琼斯X潘J王C袁74专利代理机构中国专利代理香港有限公司72001代理人周齐宏李连涛54发明名称封装的有益试剂57摘要一种颗粒，其具有小于2MM的直径，包括A有益试剂，和B用第一

2、带电的衍生基团改性的水溶性聚合物成膜材料优选聚乙烯醇，借此该薄膜在表面活性剂的存在下基本上保持完整，如在洗涤剂组合物中存储时或者在洗涤早期阶段中，和当表面活性剂的浓度充分降低时分裂，由此释放有益试剂，例如在漂洗中。30优先权数据85PCT申请进入国家阶段日2010102186PCT申请的申请数据PCT/EP2009/0504812009011687PCT申请的公布数据WO2009/103576EN2009082751INTCL19中华人民共和国国家知识产权局12发明专利申请权利要求书3页说明书32页CN102016003A1/3页21一种颗粒，其具有小于2MM的直径，包括A有益试剂，和B用第一

3、带电的衍生基团改性的水溶性聚合物成膜材料，借此该薄膜I在表面活性剂的存在下基本上保持完整，和II当表面活性剂的浓度充分降低时分裂，由此释放有益试剂。2根据权利要求1的颗粒，其具有小于1MM的直径，优选地小于100微米，更优选地小于50微米。3根据任何前述权利要求的颗粒，其中形成本发明的衍生的聚合物薄膜的主链选自聚乙烯醇，聚乙酸乙烯酯，纤维素醚，聚氧化乙烯，淀粉，聚乙烯吡咯烷酮，聚丙烯酰胺，聚乙烯基甲基醚马来酸酐，聚马来酸酐，苯乙烯马来酸酐，羟乙基纤维素，甲基纤维素，聚乙二醇，羧甲纤维素，聚丙烯酸盐，海藻酸盐，丙烯酰胺共聚物，瓜尔胶，酪蛋白，乙烯马来酸酐树脂系列，聚乙烯亚胺，乙基羟乙基纤维素，乙

4、基甲基纤维素，羟乙基甲基纤维素。4根据任何前述权利要求的颗粒，其中由其获得第一衍生基团的母体材料是缩醛或醛。5根据任何前述权利要求的颗粒，其中改性的聚合物源自于分子量为1,000至300,000，优选地2,000至100,000，最优选地2,000至75,000的聚乙烯醇。6根据任何前述权利要求的颗粒，其中改性的聚合物源自于水解范围为6099的聚乙烯醇。7根据任何前述权利要求的颗粒，其中改性的聚合物源自于聚乙烯醇并且具有7099的平均皂化度。8根据任何前述权利要求的颗粒，其中改性的聚合物源自于聚乙烯醇并且具有在环境温度下在20S的剪切速率下测量的100至5000MPAS的以7溶液形式的粘度。9

5、根据任何前述权利要求的颗粒，其中第一带电的衍生材料以01至40WT的水平存在于聚合物中，基于聚合物的总重量。10根据任何前述权利要求的颗粒，其中聚合物用第二疏水衍生基团改性，所述第二疏水衍生基团源自于CLOGP大于05的母体材料。11根据权利要求10的颗粒，其中第二衍生基团包括C4至C22烃基链。12根据权利要求1011中任一项的颗粒，其中第二疏水衍生基团基于选自缩醛、缩酮、酯、氟化有机化合物、醚、烷烃、烯烃、芳族化合物的母体基团。13根据权利要求11的颗粒，其中第二疏水衍生基团的母体材料选自包括丁醛、辛醛、十二烷基醛、2乙基己醛、环己烷甲醛、柠檬醛、丙醛、2甲氧基乙氧基乙醛缩二甲醛和苯甲醛的

6、组。14根据权利要求10的聚合物，其具有下式权利要求书CN102015993ACN102016003A2/3页3其中，Z与X的平均数比值为1200至16，更优选地1100至18，最优选地150至112，例如130至114，Y是由母体化合物的水解剩余的残余乙酸酯，其优选地是120，更优选地110，最优选地15，和R是带电的或疏水的衍生基团，优选地衍生自具有3至22个碳原子的烷基或烯基基团。15根据权利要求113中任一项的颗粒或根据权利要求14的聚合物，其中第一带电的衍生材料的母体材料选自A由以下组成的组2苯甲醛磺酸4硝基苄氧基苯甲醛，2羧基苯甲醛，4硝基肉桂醛，2硝基苯甲醛，4氯3硝基苯甲醛，3

7、硝基苯甲醛，2羟基3甲氧基5硝基苯甲醛，6硝基藜芦醛，4羧基苯甲醛，2，4二硝基苯甲醛，4甲氧基3硝基苯甲醛，4羟基3硝基苯甲醛，5硝基2呋喃甲醛双乙酸盐，3，5二硝基水杨醛，3羧基苯甲醛，3硝基41吡咯烷苯甲醛，2羟基3硝基苯甲醛，吡啶2甲醛4硝基苯基腙，1二甲基氨基甲基环戊烷甲醛，5苄氧基吲哚3甲醛，5硝基噻吩2甲醛，3溴2羟基5硝基苯甲醛，2硝基噻吩4甲醛，5羟基2硝基苯甲醛，4甲基3硝基苯甲醛，12硝基苄基吡咯2甲醛，2羧基3，4二甲氧基苯甲醛，2氟5硝基苯甲醛，5甲氧基1甲基4硝基吲哚3甲醛，5氟2硝基苯甲醛和其混合物，或，B由以下组成的组4氨基丁醛缩二甲醛氨基乙醛缩二乙醛，苯胺基乙

