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1、(19)国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 202111368008.X(22)申请日 2021.11.18(71)申请人 奥来德（上海）光电材料科技有限公司地址 201505 上海市金山工业区广业路585号1幢310室(72)发明人 马晓宇汪康赵贺张雪黄悦(74)专利代理机构 北京集佳知识产权代理有限公司 11227专利代理师 赵青朵(51)Int.Cl.C07D 491/16(2006.01)C07D 495/16(2006.01)C07D 487/06(2006.01)C07D 487/16(2006.01)C09K 11/06(20。
2、06.01)H10K 50/11(2023.01)H10K 85/60(2023.01)(54)发明名称一种发光辅助材料、其制备方法及其应用(57)摘要本发明提供了一种发光辅助材料、其制备方法及其应用；本申请提供的发光辅助材料的胺单元具有较低的离子化电位，较好的给电子性，较高的空穴迁移率；同时降低分子的对称性，增加分子的构象异构体，使化合物具有刚性平面结构，同时增加了分子量，则分子间不易结晶、不易聚集，使材料具有较高的光热稳定性，因此，本申请发光辅助材料在用于有机电致发光器件后，使得器件的发光效率得到提高，寿命得到延迟，驱动电压得到降低。权利要求书9页 说明书32页 附图2页CN 116143。
3、794 A2023.05.23CN 116143794 A1.一种如式()所示的发光辅助材料，其特征在于，其中，m、n各自独立地选自0或1，且不能同时为0，不能同时为1；X独立地选自O、S、SO2、C(R5R6)、N(R7)、Si(R8R9)、Sn(R10R11)或Ge(R12R13)；L1、L2各自独立地选自链接键、经取代或未经取代的亚芳基、经取代或未经取代的亚杂芳基；R1R4各自独立地选自氢、氘、卤素、氰基、羧基、硝基、羟基、氨基、硅基、硼烷基、取代或未经取代的C1C30的烷基、取代或未经取代的C3C30的环烷基、取代或未经取代的3元30元的杂环烷基、经取代或未经取代的C6C30芳基、经取。
4、代或未经取代的3元20元杂芳基、经取代或未经取代的3元25元的杂芳基胺基、经取代或未经取代的C6C60的芳基胺基、经取代或未经取代的C1C30烷氧基、经取代或未经取代的C6C60芳氧基；R5R13各自独立地选自经取代或未经取代的C1C30烷基、取代或未经取代的C3C20环烷基、取代或未经取代的3元20元的杂环烷基、经取代或未经取代C6C30芳基、经取代或未经取代的3元30元杂芳基、经取代或未经取配代的3元30元杂芳基胺基、经取代或未经取代的(C6C60)芳基胺基；Ar1Ar4各自独立地选自经取代或未经取代的C3C30的环烷基、取代或未经取代的3元20元杂环烷基、经取代或未经取代的C6C30芳基。
5、、经取代或未经取代的3元30元杂芳基、经取代或未经取代的3元15元杂芳基胺基、经取代或未经取代的C6C60芳基胺基。2.根据权利要求1所述的发光辅助材料，其特征在于，L1、L2各自独立地选自链接键、经取代或未经取代的C6C18亚芳基、经取代或未经取代的三元18元亚杂芳基。3.根据权利要求1所述的发光辅助材料，其特征在于，R1R4各自独立地选自氢、氘、卤素、氰基、经取代或未经取代的C6C20芳基、经取代或未经取代的3元15元杂芳基，所述杂芳基中的杂原子选自O、N或S；R5R13各自独立地选自经取代或未经取代的C1C20烷基、经取代或未经取代C6C20芳基、经取代或未经取代的3元20元杂芳基，所述。
6、杂芳基中的杂原子选自O、N或S。4.根据权利要求1所述的发光辅助材料，其特征在于，Ar1Ar4各自独立地选自经取代或未经取代的C6C25芳基、经取代或未经取代的3元20元杂芳基、经取代或未经取代的3元10元杂芳基胺基、经取代或未经取代的C6C30芳基胺基。权利要求书1/9 页2CN 116143794 A25.根据权利要求1所述的发光辅助材料，其特征在于，所述发光材料的结构式具体如式(1)或式(2)所示；6.根据权利要求1所述的发光辅助材料，其特征在于，所述Ar1Ar6独立地选自以下结构：权利要求书2/9 页3CN 116143794 A37.根据权利要求1所述的发光辅助材料，其特征在于，R5。
