包含低雾度包封材料的太阳能电池模块 相关申请的交叉引用
本专利申请要求提交于 2008 年 10 月 31 日的美国临时专利申请 61/110486 和提 交于 2008 年 12 月 30 日的美国临时专利申请 61/141440 的优先权， 这些专利申请全文以引 用方式并入本文中。 发明领域
本发明涉及具有包含离聚物组合物的包封材料的太阳能电池模块。具体地讲， 该 包封材料具有改善的光学性质， 包括较低的雾度。
发明背景
由于太阳能电池提供可持续的能源， 因而其应用得到快速的发展。根据所采用的 光吸收材料， 太阳能电池通常可分为两种， 即块状或晶片型太阳能电池和薄膜太阳能电池。
单晶硅 (c-Si)、 多晶硅 (poly-Si 或 mc-Si) 和带状硅是用来形成较为传统的晶片 型太阳能电池的最常用材料。 源自晶片型太阳能电池的太阳能电池模块通常包括焊接在一 起的一系列自承晶片 ( 或电池 )。这些晶片通常具有介于约 180μm 和约 240μm 之间的厚 度。 此类太阳能电池板称为太阳能电池层， 并且其可进一步包括电线， 诸如连接各个电池单 元的交叉带状线和一端连接至电池而另一端伸出模块的汇流条。 接着还可以将太阳能电池 层层压到一个或多个包封层和一个或多个保护层， 以形成可以使用至少 20 年的耐候性模 块。 一般来讲， 按照从前朝阳面到后非朝阳面的位置顺序， 源自晶片型太阳能电池的太阳能 电池模块包括 ： (1) 入射层 ( 前板 )， (2) 前包封层， (3) 太阳能电池层， (4) 后包封层， 以及 (5) 背衬层 ( 后板 )。在这类模块中， 重要的是， 设置在太阳能电池层的朝阳面 ( 即入射层 和前包封层 ) 的材料具有良好的透明性， 以允许足够的日光到达太阳能电池。此外， 一些模 块可包括 双面太阳能电池， 该模块的太阳能电池能够用直射到其朝阳面上的日光和通过 接收反射回其非朝阳面上的日光产生电能。 在这类模块中， 重要的是， 太阳能电池层周围的 所有材料具有充分的透明性。
日益重要的可供选择的薄膜太阳能电池由通常由包括非晶硅 (a-Si)、 微晶硅 (μc-Si)、 碲化镉 (CdTe)、 铜铟硒化物 (CuInSe2 或 CIS)、 铜铟 / 镓二硒化物 (CuInxGa(1-x) Se2 或 CIGS)、 光吸收染料、 以及有机半导体的材料形成。举例而言， 薄膜太阳能电池公开 于 例 如 美 国 专 利 5,507,881、 5,512,107、 5,948,176、 5,994,163、 6,040,521、 6,137,048 和 6,258,620 以 及 美 国 专 利 公 布 20070298590、 20070281090、 20070240759、 20070232057、 20070238285、 20070227578、 20070209699 和 20070079866。通过将半导体层沉积到由玻璃 或柔性膜形成的覆板或基板上来制备通常厚度小于 2μm 的薄膜太阳能电池。制造过程通 常包括激光划片工序， 该工序能够使相邻的电池直接相互串联， 而不需要在电池之间进行 进一步焊料连接。与晶片电池一样， 太阳能电池层还可包括诸如交叉带状线和汇流条的电 线。同样地， 再将薄膜太阳能电池层压到其它包封层和保护层上以制备耐候性和耐环境性 模块。根据进行多层沉积的顺序， 可将薄膜太阳能电池沉积到在最终模块中最终用作入射 层的覆板上， 或者可将电池沉积到在最终模块中最终用作背衬层的基板上。 因此， 源自薄膜 太阳能电池的太阳能电池模块可具有两类构造中的一种。 按照从前朝阳面到后非朝阳面的
位置顺序， 第一类构造包括 ： (1) 太阳能电池层， 其包括覆板和沉积在覆板的非朝阳面上的 一层薄膜太阳能电池， (2)( 后 ) 包封层， 和 (3) 背衬层。按照从前朝阳面到后非朝阳面的 位置顺序， 第二类构造可包括 ： (1) 入射层， (2)( 前 ) 包封层， (3) 太阳能电池层， 其包括沉 积到基板的朝阳面上的一个或多个薄膜太阳能电池层。
用于太阳能电池模块中的包封层被设计用于包封和保护易碎的太阳能电池。 用于 太阳能电池包封层的合适的聚合物材料通常具有以下特性的组合， 诸如高抗冲击性、 高耐 穿透性、 良好的耐紫外线 (UV) 性、 良好的长期热稳定性、 对玻璃和其它刚性聚合物片材具 有足够的粘附强度、 高防潮性以及良好的长期耐侯性。
离聚物是通过部分或全部中和作为前体或母体聚合物的酸共聚物的羧酸基团而 制备的共聚物， 其中酸共聚物通常包含 α- 烯烃和 α， β- 烯键式不饱和 羧酸的共聚残基。 近年来， 某些类型的离聚物已被用作太阳能电池包封材料。参见例如美国专利 5,476,553、 5,478,402 、 5,733,382 、 5,741,370 、 5,762,720 、 5,986,203 、 6,114,046 、 6,187,448 、 6,353,042、 6,320,116 和 6,660,930 以及美国专利公布 20030000568 和 20050279401。
由上述内容可明显看出， 存在改善离聚物包封材料光学性质的需求， 以使得太阳 能电池可以产生尽可能高的功率输出。 发明概述