8、醛缩二乙醛，N，N二甲基甲酰胺缩二甲醛，N苄基氨基乙醛缩二乙醛，氨基乙醛缩二甲醛，吡啶4甲醛，1甲基吡咯2甲醛，吡啶2甲醛，4二甲氨基苯甲醛，4二乙基氨基苯甲醛，吡咯2甲醛，2氯苯甲醛缩氨基硫脲，吡啶3甲醛，吲哚3甲醛，3，5二硝基水杨醛，2苯基吲哚3甲醛，4二甲基氨基肉桂醛，4二甲基氨基丁醛缩二乙醛，5氯吲哚3甲醛，吲哚5甲醛，1甲基苯并咪唑2甲醛，22，2，2三甲基乙酰胺基吡啶3甲醛，2氨基5碘吡啶3甲醛，3氨基吡啶4甲醛，4氨基吡啶3甲醛，4氨基5碘吡啶3甲醛，2氯4碘吡啶3甲醛，5溴2甲氧基吡啶3甲醛，2甲氧基吡啶3甲醛，2乙氧基吡啶3甲醛，2异丙氧基吡啶3甲醛，2环丙基甲氧基吡啶3甲

9、醛，2氯吡啶4甲醛，2正丙氧基吡啶3甲醛，2环戊氧基吡啶3甲醛，22，2，2三氟乙氧基吡啶3甲醛，61吡咯烷吡啶3甲醛，61哌啶子基吡啶3甲醛，6环戊氧基吡啶3甲醛，6环己氧基吡啶3甲醛，5溴吡啶2甲醛，23二甲基氨基丙氧基苯甲醛，1，3，5三甲基1H吡唑4甲醛，5苄氧基6氮杂吲哚3甲醛，3P甲苯基1H吡唑4甲醛，N甲基氨基乙权利要求书CN102015993ACN102016003A3/3页4醛缩二甲醛，二甲基氨基乙醛缩二乙醛，4二乙基氨基水杨醛，4氨基丁醛缩二乙醛，2氨基5氯苯甲醛，2溴吡啶4甲醛，2氨基吡啶3甲醛，4二甲基氨基苯甲醛和其混合物。16一种织物处理组合物，其包括A根据权利要求1

10、至13中任一项的颗粒，和B阴离子去污表面活性剂。17一种织物处理组合物，其包括A根据权利要求1至13中任一项的颗粒，和B阳离子表面活性剂，其是调理软化活性物质。18一种用于调理织物的步骤，包括使根据权利要求1至13中任一项的颗粒与织物接触的步骤。19一种用于调理织物的步骤，包括使根据权利要求1至13中任一项的颗粒与织物在含表面活性剂的洗剂液中接触并且随后漂洗织物的步骤。权利要求书CN102015993ACN102016003A1/32页5封装的有益试剂技术领域0001本发明涉及包括有益试剂特别地一种或多种香料组分的颗粒，和其在洗衣/洗涤期间在配制洗衣用洗涤剂组合物和输送有益试剂至织物中的用途。

11、含本发明的颗粒的组合物提供了沉积效力益处，而没有与已知的组合物有关的某些负面作用。本发明将特别针对香料和其在洗衣制剂中的结合，如为织物洗涤设计的洗衣用洗涤剂组合物进行描述。0002背景和现有技术0003香料是洗衣洗涤剂组合物的重要且昂贵的组分。重要的是确保在组合物的处理期间或者存储时不损失香料并且将它们沉积在被洗涤的物品上。由于挥发性，香料易于从组合物中蒸发，特别地如果该组合物受到高温时。从洗衣组合物中沉积香料组分和其它有益试剂的方法是不同的并且香料常常被结合到载体或其它输送系统中。香料的载体系统典型地基于将香料封装或俘获在基质中。香料可以被简单地乳化，但沉积到底物如织物上常常是效率低的并且可

12、出现保留或稳定性差的问题。通过将香料扩散到载体中来制备材料可能受困于络合物制备、长时间扩散、香料在基质中的差的保留和随后的差的底物沉积。0004表面活性剂的特征在于在与油性材料如香料结合和除去它们时是非常高效的。因此沉积到表面上和香料附着在含表面活性剂的环境中的寿命是固有地差。这导致在主要的洗涤期间任何沉积的香料被洗掉，或者在洗涤液中香料被从其载体中浸出并且对于沉积到织物上来说变得不可用。香料封装物已经作为解决这些问题的工具而被提出并且包括以下文献中所列的那些0005US2003215417；US2003216488；US2003158344；0006US2003165692；US200407

13、1742；US2004071746；0007US2004072719；US2004072720；EP1393706；US2003203829；0008US2003195133；US2004087477；US20040106536；US6645479；0009US6200949；US4882220；US4917920；US4514461和US42346270010我们的同时待审的申请GB07103690涉及一种制造芯/壳香料颗粒的方法，该颗粒进一步包括非离子沉积助剂。通过在聚合过程中改变所存在的材料，有可能保证非离子沉积助剂主要地附着于颗粒的外表面。典型地，壳包括通过蜜胺/脲或其混合物和甲醛单体