7、R7各自独立地选自甲基、乙基、苯基或甲基苯。8.根据权利要求1所述的发光辅助材料，其特征在于，所述发光辅助材料具体为：权利要求书3/9 页4CN 116143794 A4权利要求书4/9 页5CN 116143794 A5权利要求书5/9 页6CN 116143794 A6权利要求书6/9 页7CN 116143794 A7权利要求书7/9 页8CN 116143794 A89.权利要求1所述的发光辅助材料的制备方法，包括以下步骤：在氮气保护下，将原料A和原料B在钯催化剂、膦配体和叔丁醇钠中反应，得到如式()所示的第一中间体；将原料C和原料D在碘化铜、硫酸钾的作用下反应，得到如式()所示的第二。
8、中间体；将所述第二中间体、Pd(OAc)、PCy3和K2CO3反应，得到如式()所示的第三中间体；在氮气保护下，将第三中间体和第一中间体在碘化铜、碳酸铯中反应，得到如式()所示的第四中间体；在氮气保护下，将第四中间体、Pd(OAc)2、四氟硼酸三环己基膦和碳酸钾反应，得到如式()所示的第五中间体；将所述第五中间体、原料E、钯催化剂、膦配体和叔丁醇钠反应，得到发光辅助材料；权利要求书8/9 页9CN 116143794 A9其中，m、n选自0或1，且不能同时为0，不能同时为1；X独立地选自O、S、SO2、C(R5R6)、N(R7)、Si(R8R9)、Sn(R10R11)或Ge(R12R13)；L。
9、1、L2为链接键、经取代或未经取代的亚芳基、经取代或未经取代的亚杂芳基；R1R4各自独立地选自氢、氘、卤素、氰基、羧基、硝基、羟基、氨基、硅基、硼烷基、取代或未经取代的C1C30的烷基、取代或未经取代的C3C30的环烷基、取代或未经取代的3元30元的杂环烷基、经取代或未经取代的C6C30芳基、经取代或未经取代的3元20元杂芳基、经取代或未经取代的3元25元的杂芳基胺基、经取代或未经取代的C6C60的芳基胺基、经取代或未经取代的C1C30烷氧基、经取代或未经取代的C6C60芳氧基；R5R13各自独立地选自经取代或未经取代的C1C30烷基、取代或未经取代的C3C20环烷基、取代或未经取代的3元20。
10、元的杂环烷基、经取代或未经取代C6C30芳基、经取代或未经取代的3元30元杂芳基、经取代或未经取配代的3元30元杂芳基胺基、经取代或未经取代的(C6C60)芳基胺基；Ar1Ar4各自独立地选自经取代或未经取代的C3C30的环烷基、取代或未经取代的3元20元杂环烷基、经取代或未经取代的C6C30芳基、经取代或未经取代的3元30元杂芳基、经取代或未经取代的3元15元杂芳基胺基、经取代或未经取代的C6C60芳基胺基。10.一种有机电致发光器件，包括依次叠加设置的阳极、空穴注入层、空穴传输层、发光辅助层、发光层、电子传输层、电子注入层、阴极和光取出层，所述发光辅助层中包括权利要求18任一项所述的发光辅。
11、助材料或权利要求9所述的制备方法所制备的发光辅助材料。权利要求书9/9 页10CN 116143794 A10一种发光辅助材料、其制备方法及其应用技术领域0001本发明涉及发光材料技术领域，尤其涉及一种发光辅助材料、其制备方法及其应用。背景技术0002有机电致发光是近20年来研究得最多的一种显示技术，被业界公认为可能替代液晶的、未来最有希望的平板显示技术之一。与液晶相比，有机电致发光器件具有超薄、自发光、视角宽、响应快、发光效率高、温度适应性好、生产工艺简单、驱动电压低、能耗低以及成本低等特点，其发光层由几十纳米的有机分子薄膜构成，显示器件的厚度也只有几毫米。0003有机电致发光元件是利用了如。
12、下原理的自发光元件：通过施加电场，利用由阳极注入的空穴与由阴极注入电子的复合能使磷光性物质发光。它具有如下结构：阳极、阴极以及介于两者之间的有机材料层。为了提高有机电致发光元件的效率和稳定性，有机材料层通常包括具有不同材料的多层，例如空穴注入层(HIL)、空穴传输层(HTL)、发光层、电子传输层(ETL)和电子注入层(EIL)。在这种有机发光元件中，当在阳极和阴极之间施加电压时，来自阳极的空穴和来自阴极的电子注入有机材料层，产生的激子在迁移至基态时产生具有特定波长的光。其中空穴传输层可改变空穴到发光层的空穴传输效率、发光效率、寿命等。因此，目前使用铜酞菁(CuPc)、4,4 双N(1萘基)N苯。