本文所公开的是一种包括太阳能电池层和包含离聚物组合物的离聚物片材的太 阳能电池模块， 所述离聚物组合物包含作为第一前体酸共聚物中和产物的第一离聚物， 其 中， (A) 第一前体酸共聚物包含具有 2 至 10 个碳原子的第一 α- 烯烃共聚单元和按第一前 体酸共聚物总重量计约 20 至约 30 重量％的具有 3 至 8 个碳原子的第一 α， β- 烯键式不 饱和羧酸共聚单元 ； (B) 第一前体酸共聚物具有约 70 至约 1000 克 /10 分钟的熔体流动速 率， 该速率根据 ASTM D1238 在 190℃和 2.16kg 下测得 ； 并且 (C) 当中和至约 40％至约 90％ 的含量， 并且包含基本上由钠阳离子组成的抗衡离子时， 第一前体酸共聚物产生钠离聚物， 所述钠离聚物具有约 0.7 至约 25 克 /10 分钟的熔体流动速率和测不到或小于约 3.0 焦 / 克的凝固焓 ( 根据 ASTM D3418 采用差示扫描量热法 (DSC) 测定 )。该离聚物组合物还可 包含作为第二前体酸共聚物中和产物的第二离聚物， 其中， (D) 第二前体酸共聚物包含具有 2 至 10 个碳原子的第二 α- 烯烃共聚单元和约 18 至约 30 重量％的具有 3 至 8 个碳原子 的第二 α， β- 烯键式不饱和羧酸共聚单元 ； (E) 第二 α- 烯烃可以与第一 α- 烯烃相同或 不同 ； 并且第二 α， β- 烯键式不饱和羧酸可以与第一 α， β- 烯键式不饱和羧酸相同或不 同； 并且 (F) 第二前体酸共聚物具有约 60 克 /10 分钟或更小的熔体流动速率 ； 并且 (G) 如 根据 ASTM D1238 在 190℃、 2.16kg 下所测定， 第二离聚物具有约 10 克 /10 分钟或更小的熔 体流动速率。
在一个实施方案中， 离聚物片材为单层片材的形式， 并且基本上由上述离聚物组 合物组成。
在另一个实施方案中， 离聚物片材为多层片材的形式并包括两个或更多个亚层， 其中亚层中的至少一个基本上由上述离聚物组合物组成， 并且每 一个其它亚层包含选自 下列的聚合物 ： 酸共聚物、 酸共聚物的离聚物、 聚 ( 乙烯乙酸乙烯酯 )、 聚 ( 乙烯醇缩醛 )、 聚 氨酯、 聚氯乙烯、 聚乙烯、 聚烯烃嵌段共聚物弹性体、 α- 烯烃和 α， β- 烯键式不饱和羧酸 酯的共聚物、 硅酮弹性体、 环氧树脂， 以及它们中的两种或更多种的组合。
在又一个实施方案中， 离聚物片材具有约 1 至约 120 密耳 ( 约 0.025 至约 3mm) 或 约 10 至约 60 密耳 ( 约 0.25 至约 1.5mm) 的总厚度。
在又一个实施方案中， 离聚物片材直接层压到太阳能电池层上。
在又一个实施方案中， 太阳能电池层具有前朝阳面和后非朝阳面。在该实施方案 中， 太阳能电池模块可包括层压到太阳能电池层的朝阳面上的前包封层和层压到太阳能电 池层的非朝阳面上的后包封层， 其中前包封层和后包封层中的一者为上述离聚物片材， 并 且前包封层和后包封层中的另一者包含选自下列的聚合材料 ： 酸共聚物、 酸共聚物的离聚 物、 聚 ( 乙烯乙酸乙烯酯 )、 聚 ( 乙烯醇缩醛 )、 聚氨酯、 聚氯乙烯、 聚乙烯、 聚烯烃嵌段共聚 物弹性体、 α- 烯烃和 α， β- 烯键式不饱和羧酸酯的共聚物、 硅酮弹性体、 环氧树脂， 以及 这些材料中的两种或更多种的组合。 或者， 太阳能电池模块可包括两个上述离聚物片材， 其 中前包封层和后包封层中的每一个是这两个离聚物片材中的一者。此外， 太阳能电池模块 可包括入射层和 / 或背衬层。
在又一个实施方案中， 太阳能电池为晶片型太阳能电池， 所述晶片型太阳能电池 选自基于结晶硅 (c-Si) 和多晶硅 (mc-Si) 的太阳能电池， 并且太阳能电池模块按位置顺 序基本上由以下各层组成 ： (i) 入射层、 (ii) 层压到太阳能电池层朝阳面上的前包封层、 (iii) 太阳能电池层、 (iv) 层压到太阳能电池层非受光面上的后包封层， 以及 (v) 背衬层， 其中前包封层和后包封层中的一者或两者为上述离聚物片材。 在又一个实施方案中， 太阳能电池为薄膜太阳能电池， 所述薄膜太阳能电池选自 基于非晶硅 (a-Si)、 微晶硅 (μc-Si)、 碲化镉 (CdTe)、 铜铟硒化物 (CIS)、 铜铟 / 镓二硒化 物 (CIGS)、 吸光染料， 和有机半导体的太阳能电池。 太阳能电池模块按位置顺序基本上由以 下各层组成 ： (i) 入射层 ； (ii) 前包封层， 该前包封层包括上述离聚物片材 ； 和 (iii) 太阳 能电池层， 其中太阳能电池层包括其上沉积有薄膜太阳能电池的基板， 并且基板被定位成 使得基板为该模块的最外表面并定位在太阳能电池层的非朝阳面上。 或者， 模块按位置 顺 序基本上由以下各层组成 ： (i) 太阳能电池层 ； (ii) 后包封层， 该后包封层包括上述离聚物 片材 ； 和 (iii) 背衬层， 其中太阳能电池层包括其上沉积有薄膜太阳能电池的覆板， 并且覆 板被定位成使得覆板为该模块的最外表面并定位在太阳能电池层的朝阳面上。
本文还公开了制备太阳能电池模块的方法， 该方法包括 ： (i) 提供包括上述所有 组件层的组合件， 以及 (ii) 层压组合件以形成太阳能电池模块。
在一个实施方案中， 层压步骤通过使组合件受热和任选地承受真空或压力来进 行。
附图简述
图 1 为本文公开的晶片型太阳能电池模块的剖面图 ( 未按比例绘制 )。