14、的聚合形成的蜜胺/脲醛的内层，和由烯属不饱和单体特别地乙酸乙烯酯和丙烯酸甲酯形成的外层。0011已知的是在洗涤剂和农用化学品工业中制备水溶性的包装并且这些通常包括垂直形式填充密封VFFS包膜ENVELOPES或者热成形包膜。在VFFS处理之一中，沿其边密封水溶性薄膜的辊而形成管状物，该管被沿其长度间歇加热密封而形成单独的包膜，其填充产品并且被加热密封。热成形处理通常包括模塑水溶性薄膜的第一薄板而形成一个或多个适应于保留组合物例如固体农用化学品组合物的凹进处，将组合物置于至少一个凹进处，将水溶性材料的第二薄板置于第一个上以便覆盖该凹进处或每个凹说明书CN102015993ACN102016003

15、A2/32页6进处，至少在凹进处附近将第一和第二薄板加热密封在一起以便形成一个或多个水溶性包装。许多类型的水溶性包装是已知的，包括由聚乙烯醇以下简称“PVOH”薄膜制成的包装。0012EPA518689公开了用于危险材料例如杀虫剂的容纳系统，其包括包围含危险材料、水、电解质和任选的其它材料的组合物的PVOH薄膜。添加电解质以便降低薄膜的溶解性来防止所包装的组合物造成的其的溶解。EPB389513公开了在PVOH包装中的浓缩的水性糖浆主要地食品，但提及了其它材料如洗涤剂，糖浆的浓度有效地防止所包装的组合物造成的包装的溶解。EPA700989公开了用于器皿洗涤的单位包装的洗涤剂，该包装包括被PVO

16、H薄膜包裹的洗涤剂组合物，其中该薄膜保护洗涤剂免受溶解直到器皿洗涤机的主要的洗涤周期。0013具有改性的PVOH的薄膜也是已知的。WOA197/19961公开了一种快速溶解性的聚合物，其由用羧酸根部分共聚的PVOH制成，并且具有一定程度的内酯化。这些材料在洗涤剂溶液中迅速地溶解。EP0284334涉及包括PVOH和烷基纤维素与金属盐如硼酸盐的共混物的薄膜，以便制备触发囊。烷基纤维素的存在用于响应于温度，使得在低漂洗温度下，相比于在与洗涤周期相关的较高温度下是更加可溶的。硼酸盐交联提供了PH敏感性。此文件公开了阴离子表面活性剂对薄膜的溶解速度具有非常小的影响或甚至提高了薄膜的溶解速度。0014我

17、们的在先的专利申请PCT/EP2003/010354公开了改性的PVOH薄膜，其具有50至500微米的优选的平均厚度，用于制造胶囊。胶囊优选地包含05ML到100ML的材料如洗衣调理剂。发明内容0015我们现在已经确定改性的PVOH可以有用地用于涂布小很多的包括有益试剂的颗粒。0016因此，本发明的第一方面提供一种颗粒，其具有小于2MM的直径，包括有益试剂，和用第一带电的衍生基团改性的水溶性聚合物成膜材料，借此所述薄膜在表面活性剂的存在下基本上保持完整，并且当表面活性剂的浓度充分降低时分裂，由此释放有益试剂。0017优选地，颗粒具有小于1MM的直径，更优选地小于100微米，更优选地小于50微米

18、。这种小型的颗粒是不太可见的。最小粒径可以低到100NM，然而在低粒度下有效负荷/壳比值变得不太有利。0018无意束缚于理论，据信颗粒包括被聚合物壳围绕的有益试剂的中心核。据信，带电基团的存在促进了与相反电荷的表面活性剂的络合物的形成。在表面活性剂的存在下，壳与表面活性剂形成络合物。通过用疏水薄膜保护有益试剂，这样有可能防止或延迟在诸如存储等情况下当表面活性剂浓度高时有益试剂的损失和/或分解。在稀释至较低的环境表面活性剂浓度下，络合物分解并且释放有益试剂。0019在本发明的特别优选的实施方案中，聚合物用第二疏水衍生基团改性，所述第二疏水衍生基团源自于CLOGP大于05的母体材料。0020优选地

19、，水溶性成膜材料是聚乙烯醇PVOH。优选地，第二衍生基团包括C4说明书CN102015993ACN102016003A3/32页7至C22烃基链。优选地，由其获得第一衍生基团的母体材料是缩醛或醛。聚合物本身构成本发明的进一步的方面。0021在更进一步的方面，本发明提供一种织物处理组合物，其包括0022A一种颗粒，其具有小于2MM的直径，包括有益试剂优选地香料，和用第一带电的衍生基团改性的水溶性聚合物成膜材料，借此所述薄膜在表面活性剂的存在下基本上保持完整，并且当表面活性剂的浓度充分降低时分裂，由此释放有益试剂，和0023B阴离子去污表面活性剂。0024在更进一步的方面，本发明提供一种织物处理组