13、基氨基联苯(NPB)、N,N 二苯基N，N 双(3甲基苯基)(1,1 联苯)4,4 二胺(TPD)等作为空穴传输材料。0004目前，有机电致发光材料的研究已经在学术界和工业界广泛开展，大量性能优良的有机电致发光材料陆续被开发出来。总体来看，未来有机电致发光器件的方向是发展高效率、长寿命、低成本的白光器件和全彩色显示器件，但该技术的产业化进程仍面临许多关键问题。因此，设计与寻找一种稳定、高效的化合物，作为有机电致发光器件新型材料以克服其在实际应用过程中出现的不足，是有机电致发光器件材料研究工作中的重点与今后的研究趋势。发明内容0005本发明解决的技术问题在于提供一种发光辅助材料，其制备的器件具有。
14、极佳的热稳定性、较好的发光效率和长的使用寿命。0006有鉴于此，本申请提供了一种如式()所示的发光辅助材料，说明书1/32 页11CN 116143794 A1100070008其中，m、n各自独立地选自0或1，且不能同时为0，不能同时为1；0009X独立地选自O、S、SO2、C(R5R6)、N(R7)、Si(R8R9)、Sn(R10R11)或Ge(R12R13)；0010L1、L2各自独立地选自链接键、经取代或未经取代的亚芳基、经取代或未经取代的亚杂芳基；0011R1R4各自独立地选自氢、氘、卤素、氰基、羧基、硝基、羟基、氨基、硅基、硼烷基、取代或未经取代的C1C30的烷基、取代或未经取代的。
15、C3C30的环烷基、取代或未经取代的3元30元的杂环烷基、经取代或未经取代的C6C30芳基、经取代或未经取代的3元20元杂芳基、经取代或未经取代的3元25元的杂芳基胺基、经取代或未经取代的C6C60的芳基胺基、经取代或未经取代的C1C30烷氧基、经取代或未经取代的C6C60芳氧基；0012R5R13各自独立地选自经取代或未经取代的C1C30烷基、取代或未经取代的C3C20环烷基、取代或未经取代的3元20元的杂环烷基、经取代或未经取代C6C30芳基、经取代或未经取代的3元30元杂芳基、经取代或未经取配代的3元30元杂芳基胺基、经取代或未经取代的(C6C60)芳基胺基；0013Ar1Ar4各自独立。
16、地选自经取代或未经取代的C3C30的环烷基、取代或未经取代的3元20元杂环烷基、经取代或未经取代的C6C30芳基、经取代或未经取代的3元30元杂芳基、经取代或未经取代的3元15元杂芳基胺基、经取代或未经取代的C6C60芳基胺基。0014优选的，L1、L2各自独立地选自链接键、经取代或未经取代的C6C18亚芳基、经取代或未经取代的三元18元亚杂芳基。0015优选的，R1R4各自独立地选自氢、氘、卤素、氰基、经取代或未经取代的C6C20芳基、经取代或未经取代的3元15元杂芳基，所述杂芳基中的杂原子选自O、N或S；R5R13各自独立地选自经取代或未经取代的C1C20烷基、经取代或未经取代C6C20芳。
17、基、经取代或未经取代的3元20元杂芳基，所述杂芳基中的杂原子选自O、N或S。0016优选的，Ar1Ar4各自独立地选自经取代或未经取代的C6C25芳基、经取代或未经取代的3元20元杂芳基、经取代或未经取代的3元10元杂芳基胺基、经取代或未经取代的C6C30芳基胺基。0017优选的，所述发光材料的结构式具体如式(1)或式(2)所示；说明书2/32 页12CN 116143794 A1200180019优选的，所述Ar1Ar6独立地选自以下结构：0020说明书3/32 页13CN 116143794 A1300210022优选的，R5R7各自独立地选自甲基、乙基、苯基或甲基苯。0023优选的，所述。
18、发光辅助材料具体为：说明书4/32 页14CN 116143794 A140024说明书5/32 页15CN 116143794 A150025说明书6/32 页16CN 116143794 A160026说明书7/32 页17CN 116143794 A170027说明书8/32 页18CN 116143794 A1800280029本申请还提供了所述的发光辅助材料的制备方法，包括以下步骤：0030在氮气保护下，将原料A和原料B在钯催化剂、膦配体和叔丁醇钠中反应，得到如式()所示的第一中间体；0031将原料C和原料D在碘化铜、硫酸钾的作用下反应，得到如式()所示的第二中间体；0032将所述第。
19、二中间体、Pd(OAc)、PCy3和K2CO3反应，得到如式()所示的第三中间体；0033在氮气保护下，将第三中间体和第一中间体在碘化铜、碳酸铯中反应，得到如式()所示的第四中间体；0034在氮气保护下，将第四中间体、Pd(OAc)2、四氟硼酸三环己基膦和碳酸钾反应，得到如式()所示的第五中间体；0035将所述第五中间体、原料E、钯催化剂、膦配体和叔丁醇钠反应，得到发光辅助材料；说明书9/32 页19CN 116143794 A1900360037其中，m、n选自0或1，且不能同时为0，不能同时为1；0038X独立地选自O、S、SO2、C(R5R6)、N(R7)、Si(R8R9)、Sn(R10。