图 2 为本文公开的一个特定薄膜太阳能电池模块的剖面图 ( 未按比例绘制 )。
图 3 为本文所开的另一个薄膜太阳能电池模块的剖面图 ( 未按比例绘制 )。
图 4 示出现有技术离聚物的 DSC 曲线。
图 5 示出本文所述离聚物的 DSC 曲线。
发明详述
除非特殊情况有其它限制， 否则下列定义适用于本说明书中使用的术语。
本文所使用的科技术语具有本发明所属技术领域中的普通技术人员通常理解的
含义。如发生矛盾， 以本说明书， 包括本文的定义， 为准。
如本文所用， 术语 “有限量” 是指大于零的量。
如本文所用， 术语 “含有” 、 “包括” 、 “包含” 、 “特征在于” 、 “具有” 或其任何其它变型 旨在涵盖非排他性的包含。例如， 包括要素列表的工艺、 方法、 制品或设备不必仅限于那些 要素， 而是可以包括未明确列出的或该工艺、 方法、 制品或设备所固有的其它要素。
连接短语 “由 ... 组成” 不包括未在权利要求中指定的任何要素、 步骤或成分， 从 而将权利要求限定为只包括列出的那些材料， 而不含除杂质外通常与其相关的物项。当短 语 “由 ... 组成” 出现在权利要求正文的条款中， 而不是紧接在前序之后时， 该短语限定只 在该条款中列出的要素 ； 其它元素总的来说没有被排除在权利要求之外。
连接短语 “基本上由 ... 组成” 将权利要求的范围限制为具体的材料或步骤以及 不会显著影响受权利要求保护的本发明的基本和新型特征的那些要素。 “基本上由 ... 组 成” 权利要求占据介于由 “由 ... 组成” 格式书写的封闭式权利要求和由 “包含” 格式书写 的完全开放式权利要求之间的中间地带。如本文所定义， 术语 “基本上由 ... 组成” 并不将 任选的、 其含量适合此类添加剂的添加剂以及微量杂质排除在组合物之外。
当使用开放式术语例如 “包含 / 包括” 在本文中描述组合物、 工艺、 结构、 或者组合 物、 工艺或结构的一部分时， 除非另有规定， 否则该描述也包括 “基本上由” 或者 “由” 该组 合物、 工艺、 结构的要素、 或者该组合物、 工艺或结构的一部分的要素 “组成” 的实施方案。 冠词 “一个” 和 “一种” 可以与本文所述的组合物、 工艺或结构的各种要素和组分 结合使用。这只是为了方便起见， 并且能够表明该组合物、 工艺或结构的一般意义。此类描 述包括 “一个或至少一个” 要素或组分。此外， 如本文所用， 单数冠词也包括多个要素或组 分的描述， 除非在具体的上下文中明显排除了复数。
术语 “约” 是指数量、 尺寸、 配方、 参数、 以及其它量和特性是不精确的并且不必是 精确的， 但可以是期望的近似值和 / 或较大值或较小值， 由此反映公差、 转换因子、 四舍五 入、 测量误差等、 以及本领域的技术人员已知的其它因子。 一般来讲， 数量、 尺寸、 配方、 参数 或者其它量或特性为 “约” 或者 “近似的” ， 无论是否进行此类明确表述。
如本文所用， 术语 “或者” 是包括在内的 ； 也就是说， 短语 “A 或 B” 是指 “A、 B、 或者 A 和 B” 。更具体地讲， 情况 “A 或 B” 满足于以下任何一者 ： A 为真实 ( 或存在 ) 的， 并且 B 为虚假 ( 或不存在 ) 的 ； A 为虚假 ( 或不存在 ) 的， 并且 B 为真实 ( 或存在 ) 的 ； 或者 A 与 B 都为真实 ( 或 存在 ) 的。例如， 排他的 “或者” 在本文中是通过诸如 “A 或 B 中的两者之 一” 和 “A 或 B 中的一个” 之类的术语来指定。
此外， 本文所示出的范围包括它们的端点， 除非有另外明确表述。 此外， 当数量、 浓 度、 或者其它值或参数以范围、 一个或多个优选范围或优选上限值和优选下限值的列表形 式给出时， 这应当理解为具体地公开由任何范围上限值或优选值和任何范围下限值或优选 值的任何一对所构成的所有范围， 而不管该对是否被单独地公开。 当定义一个范围时， 本发 明的范围不限于列出的具体值。
当材料、 方法、 或机械用术语 “本领域的技术人员已知的” 、 “常规的” 或同义的单词 或短语在本文中描述时， 该术语表示在提交本专利申请时常规的材料、 方法、 或机械涵盖于 该描述中。同样涵盖于该描述中的是， 目前不常规的但是当适用于相似目的时将成为本领 域公认的材料、 方法、 和机械。
除非另行指出， 否则所有百分比、 份数、 比率、 和类似数量均按重量定义。
如本文所用， 术语 “共聚物” 是指这样的聚合物， 其包含由两个或更多个共聚单体 通过共聚作用所得的共聚单元。就此而论， 本文可能会根据共聚物的组分共聚单体或其组 分共聚单体的量， 例如 “包含乙烯和 15 重量％丙烯酸的共聚物” 或类似的说法来描述共聚 物。 此类描述可以视为非正式的， 因为它并不把共聚单体当作共聚单元 ； 因为它不包括共聚 物的常规命名， 例如国际纯粹与应用化学联合会 (IUPAC) 的命名 ； 因为它不使用方法限定 物品术语 ； 或者因为其它原因。然而， 如本文所用， 结合其组分共聚单体或其组分共聚单体 的数量对共聚物进行的描述是指该共聚物含有指定共聚单体的共聚单元 ( 在指定时具有 指定数量 )。 由此得出如下推论， 共聚物不是包含给定量的给定共聚单体的反应混合物的产 物， 除非在限定情况下进行此类明确表述。