20、合物，其包括0025A一种颗粒，其具有小于2MM的直径，包括有益试剂优选地香料，和用第一带电的衍生基团改性的水溶性聚合物成膜材料，借此所述薄膜在表面活性剂的存在下基本上保持完整，并且当表面活性剂的浓度充分降低时分裂，由此释放有益试剂，和0026B阳离子表面活性剂，其是调理软化活性物质。0027在更进一步的方面，本发明提供用于处理织物的方法，包括如下的步骤将本发明的颗粒加入洗衣机中并且在洗衣机桶中使该颗粒与织物接触。在这个方法中，优选地，薄膜分解的趋势在织物表面活性剂活性物质的存在下降低，无论这是否是洗涤活性物质如阴离子表面活性剂，或调理/软化活性物质如阳离子表面活性剂。0028抑制薄膜分解的清

21、洁剂的实际浓度将取决于颗粒被投入使用的用途。如果颗粒意图在洗涤剂的存储期间保护有益试剂并且期望的是有益试剂应当在洗涤早期释放，那么应当选择分解浓度使得颗粒在纯洗涤剂组合物中是稳定的其中表面活性剂浓度典型地高于100G/L但在洗涤中在稀释条件中分解，其中表面活性剂浓度典型地低于1G/L。如果意图颗粒耐受洗涤并且在漂洗中释放有益试剂其中表面活性剂浓度典型地低于02G/L，那么应当选择分解浓度使得颗粒在洗涤中是稳定的，但在漂洗中变为不稳定。具体实施方式0029为了可进一步理解本发明，以下特别参考本发明的特定要素的优选特征对其进行描述。0030聚合物0031用于本发明的成膜聚合物是这样的材料，其在液体

22、中的溶解/分散取决于液体中存在的任何表面活性剂的浓度，使得液体中表面活性剂的浓度越低，薄膜分解越快。0032无意束缚于理论，据信聚合物中的带电的衍生物与表面活性剂相互作用而在洗涤循环期间内形成胶凝的网络，这使得聚合物基本上不可溶，但其在低浓度的表面活性剂下分解，使得聚合物基本上变得更可溶或可分散。在本发明的范围中，“水溶性的聚合物”定义为这样的材料，其在20在水中的溶解度大于01G/升，优选地大于03G/升，最优选地大于05G/升。0033优选地，改性的聚合物在包含一定浓度的大于1G/L的阴离子/非离子或阳离子表面活性剂之一的水中在20是稳定的。应该理解的是，聚合物，其由于阴离子表面活性剂与非

23、离子表面活性剂结合或不结合的存在变得不可溶，将通常不会由于阳离子表面活性剂而变得不可溶。0034由其形成本发明的衍生的聚合物薄膜的主链的优选的聚合物包括水溶性树脂如说明书CN102015993ACN102016003A4/32页8PVOH，纤维素醚，聚氧化乙烯以下简称“PEO”，淀粉，聚乙烯吡咯烷酮以下简称“PVP”，聚丙烯酰胺，聚乙烯基甲基醚马来酸酐，聚马来酸酐，苯乙烯马来酸酐，羟乙基纤维素，甲基纤维素，聚乙二醇，羧甲纤维素，聚丙烯酸盐，海藻酸盐，丙烯酰胺共聚物，瓜尔胶，酪蛋白，乙烯马来酸酐树脂系列，聚乙烯亚胺，乙基羟乙基纤维素，乙基甲基纤维素，羟乙基甲基纤维素。0035水溶性的、生物可降解

24、的乙烯和/或丙烯酸树脂，特别地PVOH成膜树脂是特别优选的。0036通常，优选的水溶性、PVOH型成膜聚合物应当具有较低平均分子量和高水解度。这里优选使用的聚乙烯醇型聚合物具有1,000至300,000，优选地2,000至100,000，最优选地2,000至75,000的平均分子量。水解或醇解，定义为反应的完成百分比，其中树脂上的羧基特别地乙酸根被羟基取代。PVOH型成膜树脂的6099的水解度是优选的，然而更优选的水解度是8899。如本申请中使用的，术语“PVOH”包括具有本文中公开的水解度的聚乙酸乙烯酯化合物。0037优选的PVOH聚合物优选地具有在环境温度下在20S1的剪切速率下测量的10

25、0至5000MPAS的以7溶液形式的粘度。0038以上全部聚合物包括上述的聚合物种类，无论是单个聚合物的形式或者由单体单元形成的共聚物的形式或者由衍生自规定种类的单体单元形成的共聚物的形式或者其中那些单体单元与一种或多种共聚单体单元共聚的共聚物的形式。0039第一带电的衍生基团0040第一带电的衍生材料优选地以至少01WT直至尽可能高的WT水平存在于聚合物中，基于聚合物的总重量。据信，其中较高含量的这种衍生基团存在于聚合物中，聚合物将显示出与表面活性剂更强的相互作用并且更有效地被表面活性剂稳定。因此，薄膜对环境表面活性剂浓度的敏感性可以通过衍生的类型和水平的合适的选择来设定。0041在本发明的

26、一种实施方案中，阳离子形成基团如胺可以被包括作为第一衍生基团。据信，例如，响应于从洗涤液至漂洗液的PH和/或离子强度的变化，这使得聚合物更可溶。在本发明的另一实施方案中，阴离子形成基团如磺酸盐可以存在。这些被认为使得胶囊更适用于包括阳离子表面活性剂的织物软化/调理组合物。0042由其获得第一带电的衍生基团的母体材料上的初始官能的烃基链长度优选地是4至22，更优选地5至20。在这方面，烃基基团中的碳的数目包括连接到衍生材料中的任何其它官能团的链中的任何碳。例如，丁醛，其是衍生基团的合适的母体，具有为4的烃基链长度。优选的衍生基团衍生自缩醛和醛。合适的衍生基团的细节是如下的，其中实例包括00434