20、R11)或Ge(R12R13)；0039L1、L2为链接键、经取代或未经取代的亚芳基、经取代或未经取代的亚杂芳基；0040R1R4各自独立地选自氢、氘、卤素、氰基、羧基、硝基、羟基、氨基、硅基、硼烷基、取代或未经取代的C1C30的烷基、取代或未经取代的C3C30的环烷基、取代或未经取代的3元30元的杂环烷基、经取代或未经取代的C6C30芳基、经取代或未经取代的3元20元杂芳基、经取代或未经取代的3元25元的杂芳基胺基、经取代或未经取代的C6C60的芳基胺基、经取代或未经取代的C1C30烷氧基、经取代或未经取代的C6C60芳氧基；0041R5R13各自独立地选自经取代或未经取代的C1C30烷基、。
21、取代或未经取代的C3C20环烷基、取代或未经取代的3元20元的杂环烷基、经取代或未经取代C6C30芳基、经取代或未经取代的3元30元杂芳基、经取代或未经取配代的3元30元杂芳基胺基、经取代或未经取代的(C6C60)芳基胺基；0042Ar1Ar4各自独立地选自经取代或未经取代的C3C30的环烷基、取代或未经取代的3元20元杂环烷基、经取代或未经取代的C6C30芳基、经取代或未经取代的3元30元杂芳基、经取代或未经取代的3元15元杂芳基胺基、经取代或未经取代的C6C60芳基胺基。0043本申请还提供了一种有机电致发光器件，包括依次叠加设置的阳极、空穴注入层、空穴传输层、发光辅助层、发光层、电子传输。
22、层、电子注入层、阴极和光取出层，所述发光辅助层中包括所述的发光辅助材料或所述的制备方法所制备的发光辅助材料。0044本发明提供了一种发光辅助材料，其中的并杂环类发光辅助材料，通过不同杂环说明书10/32 页20CN 116143794 A20配体配位，使化合物具有不同的刚性性能；并且，发光辅助材料的胺单元具有较低的离子化电位，较好的给电子性，较高的空穴迁移率；同时降低分子的对称性，增加分子的构象异构体，使化合物具有刚性平面结构，同时增加了分子量，则分子间不易结晶、不易聚集，使材料具有较高的光热稳定性，因此，本申请发光辅助材料在用于有机电致发光器件后，使得器件的发光效率得到提高，寿命得到延迟，驱。
23、动电压得到降低。附图说明0045图1为本发明实施例1制备的发光辅助材料的核磁氢谱图；0046图2为本发明实施例2制备的发光辅助材料的核磁氢谱图；0047图3为本发明实施例3制备的发光辅助材料的核磁氢谱图；0048图4为本发明实施例4制备的发光辅助材料的核磁氢谱图。具体实施方式0049为了进一步理解本发明，下面结合实施例对本发明优选实施方案进行描述，但是应当理解，这些描述只是为进一步说明本发明的特征和优点，而不是对本发明权利要求的限制。0050鉴于现有技术中有机电致发光器件的稳定性、发光效率以及寿命不理想的问题，本申请提供了一种发光辅助材料、其制备方法即有机电致发光器件，该器件由于发光辅助材料的。
24、引入具有极佳的热稳定性、较好的发光效率和长的使用寿命。具体的，本发明实施例公开了一种如式()所示的发光辅助材料，其特征在于，00510052其中，m、n选自0或1，且不能同时为0，不能同时为1；0053X独立地选自O、S、SO2、C(R5R6)、N(R7)、Si(R8R9)、Sn(R10R11)或Ge(R12R13)；0054L1、L2为链接键、经取代或未经取代的亚芳基、经取代或未经取代的亚杂芳基；0055R1R4各自独立地选自氢、氘、卤素、氰基、羧基、硝基、羟基、氨基、硅基、硼烷基、取代或未经取代的C1C30的烷基、取代或未经取代的C3C30的环烷基、取代或未经取代的3元30元的杂环烷基、经。
25、取代或未经取代的C6C30芳基、经取代或未经取代的3元20元杂芳基、经取代或未经取代的3元25元的杂芳基胺基、经取代或未经取代的C6C60的芳基胺基、经取代或未经取代的C1C30烷氧基、经取代或未经取代的C6C60芳氧基；说明书11/32 页21CN 116143794 A210056R5R13各自独立地选自经取代或未经取代的C1C30烷基、取代或未经取代的C3C20环烷基、取代或未经取代的3元20元的杂环烷基、经取代或未经取代C6C30芳基、经取代或未经取代的3元30元杂芳基、经取代或未经取配代的3元30元杂芳基胺基、经取代或未经取代的(C6C60)芳基胺基；0057Ar1Ar4各自独立地选。