术语 “二聚物” 是指基本上由两种单体组成的聚合物， 而术语 “三元共聚物” 是指 基本上由三种单体组成的聚合物。
如本文所用， 术语 “酸共聚物” 是指包含 α- 烯烃、 α， β- 烯键式不饱和羧酸、 和 任选地其它合适的共聚单体 ( 例如 α， β- 烯键式不饱和羧酸酯 ) 的共聚单元的聚合物。
如本文所用， 术语 “离聚物” 是指包含离子基团的聚合物， 所述离子基团为金属离 子羧酸盐， 例如碱金属羧酸盐、 碱土金属羧酸盐、 过渡金属羧酸盐和 / 或此类羧酸盐的混合 物。如本文所定义， 此类聚合物通常通过部分或完全中和 ( 例如通过与碱反应 ) 前体或母 体聚合物的羧酸基团来制备， 其中前体或母体聚合物为酸共聚物。碱金属离聚物的一个实 例是钠离聚物 ( 或钠中和离聚物 )， 例如乙烯和甲基丙烯酸的共聚物， 其中共聚甲基丙烯酸 单元的全部或部分羧酸基具有羧酸钠的形式。
本文提供了一种太阳能电池模块， 该模块包括 (A) 至少一层片材， 该片材包括包 含离聚物组合物或由离聚物组合物制备的至少一层 ； 和 (B) 包括一个或多个太阳能电池的 太阳能电池层。片材用作太阳能电池模块中的包封层。也就是说， 本发明的太阳能电池模 块的特征在于具有包封层， 该包封层具有至少一层离聚物组合物。
离聚物组合物包含作为前体酸共聚物的离子中和衍生物的离聚物。 前体酸共聚物 包含具有 2 至 10 个碳原子的 α- 烯烃共聚单元和约 20 至约 30 重量％、 或约 20 至 25 重 量％的具有 3 至 8 个碳原子的 α， β- 烯键式不饱和羧酸共聚单元， 按前体酸共聚物的总重 量计。
合适的 α- 烯烃共聚单体包括但不限于乙烯、 丙烯、 1- 丁烯、 1- 戊烯、 1- 己烯、 1- 庚烯、 3- 甲基 -1- 丁烯、 4- 甲基 -1- 戊烯等、 以及这些 α- 烯烃中的两种或更多种的混合 物。优选地， α- 烯烃为乙烯。
合适的 α， β- 烯键式不饱和羧酸共聚单体包括但不限于丙烯酸、 甲基丙烯酸、 衣 康酸、 马来酸、 马来酸酐、 富马酸、 一甲基马来酸、 以及这些酸性共聚单体中的两种或更多种 的混合物。优选地， α， β- 烯键式不饱和羧酸选自丙烯酸、 甲基丙烯酸、 以及两种或更多种 丙烯酸或甲基丙烯酸的混合物。
前体酸共聚物还可包含一个或多个其它共聚单体的共聚单元， 该一个或多个其它 共聚单体例如具有 2 至 10 个碳原子、 或优选地具有 3 至 8 个碳原子的不饱和羧酸、 或其衍 生物。合适的酸衍生物包括酸酐、 酰胺、 和酯。酯是优选的。不饱和羧酸的优选酯的具体实 例包括但不限于 ： 丙烯酸甲酯、 甲基丙烯酸甲酯、 丙烯酸乙酯、 甲基丙烯酸乙酯、 丙烯酸丙酯、 甲基丙烯酸丙酯、 丙烯酸异丙酯、 甲基丙烯酸异丙酯、 丙烯酸丁酯、 甲基丙烯酸丁酯、 丙 烯酸异丁酯、 甲基丙烯酸异丁酯、 丙烯酸叔丁酯、 甲基丙烯酸叔丁酯、 丙烯酸辛酯、 甲基丙烯 酸辛酯、 丙烯酸十一酯、 甲基丙烯酸十一酯、 丙烯酸十八酯、 甲基丙烯酸十八酯、 丙烯酸十二 酯、 甲基丙烯酸十二酯、 丙烯酸 2- 乙基己酯、 甲基丙烯酸 2- 乙基己酯、 丙烯酸异冰片酯、 甲 基丙烯酸异冰片酯、 丙烯酸月桂酯、 甲基丙烯酸月桂酯、 丙烯酸 -2- 羟乙基酯、 甲基丙烯酸 2- 羟基乙酯、 丙烯酸缩水甘油酯、 甲基丙烯酸缩水甘油酯、 聚 ( 乙二醇 ) 丙烯酸酯、 聚 ( 乙二 醇 ) 甲基丙烯酸酯、 聚 ( 乙二醇 ) 甲醚丙烯酸酯、 聚 ( 乙二醇 ) 甲醚甲基丙烯酸酯、 聚(乙 二醇 ) 山嵛醚丙烯酸酯、 聚 ( 乙二醇 ) 山嵛醚甲基丙烯酸酯、 聚 ( 乙二醇 )4- 壬基苯基醚丙 烯酸酯、 聚 ( 乙二醇 )4- 壬基苯基醚甲基丙烯酸酯、 聚 ( 乙二醇 ) 苯基醚丙烯酸酯、 聚(乙 二醇 ) 苯基醚甲基丙烯酸酯、 马来酸二甲酯、 马来酸二乙酯、 马来酸二丁酯、 富马酸二甲酯、 富马酸二乙酯、 富马酸二丁酯、 富马酸二甲酯、 乙酸乙烯酯、 丙酸乙烯酯、 以及它们中的两种 或更多种的混合物。优选的合适共聚单体的实例包括但不限于丙烯酸甲酯、 甲基丙烯酸甲 酯、 丙烯酸丁酯、 甲基丙烯酸丁酯、 甲基丙烯酸缩水甘油酯、 乙酸乙烯酯、 以及它们中的两种 或更多种的混合物。然而， 优选地， 前体酸共聚物不掺入任何显著量的其它共聚单体。
前体酸共聚物的混合物也是适合的， 前提条件是该共聚物的性质在本文所述范围 内。例如， 可以使用具有不同量的共聚羧酸共聚单体或不同熔融指数的两种或更多种二聚 物。此外， 包含二聚物和三元共聚物的前体酸共聚物混合物可以是适合的。 根据 ASTM 方法 D1238 在 190℃和 2.16kg 下进行测定， 前体酸共聚物可具有约 70 至约 1000 克 /10 分钟、 或约 100 至约 500 克 /10 分钟、 或约 150 至约 300 克 /10 分钟、 或约 200 至约 250 克 /10 分钟的熔体流动速率 (MFR)。
前体酸共聚物可通过连续方法合成， 该方法将每种反应性共聚单体和溶剂 ( 如 有 ) 与引发剂一起连续进给到搅拌反应器中。根据预计的反应器温度范围以及引发剂的分 解温度来选择引发剂， 其选择标准是本领域熟知的。 一般来讲， 通过乙烯和酸性共聚单体的 共聚作用制备前体酸共聚物的合成过 程中， 反应温度可以保持在约 120℃至约 300℃、 或 约 140℃至约 260℃。 反应器中的压力可以保持在约 130 至约 310MPa、 或约 165 至 250MPa。
