一种液相糠醛加氢制糠醇催化剂 【技术领域】
本发明属于催化剂及其用途,具体地说涉及一种用于糠醛液相加氢制糠醇的催化剂及其用途。
背景技术
糠醇是一种重要的有机化工中间体,主要应用于精细化工方面,可制乙酰丙酸(又名苹果酸),各种性能的呋喃树脂(如糠醛树脂,呋喃I、II型树脂),糠醇-尿醛树脂及酚醛树脂等;广泛用于建筑、铸造工业,特别是汽车工业中。
目前工业上制取糠醇都是采用糠醛催化加氢法生产。我国是糠醛生产大国,在糠醛深加工产品中,糠醇是价值很高的一种产品。
中国专利ZL 91103132.4,“生产糠醇用雷尼钴加氢催化剂及其制法”公开的催化剂的组成:钴35.1-46.5%,铝40.2-60.7%,铬4.2-13.3%。其活化方法为用20%的烧碱溶液进行抽铝反应,然后用蒸馏水清洗催化剂,使清洗液的PH值约7为至。在反应温度120℃,1Mpa的条件下进行糠醛液相加氢制糠醇,转化率大于99%。该催化剂制备过程中,需要大量的钴金属,增加了催化剂的费用;另外雷尼钴催化剂属自燃型,需保存在乙醇中,增加了使用难度。
【发明内容】
本发明的目的在于提供一种使用方便,用于糠醛液相加氢制糠醇的催化剂及其用途。
本发明的催化剂各组份重量百分比为:
CuO 50-53% Cr2O3 47-50% Pd 0.08-0.15%
本发明的催化剂是采用沉淀法制备的,具体步骤如下:
1.按催化剂的组成CuO 50-53%,Cr2O3 47-50%,Pd 0.08-0.15%,配制成浓度为1-2M金属盐溶液;
2.将金属盐溶液和碱性沉淀剂,在温度约50℃,搅拌下混合,得到沉淀,搅拌时间为1小时,然后老化5小时;
3.沉淀物经洗涤过滤,在110-120℃干燥20小时,并在330℃下焙烧4小时,最后碾磨即得催化剂。
本发明催化剂的应用是将催化剂和糠醛装在反应釜内,使催化剂的量占糠醛重量的3%,反应条件为温度180-200℃,压力7.5-8.5Mpa。
本发明与现有技术相比具有如下优点:
催化剂制备过程简单,使用方便,且有较高的活性和选择性,糠醛转化率大于99%,糠醇地选择性大于97%。
【具体实施方式】
实施例1
(1)催化剂制备过程:称取硝酸铜75.0g,铬酸铵50.0g,1.0mg/ml钯溶液4.5ml。将硝酸铜、铬酸铵分别溶于约500ml去离子水中,配制成溶液。将硝酸铜溶液缓慢加入铬酸铵溶液,在50℃下不断地搅拌;并滴加氨水溶液,使溶液的PH值约为6.5左右,混合得到沉淀,然后再滴加所需的钯溶液,老化5hr,沉淀物经洗涤过滤,在110℃干燥20hr,并在330℃焙烧4hr。碾磨为小于120目的催化剂样品。
(2)反应性能:
称取5g催化剂(<120目)和300ml糠醛装入高压不锈钢反应釜内,钢瓶氢气经定压稳压后,通过转子流量计进入反应釜中,在反应温度195℃,压力7.5MPa条件下,糠醛转化率99.1%,糠醇的择性性98.5%。
实施例2
(1)催化剂制备过程:
称取硝酸铜76.5g,铬酸铵49.0g,1.0mg/ml钯溶液5.5ml,其它同实施例1。
(2)反应性能:
在185℃,8MPa条件下,糠醛转化率99.4%,糠醇选择性98.1%。
实施例3
(1)催化剂制备过程:
称取硝酸铜78.0g,铬酸铵48.0g,1.0mg/ml钯溶液6.5ml,其余同实施例1。
(2)反应性能:
在190℃,8.5Mpa的条件下,糠醛转化率99.7%,糠醇的选择性97.8%。