27、氨基丁醛缩二甲醛作为阳离子衍生基团和2苯甲醛磺酸作为阴离子衍生基团。0044第一带电的衍生材料优选地存在于聚合物中使得改性度如由1H谱确定的为01至40，更优选地2至30，最优选地5至25，例如8至15。第一衍生材料优选地以这样的含量存在，使得在主链上衍生基团与游离的羟基对的数值比为11至130，更优选地12至120，最优选地17至115，例如18至113。说明书CN102015993ACN102016003A5/32页9低于130的比值，改性的PVOH的性能类似于粗PVOH的性能。高于13的比值，合成可能是不切实际的，因为未反应的衍生试剂将通常存在于反应产物混合物中。0045第二疏水衍生基团

28、0046优选地，连接于聚合物的主链的第二疏水衍生基团选自具有如下CLOGP的母体材料05至6，更优选地1至6，最优选地26，例如36。0047在本发明的范围中，使用以下文献中给出的方法计算CLOGP0048GHOSE，VISWANADHANANDWENDOLOSKI，PREDICTIONOFHYDROPHOBICLIPOPHILICPROPERTIESOFSMALLORGANICMOLECULESUSINGFRAGMENTMETHODSANANALYSISOFALOGPANDCLOGPMETHODSJPHYSCHEMA，1998，102，37623772这种方法是在软件“PIPELINEPIL

29、OT”中执行的，该软件可获自SCITEGIC，后者是ACCELRYS公司的全资附属公司。0049优选的第二疏水衍生基团包括基于选自缩醛、缩酮、酯、氟化有机化合物、醚、烷烃、烯烃、芳族化合物的母体基团的那些。特别优选的母体基团是醛如丁醛、辛醛、十二烷基醛、2乙基己醛、环己烷甲醛、柠檬醛、丙醛、2甲氧基乙氧基乙醛缩二甲醛，苯甲醛，尽管对于本领域技术人员容易理解的是具有必需的CLOGP的其它适合的母体基团也适用于本发明。0050根据本发明的优选的方面，连接于聚合物主链的衍生基团的烃基链长度为4至20，更优选地4至15，最优选地4至10，例如48。大于22的烃基链长度是不希望的，因为由其获得的衍生基团

30、的母体材料与聚合物主链反应较差或根本不反应。短于4的烃基基团提供了微不足道的另外的疏水性。0051用于本发明的特别优选的聚合物由下式表示00520053其中，Z与X的平均数比值为1200至16，更优选地1100至18，最优选地150至112，例如130至114，Y是由母体化合物的水解剩余的残余乙酸酯，其优选地是120，更优选地110，最优选地15，和R是带电的或疏水的衍生基团，优选地衍生自具有3至22个碳原子的烷基或烯基基团。0054在R提供了带电的基团的情况下，它优选地衍生自2苯甲醛磺酸对于负电荷来说或者4氨基丁醛缩二甲醛对于正电荷来说。进一步的衍生物质描述如下。0055在R提供了疏水基团的

31、情况下，其优选地衍生自以下的一种或多种0056丁醛、辛醛、十二烷基醛、2乙基己醛、环己烷甲醛、柠檬醛、丙醛、2甲氧基乙氧基乙醛缩二甲醛或苯甲醛。0057阴离子改性0058聚合物主链的阴离子改性可用于制备表面活性剂响应材料以便在织物调理剂说明书CN102015993ACN102016003A6/32页10中封装有益试剂，例如香料。0059如上所述，醛是优选的，备选的阴离子改性剂包括00602苯甲醛磺酸，4硝基苄氧基苯甲醛，2羧基苯甲醛，4硝基肉桂醛，2硝基苯甲醛，4氯3硝基苯甲醛，3硝基苯甲醛，2羟基3甲氧基5硝基苯甲醛，6硝基藜芦醛，4羧基苯甲醛，2，4二硝基苯甲醛，4甲氧基3硝基苯甲醛，4羟

32、基3硝基苯甲醛，5硝基2呋喃甲醛双乙酸盐，3，5二硝基水杨醛，3羧基苯甲醛，3硝基41吡咯烷苯甲醛，2羟基3硝基苯甲醛，吡啶2甲醛4硝基苯基腙，1二甲基氨基甲基环戊烷甲醛，5苄氧基吲哚3甲醛，5硝基噻吩2甲醛，3溴2羟基5硝基苯甲醛，2硝基噻吩4甲醛，5羟基2硝基苯甲醛，4甲基3硝基苯甲醛，12硝基苄基吡咯2甲醛，2羧基3，4二甲氧基苯甲醛，2氟5硝基苯甲醛，5甲氧基1甲基4硝基吲哚3甲醛，5氟2硝基苯甲醛。0061优选的另外的改性试剂，醛或缩醛，优选地2苯甲醛磺酸，钠盐。这具有阴离子基团，其促进了与阳离子表面活性剂如用于漂洗调理剂中的相互作用。此外，通过调节疏水和阴离子衍生剂的进料比和性质，