反应器可以是例如美国专利 2,897,183 中所公开的高压釜。具体地讲， 美国专利 2,897,183 描述了一种装有用于强力搅拌的装置的高压釜。 该专利还描述了一种用于在 “大 体上恒定的环境” 下聚合乙烯的连续方法。在聚合反应过程中， 通过将某些参数例如压力、 温度、 引发剂浓度和聚合物产物与未反应乙烯的比率保持大体上恒定， 来维持这种环境。 此 类条件可以在多种连续搅拌槽反应器中的任何一种内实现， 其中包括例如连续搅拌等温反 应器和连续搅拌绝热反应器。
对包含乙烯共聚物产物的反应混合物进行强烈搅拌， 并从高压釜中连续移除。在 反应混合物离开反应容器之后， 通过常规程序 ( 例如， 通过在低压或高温下蒸发未聚合的 材料和溶剂 ) 将所得乙烯共聚物产物从挥发性的未反应单体和溶剂 ( 如有 ) 中分离。
一般来讲， 为了获得本文所述离聚物， 在聚合反应过程中， 反应器内容物应保持 在一定的条件下， 使得整个反应器内基本上存在单相。如美国专利 5,028,674 中所公开 的， 这可以通过调节反应器温度、 调节反应器压力、 加入共溶剂、 或它们的任何组合来实 现。可采用任何常规方式确定整个反应器内是否基本上保持单相。例如， Hasch 等人在 “High-Pressure Phase Behavior of Mixtures of Poly(Ethylene-co-Methyl Acrylate)
with Low-Molecular Weight Hydrocarbons” ， Journal of Polymer Science ： Part B ： Polymer Physics 第 30 卷第 1365 至 1373 页 (1992 年 ) 中描述了可用于确定单相与多相条 件的边界的浊点测量法。
为了获得可用于本文所述离聚物组合物的离聚物， 用碱中和前体酸共聚物， 使得 前体酸共聚物中的羧酸基反应形成羧酸根基团。优选地， 按照对未中和前体酸共聚物进行 计算或测量的前体酸共聚物的总羧酸含量计， 前体酸共聚物基团被中和至约 20 至约 90 重 量％、 或约 30 至约 90 重量％、 或约 35 至约 90 重量％、 或约 40 至约 90 重量％、 或约 40 至 约 70 重量％、 或约 43 至约 60 重量％的含量。
虽然据认为任何稳定的阳离子都适合作为离聚物中的羧酸根基团的抗衡离子， 但 优选二价和一价阳离子， 例如碱金属、 碱土金属和一些过渡金属 的阳离子。锌阳离子为优 选的二价离子。更优选的是钠阳离子之类的一价离子。例如， 碱可以是含锌离子碱， 以提供 前体酸的羧酸基团中约 10％至约 60％、 或约 15％至约 45％、 或约 15％至约 30％的氢原子 被锌阳离子取代的锌离聚物。由于此类锌离聚物具有良好的防潮性， 因此可以是一些实施 方案中优选的。更优选地， 碱是含钠离子碱， 以提供前体酸的羧酸基团中约 40％至约 90％、 或约 40％至约 70％、 或约 43％至约 60％的氢原子被钠阳离子取代的钠离聚物。 为了获得本文所用的离聚物， 可通过任何常规程序中和前体酸共聚物， 例如美国 专利 3,404,134 和 6,518,365 中所公开的那些程序。
应当指出， 当前体酸共聚物被含钠离子碱中和至约 40％至约 90％、 或约 40％至约 70％、 或约 43％至约 60％的含量时， 根据 ASTM 方法 D1238 在 190℃和 2.16kg 下所测定， 已 中和的钠离聚物可具有约 0.7 至约 25 克 /10 分钟或更小、 或约 0.7 至约 19 克 /10 分钟或 更小、 或约 1 至约 10 克 /10 分钟、 或约 1.5 至约 5 克 /10 分钟、 或约 2 至约 4 克 /10 分钟 的 MFR。此外， 当使用 Mettler 制造的 DSC 设备根据 ASTM 方法 D3418 采用差示扫描量热法 (DSC) 或通过热分析 (TA)( 例如 Universal V3.9A 型 ) 测定时， 已中和的钠离聚物可具有测 不到或小于约 3 焦 / 克、 或小于约 2 焦 / 克的凝固焓。所谓 “测不到” 是指在 DSC 曲线上没 有可观察的弯曲。 作为另外一种选择， 峰高度可以非常小， 并且半高处的峰宽度可以相对较 大， 使得当从 DSC 曲线上减去基线时， 可能无法识别具有较小积分面积的宽峰。一般来讲， 在进行 ASTM D3418 的方法之后， 低于 0.2 焦 / 克的凝固焓将测不到。
在另一个实施方案中， 离聚物组合物可以是还包含与上述离聚物不同的第二离聚 物的离聚物共混组合物。就此而言， 上述离聚物也可称为 “第一离聚物” ， 即 “第一前体酸共 聚物” 的离子中和产物。按共混组合物的总重量计， 共混组合物可包含约 5 至约 95 重量％ 的第一离聚物和约 5 至约 95 重量％的第二离聚物、 或约 60 至约 95 重量％的第一离聚物和 约 5 至约 40 重量％的第二离聚物、 或约 70 至约 90 重量％的第一离聚物和约 10 至约 30 重 量％的第二离聚物、 或约 70 至约 80 重量％的第一离聚物和约 20 至约 30 重量％的第二离 聚物。