26、自经取代或未经取代的C3C30的环烷基、取代或未经取代的3元20元杂环烷基、经取代或未经取代的C6C30芳基、经取代或未经取代的3元30元杂芳基、经取代或未经取代的3元15元杂芳基胺基、经取代或未经取代的C6C60芳基胺基。0058在本申请中，上述杂芳基、杂环烷基中的杂原子选自氧、氮或硫。0059本申请所述的发光辅助材料更具体如式(1)或式(2)所示；00600061在具体实施例中，R5R13各自独立地选自经取代或未经取代的C1C20烷基、经取代或未经取代C6C20芳基、经取代或未经取代的3元20元杂芳基，所述杂芳基中的杂原子选自O、N或S；更具体的，X独立地表示O、S、C(R5R6)、N(R。
27、7)；在此种情况下，更具体的，R5R7各自独立地选自甲基、乙基、苯基或甲基苯。0062更具体的，L1、L2独立的选自链接键、经取代或未经取代的C6C18亚芳基、经取代或未经取代的三元18元亚杂芳基。在具体实施例中L1、L2独立的选自链接键、苯基、联苯基或萘基。0063在具体实施例中，R1R4各自独立地为氢、氘、卤素、氰基、经取代或未经取代的C6C20芳基、经取代或未经取代的3元15元杂芳基，所述杂芳基中的杂原子选自O、N或S；R5R13各自独立地选自经取代或未经取代的C1C20烷基、经取代或未经取代C6C20芳基、经取代或未经取代的3元20元杂芳基，所述杂芳基中的杂原子选自O、N或S。更具体的。
28、，R1R4各自独立地选自氢、氘、卤素、氰基、吡啶基或苯基。0064Ar1Ar4各自独立地选自经取代或未经取代的C6C25芳基、经取代或未经取代的3元20元杂芳基、经取代或未经取代的3元10元杂芳基胺基、经取代或未经取代的C6C30芳基胺基。更具体的，所述Ar1Ar6独立的选自以下结构：说明书12/32 页22CN 116143794 A22006500660067本申请还提供了上述辅助材料的制备方法，包括以下步骤：0068在氮气保护下，将原料A和原料B在钯催化剂、膦配体和叔丁醇钠中反应，得到如式()所示的第一中间体；0069将原料C和原料D在碘化铜、硫酸钾的作用下反应，得到如式()所示的第二中。
29、间体；0070将所述第二中间体、Pd(OAc)、PCy3和K2CO3反应，得到如式()所示的第三中间体；0071在氮气保护下，将第三中间体和第一中间体在碘化铜、碳酸铯中反应，得到如式说明书13/32 页23CN 116143794 A23()所示的第四中间体；0072在氮气保护下，将第四中间体、Pd(OAc)2、四氟硼酸三环己基膦和碳酸钾反应，得到如式()所示的第五中间体；0073将所述第五中间体、原料E、钯催化剂、膦配体和叔丁醇钠反应，得到发光辅助材料；00740075其中，m、n选自0或1，且不能同时为0，不能同时为1；0076X独立地选自O、S、SO2、C(R5R6)、N(R7)、Si(。
30、R8R9)、Sn(R10R11)或Ge(R12R13)；0077L1、L2各自独立地选自链接键、经取代或未经取代的亚芳基、经取代或未经取代的亚杂芳基；0078R1R4各自独立地选自氢、氘、卤素、氰基、羧基、硝基、羟基、氨基、硅基、硼烷基、取代或未经取代的C1C30的烷基、取代或未经取代的C3C30的环烷基、取代或未经取代的3元30元的杂环烷基、经取代或未经取代的C6C30芳基、经取代或未经取代的3元20元杂芳基、经取代或未经取代的3元25元的杂芳基胺基、经取代或未经取代的C6C60的芳基胺基、经取代或未经取代的C1C30烷氧基、经取代或未经取代的C6C60芳氧基；0079R5R13各自独立地选。
31、自经取代或未经取代的C1C30烷基、取代或未经取代的C3C20环烷基、取代或未经取代的3元20元的杂环烷基、经取代或未经取代C6C30芳基、经取代或未经取代的3元30元杂芳基、经取代或未经取配代的3元30元杂芳基胺基、经取代或未经取代的(C6C60)芳基胺基；0080Ar1Ar4各自独立地选自经取代或未经取代的C3C30的环烷基、取代或未经取代的3元20元杂环烷基、经取代或未经取代的C6C30芳基、经取代或未经取代的3元30元说明书14/32 页24CN 116143794 A24杂芳基、经取代或未经取代的3元15元杂芳基胺基、经取代或未经取代的C6C60芳基胺基。0081上述合成过程具体如下。