33、可以调整最终产品的亲水/疏水性能。0062阴离子衍生材料优选地以01至40WT的水平存在于聚合物中，基于聚合物的总重量，更优选地2至30，最优选地5至25。在企图制备具有较高衍生水平的材料时，改性试剂的残余物可以剩余。0063阴离子衍生材料优选地以这样的含量存在，使得在主链上衍生基团与游离的羟基对的数值比为12至130，更优选地14至125，最优选地17至120，例如18至119。0064阳离子改性0065聚合物主链的阳离子改性可用于制备表面活性剂响应材料以便在洗涤剂组合物其包括阴离子和/或非离子表面活性剂中封装有益试剂，例如香料。这些称为“阳离子衍生的/阴离子络合的”颗粒。0066备选的阳离

34、子改性剂包括是00674氨基丁醛缩二甲醛，氨基乙醛缩二乙醛，苯胺基乙醛缩二乙醛，N，N二甲基甲酰胺缩二甲醛，N苄基氨基乙醛缩二乙醛，氨基乙醛缩二甲醛，吡啶4甲醛，1甲基吡咯2甲醛，吡啶2甲醛，4二甲氨基苯甲醛，4二乙基氨基苯甲醛，吡咯2甲醛，2氯苯甲醛缩氨基硫脲，吡啶3甲醛，吲哚3甲醛，3，5二硝基水杨醛，2苯基吲哚3甲醛，4二甲基氨基肉桂醛，4二甲基氨基丁醛缩二乙醛，5氯吲哚3甲醛，吲哚5甲醛，1甲基苯并咪唑2甲醛，22，2，2三甲基乙酰胺基吡啶3甲醛，2氨基5碘吡啶3甲醛，3氨基吡啶4甲醛，4氨基吡啶3甲醛，4氨基5碘吡啶3甲醛，2氯4碘吡啶3甲醛，5溴2甲氧基吡啶3甲醛，2甲氧基吡啶3甲

35、醛，2乙氧基吡啶3甲醛，2异丙氧基吡啶3甲醛，2环丙基甲氧基吡啶3甲醛，2氯吡啶4甲醛，2正丙氧基吡啶3甲醛，2环戊氧基吡啶3甲醛，22，2，2三氟乙氧基吡啶3甲醛，61吡咯烷吡啶3甲醛，61哌啶子基吡啶3甲醛，6环戊氧基吡啶3甲醛，6环己氧基吡啶3甲醛，5溴吡啶2甲醛，23二甲基氨基丙氧基苯甲醛，1，3，5三甲基1H吡说明书CN102015993ACN102016003A7/32页11唑4甲醛，5苄氧基6氮杂吲哚3甲醛，3P甲苯基1H吡唑4甲醛，N甲基氨基乙醛缩二甲醛，二甲基氨基乙醛缩二乙醛，4二乙基氨基水杨醛，4氨基丁醛缩二乙醛，2氨基5氯苯甲醛，2溴吡啶4甲醛，2氨基吡啶3甲醛，4二甲氨

36、基苯甲醛0068优选的另外的改性试剂是缩醛或醛，优选地4氨基丁醛缩二甲醛。这具有阳离子基团，其促进了与阴离子表面活性剂如用于主洗洗涤剂中的相互作用。此外，通过调节疏水和阳离子衍生剂的进料比和性质，可以调整最终产品的亲水/疏水性能。0069阳离子衍生材料优选地以01至40WT的水平存在于聚合物中，基于聚合物的总重量，更优选地2至30，最优选地3至25。0070阳离子衍生材料优选地以这样的含量存在，使得在主链上衍生基团与游离的羟基对的数值比为12至130，更优选地14至128，最优选地15至125，例如16至124。0071其它薄膜组分0072对于水溶性薄膜来说可能有利的是以交联的聚合物结构的形式

37、提供。交联的水平应当保持得低，以便避免形成不溶性材料。0073特别合适的交联剂包括甲醛；聚酯；环氧化物；酰胺基胺；酐；酚；异氰酸酯；乙烯基酯；氨基甲酸酯；聚酰亚胺；丙烯酸类ARYLICS；双甲基丙烯酰氧基METHACRYLKOXY丙基四甲基硅氧烷苯乙烯，甲基丙烯酸甲酯；N重氮丙酮酸酯；苯基PHENY硼酸；顺铂；二乙烯基苯；聚酰胺；二醛；氰脲酸三烯丙酯；N2乙烷磺酰基乙基卤化吡啶鎓；四烷基钛酸盐；钛酸盐和硼酸盐或锆酸盐的混合物；CR、ZR、TI的多价离子；二醛，二酮；有机的钛酸盐、锆酸盐和硼酸盐的醇络合物和铜II络合物。对于PVOH型薄膜来说，优选的交联剂是准金属氧化物如硼酸盐、碲酸盐、砷酸盐和

38、其前体。其它已知的交联剂包括氧钒基离子，正三价的钛离子，或高锰酸根离子公开在专利US3,518,242中。备选的交联剂在以下图书中给出POLYVINYLALCOHOLPROPERTIESANDAPPLICATIONS，CHAPTER9BYCAFINCHJOHNWILEYSONS，NEWYORK，19730074薄膜可以结合增塑剂和/或结晶度破坏剂。应将理解的是术语“增塑剂”和短于“结晶度破坏剂”是可互换的，使得提及一个即隐式提及另一个。0075对于PVOH薄膜来说，水本身是合适的增塑剂，但其它常见的增塑剂包括多羟基化合物，例如甘油，三羟甲基丙烷，二甘醇，三甘醇，山梨糖醇，二缩二丙二醇，聚乙二醇