用于共混组合物中的第二离聚物是第二前体酸共聚物的离子中和衍生物， 该第二 前体酸共聚物包含具有 2 至 10 个碳原子的 α- 烯烃共聚单元和约 18 至约 30 重量％、 或约 20 至约 25 重量％、 或约 21 至约 24 重量％的具有 3 至 8 个碳原子的 α， β- 烯键式不饱和 羧酸共聚单元。根据 ASTM 方法 D1238 在 190℃和 2.16kg 下进行测定， 第二前体酸共聚物 可具有约 60 克 /10 分钟或更小、 或约 45 克 /10 分钟或更小、 或约 30 克 /10 分钟或更小、 或
约 25 克 /10 分钟或更小的熔体流动速率 (MFR)。为了获得用于共混组合物中的第二离聚 物， 可以用一种或多种含离子碱中和第二前体酸共聚物以得到离聚物， 其中， 第二前体酸共 聚物的羧酸基团中的约 10％至约 35％、 或约 15％至约 30％的氢原子被金属阳离子取代。 也就是说， 将酸基团中和至按第二前体酸共聚物的羧酸总含量计为约 10％至约 35％、 或约 15％至约 30％的含量， 其中该含量通过计算得到或通过测量未中和的第二前体酸共聚物得 到。根据 ASTM 方法 D1238 在 190℃和 2.16kg 下进行测定， 由此获得的第二离聚物可具有约 10 克 /10 分钟或更小、 或约 5 克 /10 分钟或更小、 或约 3 克 /10 分钟或更小的 MFR。
构成第二前体酸共聚物的合适的 α- 烯烃和 α， β- 烯键式不饱和羧酸任选自上 文关于第一前体酸共聚物所公开的 α- 烯烃和 α， β- 烯键式不饱和羧酸。第二前体酸共 聚物也可进一步包含其它共聚单体的共聚单元， 例如上文结合第一前体酸共聚物描述的那 些。第二离聚物可通过与第一离聚物相同的方式制备。此外， 离聚物共混组合物可通过任 何合适的共混方法如熔融共混来制备。
本文所述的离聚物组合物还可包含本领域已知的任何合适的添加剂。 此类添加剂 包括但不限于增塑剂、 加工助剂、 助流添加剂、 阻流添加剂 ( 例如有机过氧化物 )、 润滑剂、 颜料、 染料、 光学增白剂、 阻燃剂、 抗冲改性剂、 成核剂、 抗粘连剂 ( 例如二氧化硅 )、 热稳定 剂、 受阻胺光稳定剂 (HALS)、 紫外线吸收剂、 紫外稳定剂、 分散剂、 表面活性剂、 螯合剂、 偶联 剂、 粘合剂、 底漆、 增强剂 ( 例如玻璃纤维 )、 填料等、 以及两种或更多种常规添加剂的混合 物或组合。 这些添加剂在例如 “Kirk Othmer Encyclopedia of Chemical Technology” ， 第 5 版， John Wiley & Sons(New Jersey， 2004) 中有所描述。一般来讲， 将可降低组合物光 学透明度的添加剂 ( 诸如增强剂和填料 ) 仅加入用作后包封的那些片材。
这些常规成分可存在于组合物中的量一般为 0.01 至 15 重量％， 优选地为 0.01 至 10 重量％， 只要它们不会有损组合物的基本和新型特性， 而且不会对由所述组分制成的组 合物或制品的性能造成明显的不利影响。就此而言， 此类添加剂的重量百分比不包括在本 文所定义的热塑性组合物的总重量百分比中。 通常， 按离聚物组合物的总重量计， 许多此类 添加剂可以 0.01 至 5 重量％的含量存在。
任选地， 可通过任何已知方法将此类常规成分掺入组合物中。这种掺入可例如 通过干混， 通过挤出各种组分的混合物， 通过常规母炼技术等进行。参见 “Kirk Othmer Encyclopedia of Chemical Technology” 第 5 版， John Wiley & Sons(New Jersey， 2004)。
四种值得指出的添加剂是热稳定剂、 紫外线吸收剂、 受阻胺光稳定剂和硅烷偶联 剂。可使用热稳定剂， 其在本领域中已广泛公开。任何已知的热稳定剂都可以适用于该离 聚物组合物。 热稳定剂的优选普通种类包括但不限于酚类抗氧化剂、 烷基化一元酚、 烷硫基 甲基苯酚、 对苯二酚、 烷基化对苯二酚、 生育酚、 羟基化硫代二苯醚、 亚烷基双酚、 O-、 N- 和 S- 苄基化合物、 羟基苄基化丙二酸酯、 芳香羟基苄基化合物、 三嗪化合物、 氨基酸类抗氧化 剂、 芳基胺、 二芳基胺、 聚芳基胺、 酰氨基酚、 草酰胺、 金属减活化剂、 亚磷酸盐、 亚膦酸盐、 苄 基膦酸盐、 抗坏血酸 ( 维生素 C)、 清除过氧化物的化合物、 羟胺、 硝酮、 硫代增效剂、 苯并呋 喃酮、 吲哚酮等、 以及它们的混合物。该离聚物组合物可以包含任何有效量的热稳定剂。热 稳定剂的使用是任选的， 并且在某些情况下不是优选的。 当使用热稳定剂时， 按该离聚物组 合物的总重量计， 热稳定剂可以至少约 0.05 重量％， 最多约 10 重量％， 更优选地最多约 5 重量％， 最优选地最多约 1 重量％的含量存在于该离聚物组合物中。可使用紫外线吸收剂， 其在本领域中也已广泛公开。任何已知的紫外线吸收剂都 可适用于该离聚物组合物。紫外线吸收剂的优选普通种类包括但不限于苯并三唑、 羟基二 苯甲酮、 羟基苯基三嗪、 取代的和未取代的苯甲酸的酯等、 以及它们的混合物。该离聚物组 合物可包含任何有效量的紫外线吸 收剂。 紫外线吸收剂的使用是任选的， 并且在某些情况 下不是优选的。 当使用紫外线吸收剂时， 按该离聚物组合物的总重量计， 紫外线吸收剂可以 至少约 0.05 重量％， 最多约 10 重量％， 更优选地最多约 5 重量％， 最优选地最多约 1 重量％ 的含量存在于该离聚物组合物中。