32、所示：00820083在上述技术方案中，所述步骤1具体包括以下步骤：0084在氮气保护下，将原料A(1.0eq)和原料B(1.0eq)溶于甲苯溶液中，加入三(二亚苄基丙酮)二钯(0.01eq)，三叔丁基膦(0.05eq)及叔丁醇钠(2.0eq)，搅拌均匀，升温至90，并回流5小时，反应结束后，稍降温度至75，使用硅藻土进行过滤，除去盐以及催化剂，滤液冷却至室温后，水洗三遍，保留有机相，然后用乙酸乙酯萃取水相；合并有机相后，使用无水硫酸镁进行干燥，并且使用旋转式蒸发器去除溶剂，得到固体有机物；使用二氯甲烷将固体有机物完全溶解，然后缓慢滴加到石油醚溶液中，搅拌均匀，有沉淀析出，抽滤得固体，依次用无。
33、水乙醇、石油醚淋洗，烘干，得到中间体1；0085在上述技术方案中，所述步骤2具体包括以下步骤：说明书15/32 页25CN 116143794 A250086将原料C(1.0eq)和原料D(1.2eq)溶于二甲基乙酰胺中，加入碘化铜(1.0eq)、K3PO4(3.0eq)，升温至110回流，并搅拌；反应结束后，待溶液冷却至室温，先将铜过滤并去除；将溶解有生成物的溶液减压并除全部溶剂后，完全溶解于CHCl3，用水洗涤，再次减压而去除溶剂，依次用无水乙醇、石油醚淋洗，烘干，得到中间体2；0087在上述技术方案中，所述步骤3具体包括以下步骤：0088将中间体2(1.0eq)、Pd(OAc)(0.1e。
34、q)、PCy3(0.1eq)、K2CO3(2.0eq)溶于二甲基乙酰胺溶液中，升温至150并持续搅拌20小时，减压浓缩溶剂，获得固体；使用二氯甲烷将固体有机物完全溶解，然后缓慢滴加到石油醚溶液中，搅拌均匀，有沉淀析出，抽滤得固体，依次用无水乙醇、石油醚淋洗，烘干，得到中间体3；0089在上述技术方案中，所述步骤4具体包括以下步骤：0090在氮气保护下，将中间体3(1.0eq)和中间体1(5.0eq)溶于N,N二甲基亚砜溶液中，加入碘化铜(2.0eq)及Cs2CO3(5.0eq)，加热至150，搅拌均匀，并反应24h，待反应结束后，加入水，滤取沉淀物，收集有机相，加入无水硫酸镁干燥，通过旋转蒸发。
35、仪除去溶剂，将固体有机物加入乙醇溶液中，升温至80，并搅拌5小时，待溶液冷却至室温后，将溶液抽滤得到固体，随后用石油醚淋洗，烘干，制备得到中间体4；0091在上述技术方案中，所述步骤5具体包括以下步骤：0092在氮气保护下，将中间体4(1.0eq)溶于N,N二甲基乙酰胺溶液中，加入Pd(OAc)2(0.10eq)、四氟硼酸三环己基膦(0.20eq)和碳酸钾(4.0eq)，搅拌均匀，升温至100并回流反应12h，反应结束后，待溶液冷却至室温后，加入水，滤取沉淀物，使用无水硫酸镁进行干燥，并且使用旋转式蒸发器去除溶剂，得到固体有机物；使用二氯甲烷将固体有机物完全溶解，然后缓慢滴加到石油醚溶液中，搅。
36、拌均匀，有沉淀析出，抽滤得固体，依次用无水乙醇、石油醚淋洗，烘干，得到中间体5；0093在上述技术方案中，所述步骤6具体包括以下步骤：0094在氮气保护下，将中间体5(1.0eq)和原料E(1.0eq)溶于甲苯溶液中，加入三(二亚苄基丙酮)二钯(0.01eq)，三叔丁基膦(0.05eq)及叔丁醇钠(2.0eq)，搅拌均匀，升温至90，并回流反应5h；反应结束后，稍降温度至75，使用硅藻土进行过滤，除去盐以及催化剂，滤液冷却至室温后，水洗三遍，保留有机相，接着用乙酸乙酯萃取水相；合并有机相后，使用无水硫酸镁进行干燥，并且使用旋转式蒸发器去除溶剂；利用二氯甲烷和石油醚(V二氯甲烷:V石油醚10:4。
37、)的混合溶液，通过柱色谱法纯化剩余物质获得化学式1。0095本申请还提供了一种有机电致发光器件，包括依次叠加设置的阳极、空穴注入层、空穴传输层、发光辅助层、发光层、电子传输层、电子注入层、阴极和光取出层，所述发光辅助层中包括上述方案所述的发光辅助材料。0096本发明实施例还提供一种有机电致发光器件，包括第一电极、第二电极以及至少一层设置在所述第一电极和所述第二电极之间的有机物层。0097本公开内容的有机发光器件的有机材料层可以形成为单层结构，但也可以形成为其中层和有两个或更多个有机材料层的多层结构。例如，本发明公开的有机发光器件可以具有包括空穴注入层、空穴传输层、空穴注入和传输层、电子阻挡层、。