39、；淀粉，例如淀粉醚，酯化淀粉，氧化淀粉和来自马铃薯、木薯和小麦的淀粉；纤维素/碳水化合物，例如支链淀粉，糊精羧甲基纤维素和果胶。0076胺是特别优选的增塑剂。0077对于PVP型薄膜来说，合适的增塑剂可以选自以下中的一种或多种磷酸酯，例如磷酸三2乙基己基酯，磷酸异丙基二苯酯，磷酸三丁氧乙酯；多元醇，例如甘油，山梨糖醇，二壬酸二甘醇酯DIETHYLENEGLYCOLDIPERLARGONATE，聚乙二醇二2乙基己酸酯，酒石酸二丁酯；多元醇酯例如含羟基的聚己内酯，含羟基的聚L丙交酯；低级邻苯二甲酸酯例如邻苯二甲酸二甲酯，邻苯二甲酸二乙酯，邻苯二甲酸二丁酯DIBUTYLPTHALATE；和磺酰胺例如

40、甲苯磺酰胺，N乙基甲苯磺酰胺。说明书CN102015993ACN102016003A8/32页120078对于PEO型薄膜来说，合适的增塑剂可以选自以下中的一种或多种磷酸酯例如磷酸三2乙基己基酯，磷酸异丙基二苯酯，磷酸三丁氧乙酯；多元醇例如甘油，山梨糖醇，二壬酸二甘醇酯DIETHYLENEGLYCOLDIPERLARGONATE，聚乙二醇二2乙基己酸酯，酒石酸二丁酯；低级邻苯二甲酸酯例如邻苯二甲酸二甲酯，邻苯二甲酸二乙酯，邻苯二甲酸二丁酯DIBUTYLPTHALATE；和磺酰胺例如甲苯磺酰胺，N乙基甲苯磺酰胺。0079封装表面活性剂0080用于与薄膜形成络合物的表面活性剂将取决于薄膜是否是非离

41、子的，或者是否用阴离子或阳离子基团改性。如果颗粒意图用于洗衣处理组合物的话，表面活性剂可以与用于洗衣处理组合物中的相同，或者其可以是不同的。0081合适的非离子表面活性剂是乙氧基化醇，烷基酚聚二醇醚，脂肪酸烷基醇酰胺，脂肪醇聚乙二醇醚，烷基多糖苷，挤出聚乙烯。可以使用这些表面活性剂的混合物。乙氧基化醇是特别优选的非离子表面活性剂。0082特别优选的是使用带电的表面活性剂物质0083合适的阴离子表面活性剂是直链烷基苯磺酸盐LAS，伯烷基硫酸盐PAS，脂肪族醚硫酸盐LES，仲烷基磺酸盐，烯属磺酸盐，磺酸基脂肪酸甲酯，甲酯磺酸盐MES。优选的表面活性剂是LAS，PAS，LES，和其混合物。特别优选的

42、材料包括脂肪醇硫酸钠，脂肪醇硫酸铵，醇醚硫酸铵，脂肪族醚硫酸钠，醇醚羧酸盐和壬基苯酚聚氧乙烯醚羧酸盐。最优选的表面活性剂是LAS。0084合适的阳离子表面活性剂是水溶性阳离子物质，其具有至少一个烷基或烯基ALKYENYL链。优选的是烷基链的长度总和是小于20。优选的阳离子表面活性剂是具有单个长链脂族基团的季铵化合物。十六烷基三甲基氯化铵CTAC是特别优选的。0085有益试剂0086根据本发明的优选的有益试剂具有大于05的CLOGP。在本文中所述的组合物和方法中，有益试剂是疏水材料，其可以提供积极的或有益的作用给底物，例如，毛发、皮肤、织物和牙齿。0087优选的有益试剂包括香料、润滑剂、任何其它

43、油性材料。0088特别优选的有益试剂包括但不限于，以下0089A硅油，树脂，和其变体如直链和环状聚二甲硅氧烷，氨基改性的、烯丙基、芳基和烷基芳基硅油，其优选地具有大于50,000CST的粘度；0090B香料组分，包括香味，香水，和香精油和树脂，和前香材料；0091C有机遮光活性材料，例如肉桂酸辛基甲氧基酯；0092D抗微生物剂，例如，2羟基4，2，4三氯二苯醚；0093E酯溶剂；例如，肉豆蔻酸异丙酯；0094F脂质和类脂物质，例如，胆固醇；0095G烃如石蜡、矿脂和矿物油0096H鱼和植物油；0097I疏水植物提取物；0098J蜡；0099K颜料，包括无机化合物，具有疏水改性的表面和/或分散在

44、油或疏水液体说明书CN102015993ACN102016003A9/32页13中，和；0100I糖酯，如蔗糖聚酯SPE。0101最优选的有益试剂是抗微生物剂，润滑剂如硅酮，SPE和烃和香料组分。香料组分包括香气材料和前香材料。0102前香可以例如是食物脂质。食物脂质典型地包含具有显著疏水性的结构单元。大部分脂质源自于脂肪酸。在这些“酰基”脂质中，脂肪酸主要地以酯的形式存在并且包括单、二、三酰基甘油，磷脂，糖脂，二醇脂质，蜡，甾醇酯和生育酚。在它们的自然状态中，植物脂质包括抗氧化剂以便防止其氧化。虽然在从植物中分离油期间这些可能至少部分地被除去，但是一些抗氧化剂可以剩余。这些抗氧化剂可以是前香