可使用受阻胺光稳定剂 (HALS)， 其在本领域中也已广泛公开。 一般来讲， 受阻胺光 稳定剂为仲的或叔的、 乙酰化的、 N- 烷氧基化取代的、 羟基取代 N- 烷氧基化取代的或具有 显著空间位阻效应的其它取代环胺， 并且一般是得自邻近胺官能的碳原子的脂族取代。该 离聚物组合物可包含任何有效量的受阻胺光稳定剂。受阻胺光稳定剂的使用是任选的， 并 且在某些情况下不是优选的。 当使用受阻胺光稳定剂时， 按该离聚物组合物的总重量计， 受 阻胺光稳定剂可以至少约 0.05 重量％、 最多约 10 重量％、 更优选地最多约 5 重量％、 最优 选地最多约 1 重量％的含量存在于该离聚物组合物中。
可用于该离聚物组合物的硅烷偶联剂的实例包括但不限于 γ- 氯丙基甲氧基硅 烷、 乙烯基三甲氧基硅烷、 乙烯基三乙氧基硅烷、 乙烯基三 (β- 甲氧基乙氧基 ) 硅烷、 γ- 乙 烯基苄基丙基三甲氧基硅烷、 N-β-(N- 乙烯基苄基氨基乙基 )-γ- 氨基丙基三甲氧基硅 烷、 γ- 甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、 乙烯基三乙酰氧基硅烷、 γ- 环氧丙氧丙基三 甲氧基硅烷、 γ- 环氧丙氧丙基三乙氧基硅烷、 β-(3， 4- 环氧环己基 ) 乙基三甲氧基硅 烷、 乙烯基三氯硅烷、 γ- 巯丙基甲氧基硅烷、 γ- 氨基丙基三乙氧基硅烷、 N-β-( 氨基乙 基 )-γ- 氨基丙基三甲氧基硅烷、 以及它们中的两种或更多种的混合物。优选将硅烷偶联 剂以按离聚物组合物的总重量计约 0.01 至约 5 重量％， 或更优选约 0.05 至约 1 重量％的 含量掺入离聚物组合物中。
如下文所公开的实施例所示， 由本文所公开的离聚物组合物制成的太阳能电池包 封材料具有改善的光学性质。 例如， 相比由现有技术离聚物制成的组合物， 包含第一离聚物 的组合物一般表现出相同或更好的光学性质 ( 例如， 根据 ASTM D1003 测定的相等或更低的 雾度 )。此外， 此类改善的光学性质不受包封层制造后的冷却速率的影响， 也不受包括包封 层的太阳能电池模块的冷却速率的影响。
可用于本发明的离聚物组合物为热塑性材料。因此， 包含离聚物组合物的制品最 常通过包括以下步骤的方法形成 ： 熔融离聚物和离聚物组合物的 其它组分的步骤 ； 以及 由聚合物熔融物成型为所期望的制品的步骤。在制造方法的最后， 由于热传递限制和经济 上的限制， 不能使用昂贵的冷却设备， 因此可以将较厚的制品以较慢速率冷却至室温。 一般 来讲， 缓慢的冷却速率不利于离聚物的光学性质。 不希望受理论的束缚， 据信乙烯酸共聚物 及其离聚物在沿聚合物链长度方向的共聚单体分布可具有较高水平的不均一性 ( 非随机 性 )。结果导致这些材料包含能够像聚乙烯本身具有熟知的结晶趋势那样组成晶体的一段 段长长的连续共聚的乙烯残基。参见例如 Longworth， R. 在 Ionic Polymers(L.Holliday， ed.)， Halstead， New York 第 2 章 (1975) 中所述 ； 和 Morris， B.A.， Chen， J.C.SEP ANTEC， 61( 第 3 卷 ) 第 3157 页 (2003)。大于一定尺寸的晶体会散射本来将透射穿过制品的光。因 此， 结晶度的增加会破坏良好的光学性质， 例如雾度和透明度。相比之下， 本文所述离聚物组合物具有良好的光学性质， 即使是在以非常低的速 率冷却时。 本文所述离聚物特别小或者甚至不可量测的凝固焓证明这些离聚物没有结晶的 趋势、 结晶趋势极不明显或非常小。
此外， 当第一离聚物与第二离聚物共混时， 由于第二离聚物衍生自具有相对较低 的 MFR( 当根据 ASTM D1238 在 190℃和 2.16kg 下测定时， 约 60 克 /10 分钟或更低 ) 的第 二酸共聚物， 预计共混组合物将具有比韧性较低的第一离聚物改善的韧性。 此外， 如本领域 所已知的， 两种聚合物的共混物的雾度水平常常比这两种聚合物组分中任一种的都有所增 加， 通过将第一离聚物与第二离聚物共混， 可以预期共混组合物将具有增加至超过第一和 第二离聚物中任一种的雾度水平。 然而， 已经意外发现， 可用作本发明的太阳能电池模块中 的包封片材的离聚物共混物具有低于第二离聚物组分的雾度水平的雾度水平。 并且在一些 实施方案中， 可用作本发明的太阳能电池模块中的包封片材的离聚物共混物表现出低于第 一或第二离聚物中任一种的雾度水平的雾度水平。
包含离聚物组合物并充当本发明的太阳能电池模块的包封层的片材可以是单层 或多层形式。所谓 “单层” 是指该片材由离聚物组合物制成或基本上由其组成。当片材为多 层形式时， 至少一个亚层由离聚物组合物制成或基本上由其组成， 而其它一个或多个亚层 可由合适的其它任何一种或多种聚合材料制成， 诸如本文之前定义的酸共聚物、 本文之前 定义的酸共聚物的离聚 物、 聚 ( 乙烯乙酸乙烯酯 )、 聚 ( 乙烯醇缩醛 )( 包括隔音级聚 ( 乙 烯醇缩醛 ))、 聚氨酯、 聚氯乙烯、 聚乙烯 ( 如线性低密度聚乙烯 )、 聚烯烃嵌段弹性体、 α- 烯 烃与 α， β- 烯键式不饱和羧酸酯的共聚物 ( 如乙烯丙烯酸甲酯共聚物和乙烯丙烯酸丁酯 共聚物 )、 硅酮弹性体、 环氧树脂、 以及它们中的两种或更多种的组合。