38、发光层、电子传输层、电子注入层、空穴阻挡层、电子注入和传输层等作为有机材料层的结构。然而，有机发光器件的结构不限于此，并且可以包括更少数量的有机材料层或更多数量的有机材料层。说明书16/32 页26CN 116143794 A260098本发明提供的有机电致发光器件可应用在有机发光器件(OLED)、有机太阳电池(OSC)、电子纸(epaper)、有机感光体(OPC)或有机薄膜晶体管(OTFT)上。0099本发明提供了一种并杂环类发光辅助材料，通过不同杂环配体配位，使化合物具有不同的刚性性能；并且，配合物上的胺单元具有较低的离子化电位，较好的给电子性，较高的空穴迁移率。同时降低分子的对称性，增加。
39、分子的构象异构体，使化合物具有刚性平面结构，同时增加了分子量，则分子间不易结晶、不易聚集，使材料具有较高的光热稳定性，因此，本申请提供的发光辅助材料在用于有机电致发光器件后，使得器件的发光效率得到提高，寿命得到延迟，驱动电压得到降低。0100为了进一步理解本发明，下面结合实施例对本发明提供的发光辅助材料进行详细说明，本发明的保护范围不受以下实施例的限制。01010102将原料C2(30.00mmol)和原料D2(36.00mmol)溶于150.00ml二甲基乙酰胺中，加入碘化铜(30.00mmol)、K3PO4(90.00mmol)，升温至110回流，并搅拌；反应结束后，待溶液冷却至室温，先将。
40、铜过滤并去除；将溶解有生成物的溶液减压并除全部溶剂后，完全溶解与CHCl3，用水洗涤，再次减压而去除溶剂，依次用无水乙醇、石油醚淋洗，烘干，制备得到中间体22(7.51g，产率：67.21)；0103将中间体22(18.78mmol)、Pd(OAc)(0.19mmol)、PCy3(0.19mmol)、K2CO3(37.56mmol)溶于70.00ml二甲基乙酰胺溶液中，升温至150并持续搅拌20小时，减压浓缩溶剂，获得固体；使用二氯甲烷将固体有机物完全溶解，然后缓慢滴加到石油醚溶液中，搅拌均匀，有沉淀析出，抽滤得固体，依次用无水乙醇、石油醚淋洗，烘干，制备得到中间体32(2.97g，产率：53。
41、.87)；0104按照上述制备方法，制备下述表中所示中间体化合物，以供下述实施例1实施例4中使用；0105表1实施例24中间体的结构数据表0106说明书17/32 页27CN 116143794 A2701070108实施例1：制备化合物20109在氮气保护下，将中间体32(10.00mmol)和原料A2(50.00mmol)溶于120.00mlN,N二甲基亚砜溶液中，加入碘化铜(20.00mmol)及Cs2CO3(50.00mmol)，加热至150，搅拌均匀，并反应24h，待反应结束后，加入水，滤取沉淀物，收集有机相，加入无水硫酸镁干燥，通过旋转蒸发仪除去溶剂，将固体有机物加入乙醇溶液中，升。
42、温至80，并搅拌5小时，待溶液冷却至室温后，将溶液抽滤得到固体，随后用石油醚淋洗，烘干，制备得到中间体4(1.60g，产率：38.6)；01100111在氮气保护下，将中间体4(3.96mmol)溶于16.00mlN,N二甲基乙酰胺溶液中，加入Pd(OAc)2(0.40mmol)、四氟硼酸三环己基膦(0.79mmol)和碳酸钾(15.84mmol)，搅拌均匀，升温至100并回流反应12h，反应结束后，待溶液冷却至室温后，加入水，滤取沉淀物，使用无水硫酸镁进行干燥，并且使用旋转式蒸发器去除溶剂，得到固体有机物；使用二氯甲烷将固体有机物完全溶解，然后缓慢滴加到石油醚溶液中，搅拌均匀，有沉淀析出，抽。
43、滤得固体，依次用无水乙醇、石油醚淋洗，烘干，制备得到中间体5(1.45g，产率：46.7)；说明书18/32 页28CN 116143794 A2801120113在氮气保护下，将中间体5(3.83mmol)和原料E2(3.83mmol)溶于130.00ml甲苯溶液中，加入三(二亚苄基丙酮)二钯(0.04mmol)，三叔丁基膦(0.19mmol)及叔丁醇钠(7.66mmol)，搅拌均匀，升温至90，并回流反应5h；反应结束后，稍降温度至75，使用硅藻土进行过滤，除去盐以及催化剂，滤液冷却至室温后，水洗三遍，保留有机相，接着用乙酸乙酯萃取水相；合并有机相后，使用无水硫酸镁进行干燥，并且使用旋转式。
44、蒸发器去除溶剂；利用二氯甲烷和石油醚(V二氯甲烷:V石油醚10:4)的混合溶液，通过柱色谱法纯化剩余物质获得化合物2(2.49g，产率：86.4，Mw：750.91)。01140115对所得化合物2进行检测分析，结果如下：HPLC纯度：99；质谱测试：理论值为750.90；测试值为750.91；元素分析：计算值为：C,89.57；H,4.56；N,3.73；O,2.13；测试值为：C,89.56；H,4.57；N,3.74；O,2.12；核磁共振氢谱：如图1所示。0116实施例2：制备化合物950117在氮气保护下，将中间体395(15.00mmol)和原料A95(75.00mmol)溶于21。