45、。特别地，类胡萝卜素和相关的化合物，包括维生素A、视黄醇、视黄醛、视黄酸和前维生素A能够被转变为芳香物质，包括紫罗酮，大马酮DAMASCONES和突厥酮DAMSCENONES。优选的前香食物脂质包括橄榄油、棕榈油、芥花籽油、角鲨烯、向日葵籽油、小麦胚油、杏仁油、椰子油、葡萄子油、菜籽油、蓖麻油、玉米油、棉子油、红花油、花生油、罂粟子油、棕榈油、米糠油、芝麻油、大豆油、南瓜子油、霍霍巴油和芥子油。作为香气材料的香料组分以下更进一步详细描述。0103香料0104香料典型地以如下数量存在，1085，按颗粒的总重量计，优选地20至75，按颗粒的总重量计。香料适当地具有50至500的分子量。0105香料

46、的有用的组分包括天然和合成来源的材料。它们包括单个化合物和混合物。这样的组分的特定的实例可见于现行文献中，例如，FENAROLISHANDBOOKOFFLAVORINGREDIENTS，1975，CRCPRESS；SYNTHETICFOODADJUNCTS，1947BYMBJACOBS，EDITEDBYVANNOSTRAND；或PERFUMEANDFLAVORCHEMICALSBYSARCTANDER1969，MONTCLAIR，NJUSA这些物质是香料、调味剂和/或芳香化消费品领域的技术人员众所周知的，即赋予一种气味和/或香味或味道给惯例加香料或加香的消费品，或改变所述消费品的气味和/或味道

47、。0106在这方面香料不仅是指完全配制的产品香精，而且还指该香精的所选组分，特别地易于损失的那些，如所谓的“头香TOPENOTES”。0107头香由下述文献定义0108POUCHERJOURNALOFTHESOCIETYOFCOSMETICCHEMISTS62801955众所周知的头香的实例包括柑桔油、里哪醇、乙酸里哪酯、熏衣草、二氢月桂烯醇、氧化玫瑰和顺3己醇。头香典型地占香料组合物的1525WT并且在含提高含量的头香的本发明的那些实施方案中，预计至少20WT将存在于封装物中。0109典型的香料组分，其中有利的将其封装，包括具有较低沸点的那些，优选地沸点小于300、优选地100250摄氏度的

48、那些。0110还有利的是封装具有低LOGP的香料组分即，将被分配到水中的那些，优选地其中LOGP小于30。这些材料，较低沸点和较低LOGP的，已经被称为“延迟浮散DELAYEDBLOOMING”香料成分并且包括以下材料0111己酸烯丙酯、醋酸戊酯、丙酸戊酯、茴香醛、苯甲醚、苯甲醛、乙酸苄酯、苄基丙酮、苯甲醇、甲酸苄酯、异戊酸苄酯、丙酸苄酯、己烯醇、樟脑胶、左旋香芹说明书CN102015993ACN102016003A10/32页14酮、D香芹酮、肉桂醇、甲酸肉桂基CINAMYL酯、顺茉莉酮、顺乙酸3己烯基酯、枯茗醇、女贞醛、二甲基苄基原醇、乙酸二甲基苄基原酯、乙酸乙酯、乙酰乙酸乙酯、乙戊酮、苯

49、甲酸乙酯、丁酸乙酯、乙基己基酮、乙酸乙基苯基酯、桉叶醇、丁香油酚EUGENOL、乙酸葑基酯、FLOR乙酸酯乙酸三环癸烯基酯、FRUTENE丙酸三环癸烯基酯、香叶醇、己烯醇、乙酸己烯基酯、乙酸己酯、甲酸己酯、龙葵醇、羟基香茅醛、二氢茚酮、异戊醇、异薄荷酮、乙酸异胡薄荷酯、异喹啉酮、女贞醛、里哪醇、里哪醇氧化物、甲酸里哪酯、薄荷酮、薄荷基乙酰苯ACETPHENONE、甲基戊基酮、邻氨基苯甲酸甲酯、苯甲酸甲酯、乙酸甲基苄基酯METHYLBENYLACETATE、甲基丁香油酚EUGENOL、甲基庚烯酮、庚炔碳酸甲酯METHYLHEPTINECARBONATE、甲基庚基酮、甲基己基酮、乙酸甲基苯基原酯、水杨酸甲酯、N甲基邻氨基苯甲酸甲酯、橙花醇、辛内酯、辛醇、对甲酚、对甲酚甲基醚、对甲氧基苯乙酮、对甲基苯乙酮、苯氧基乙醇、苯基乙醛、乙酸苯基乙酯、苯乙醇、二甲基苯乙基原醇、梨醇酯、硼酸三丙酯PROPYLBORNATE、胡薄荷酮、氧化玫瑰、黄樟素、4松油烯醇、松油烯醇和/或1，1二甲氧基2苯乙烷VIRIDINE。0112通常，多种香料组分存在于制剂中。在本发明的封装物中，预计将存在着4种或更多种，优选地5种或更多种，更优选地6种或更多种，或