45、0.00mlN,N二甲基亚砜溶液中，加入碘化铜(30.00mmol)及Cs2CO3(75.00mmol)，加热至150，搅拌均匀，并反映24h，待反应结束后，加入水，滤取沉淀物，收集有机相，加入无水硫酸镁干燥，通过旋转蒸发仪除去溶剂，将固体有机物加入乙醇溶液中，升温至80，并搅拌5小时，待溶液冷却至室温后，将溶液抽滤得到固体，随后用石油醚淋洗，烘干，制备得到中间体4(2.42g，产率：38.4)；说明书19/32 页29CN 116143794 A2901180119在氮气保护下，将中间体4(5.71mmol)溶于25.00mlN,N二甲基乙酰胺溶液中，加入Pd(OAc)2(0.57mmol)。
46、、四氟硼酸三环己基膦(1.14mmol)和碳酸钾(22.84mmol)，搅拌均匀，升温至100并回流反应12h，反应结束后，待溶液冷却至室温后，加入水，滤取沉淀物，使用无水硫酸镁进行干燥，并且使用旋转式蒸发器去除溶剂，得到固体有机物；使用二氯甲烷将固体有机物完全溶解，然后缓慢滴加到石油醚溶液中，搅拌均匀，有沉淀析出，抽滤得固体，依次用无水乙醇、石油醚淋洗，烘干，制备得到中间体5(1.02g，产率：46.6)；01200121在氮气保护下，将中间体5(2.62mmol)和原料E95(2.62mmol)溶于80.00ml甲苯溶液中，加入三(二亚苄基丙酮)二钯(0.03mmol)，三叔丁基膦(0.1。
47、3mmol)及叔丁醇钠(5.24mmol)，搅拌均匀，升温至90，并回流反应5h；反应结束后，稍降温度至75，使用硅藻土进行过滤，除去盐以及催化剂，滤液冷却至室温后，水洗三遍，保留有机相，接着用乙酸乙酯萃取水相；合并有机相后，使用无水硫酸镁进行干燥，并且使用旋转式蒸发器去除溶剂；利用二氯甲烷和石油醚(V二氯甲烷:V石油醚10:4)的混合溶液，通过柱色谱法纯化剩余物质获得化合物95(1.60g，产率：86.7，Mw：706.92)。0122说明书20/32 页30CN 116143794 A300123对所得化合物95进行检测分析，结果如下：HPLC纯度：99；质谱测试：理论值为706.91；测。
48、试值为706.92；元素分析：计算值为：C,86.65；H,4.85；N,3.96；S,4.54；测试值为：C,86.66；H,4.84；N,3.95；S,4.55；核磁共振氢谱：如图2所示。0124实施例3：制备化合物1280125在氮气保护下，将中间体3128(15.00mmol)和原料A128(75.00mmol)溶于250.00mlN,N二甲基亚砜溶液中，加入碘化铜(30.00mmol)及Cs2CO3(75.00mmol)，加热至150，搅拌均匀，并反映24h，待反应结束后，加入水，滤取沉淀物，收集有机相，加入无水硫酸镁干燥，通过旋转蒸发仪除去溶剂，将固体有机物加入乙醇溶液中，升温至8。
49、0，并搅拌5小时，待溶液冷却至室温后，将溶液抽滤得到固体，随后用石油醚淋洗，烘干，制备得到中间体4(2.49g，产率：38.6)；01260127在氮气保护下，将中间体4(5.58mmol)溶于25.00mlN,N二甲基乙酰胺溶液中，加入Pd(OAc)2(0.56mmol)、四氟硼酸三环己基膦(1.11mmol)和碳酸钾(22.32mmol)，搅拌均匀，升温至100并回流反应12h，反应结束后，待溶液冷却至室温后，加入水，滤取沉淀物，使用无水硫酸镁进行干燥，并且使用旋转式蒸发器去除溶剂，得到固体有机物；使用二氯甲烷将固体有机物完全溶解，然后缓慢滴加到石油醚溶液中，搅拌均匀，有沉淀析出，抽滤得固。
50、体，依次用无水乙醇、石油醚淋洗，烘干，制备得到中间体5(1.02g，产率：46.8)；01280129在氮气保护下，将中间体5(2.55mmol)和原料E128(2.55mmol)溶于18.00ml甲苯溶液中，加入三(二亚苄基丙酮)二钯(0.03mmol)，三叔丁基膦(0.13mmol)及叔丁醇钠(5.10mmol)，搅拌均匀，升温至90，并回流反应5h；反应结束后，稍降温度至75，使用硅藻土进行过滤，除去盐以及催化剂，滤液冷却至室温后，水洗三遍，保留有机相，接着用乙酸乙酯萃取水相；合并有机相后，使用无水硫酸镁进行干燥，并且使用旋转式蒸发器去除溶说明书21/32 页31CN 116143794。