此外， 包含离聚物组合物的片材可具有约 1 至约 120 密耳 ( 约 0.025 至约 3mm)、 或约 10 至约 90 密耳 ( 约 0.25 至约 2.3mm)、 或约 10 至约 60 密耳 ( 约 0.25 至约 1.5mm)、 或约 10 至约 45 密耳 ( 约 0.25 至约 1.14mm)、 或约 10 至约 35 密耳 ( 约 0.25 至约 0.89mm) 的总厚度。
包含离聚物组合物的片材在一侧或两侧可以具有平滑表面或粗糙表面。 优选地是 该片材在两侧均具有粗糙表面以利于在层压过程中脱气。 可在片材挤出过程中进行机械压 花或融体破坏， 然后让片材骤冷使其表面粗糙度在处理期间得以保持， 通过这样的方式形 成粗糙表面。可通过本领域的常用方法将表面图案施加到片材上。例如， 可以让刚挤出的 片材从紧邻模头出口设置的模辊的特制表面上通过， 从而赋予熔融聚合物的一侧所需的表 面特性。 因此， 当此类模辊的表面具有微小的凹凸不平时， 浇注在其上的聚合物片材在与辊 接触的一侧上将生成粗糙表面， 并且该粗糙表面上的凸起和凹陷一般分别适形于辊表面的 凹陷和凸出。此类模辊在例如美国专利 4,035,549 和美国专利公布 2003/0124296 中有所 公开。
包含离聚物组合物的片材可通过任何合适的方法制备。 例如， 可通过浸涂、 溶液浇 注、 压塑、 注塑、 层压、 熔融挤出、 吹膜、 挤压涂布、 串联挤压涂布或本领域技术人员知道的任 何其它方法形成这些片材。在某些实施方案中， 通过熔融挤出、 熔融共挤出、 熔融挤出涂布 或串联熔融挤出涂布方法形成这些片材。
术语 “太阳能电池” 旨在包括可将光转化为电能的任何制品。本发明可用的太阳 能电池包括但不限于晶片型太阳能电池 ( 例如基于 c-Si 或 mc-Si 的太阳能电池， 如上文发明背景部分中所述 ) 和薄膜太阳能电池 ( 例如基于 a-Si、 μc-Si、 CdTe、 CIS、 CIGS、 吸光染 料或有机半导体的太阳能电池， 如上文发明背景部分中所述 )。在太阳能电池层内， 优选的 是太阳能电池电互 连和 / 或排列在平面中。此外， 太阳能电池层还可包括电线， 诸如交叉 带状线和汇流条。
太阳能电池层可以是双面的。在这类实施方案中， 设置在太阳能电池任一侧的所 有层压材料都应充分透明， 以允许日光或反射的日光到达太阳能电池。 或者， 太阳能电池层 可具有朝阳面 ( 也称为正面， 并且在实际使用条件下， 通常会面向太阳 ) 和非朝阳面 ( 也称 为背面， 并且在实际使用条件下， 通常会背对太阳 )。 在此类实施方案中， 存在于设置在太阳 能电池层朝阳面上的层压层和亚层中的所有材料都应具有足够的透明性， 以允许日光到达 太阳能电池。 存在于设置在太阳能电池层非朝阳面上的层压层和亚层中的层压材料不必透 明。
本文所公开的太阳能电池模块通常包括至少一个包含上文所公开的离聚物组合 物的包封片材， 该片材层压到太阳能电池层。所谓 “层压” ， 是指在层压结构中， 两个层直接 ( 即两层之间无任何附加材料 ) 或间接 ( 即两层之间具有附加材料， 诸如夹层或粘合剂材 料 ) 粘结。在某些实施方案中， 包含离聚物组合物的包封片材直接粘结到太阳能电池层。 太阳能电池模块还可包括附加包封层， 这些包封层包含其它聚合材料， 诸如酸共 聚物、 酸共聚物的离聚物、 乙烯乙酸乙烯酯共聚物、 聚乙烯醇缩醛 ( 包括隔音级聚乙烯醇缩 醛 )、 聚氨酯、 聚氯乙烯、 聚乙烯 ( 如线性低密度聚乙烯 )、 聚烯烃嵌段共聚物弹性体、 α- 烯 烃与 α， β- 烯键式不饱和羧酸酯的共聚物 ( 如乙烯丙烯酸甲酯共聚物和乙烯丙烯酸丁酯 共聚物 )、 硅酮弹性体、 环氧树脂、 以及它们中的两种或更多种的组合。
除了包含离聚物组合物的片材之外的每个包封层的厚度可独立地在约 1 至约 120 密耳 ( 约 0.025 至约 3mm)、 或约 10 至约 90 密耳 ( 约 0.25 至约 2.3mm)、 或约 15 至约 60 密 耳 ( 约 0.38 至约 1.5mm)、 或约 20 至约 60 密耳 ( 约 0.51 至约 1.5mm)、 或约 20 至约 45 密 耳 ( 约 0.51 至约 1.14mm) 的范围内。太阳能电池模块中包括的除包含离聚物组合物的片 材之外的任何或所有包封层可具有光滑或粗糙的表面。
太阳能电池模块还可包括分别在太阳能电池模块的朝阳面和非朝阳面用作模块 的一个或多个最外层的入射层和 / 或背衬层。
太阳能电池模块的外层， 即入射层和背衬层， 可源自任何合适的片材或膜。 合适的 片材可以是玻璃或塑性片材， 诸如聚碳酸酯、 丙烯酸类、 聚丙烯酸酯、 环状聚烯烃 ( 例如乙 烯降冰片烯聚合物 )、 聚苯乙烯 ( 优选在茂金属催化剂的存在下制备的聚苯乙烯 )、 聚酰胺、 聚酯、 含氟聚合物、 或它们中的两种或更多种的组合。此外， 可利用诸如铝、 钢、 镀锌钢之类 的金属片材或陶瓷板来形成背衬层。
术语 “玻璃” 不仅包括窗玻璃、 平板玻璃、 硅酸盐玻璃、 玻璃片、 低铁玻璃、 钢化玻 璃、 钢化无氧化铈玻璃和浮法玻璃， 还包括彩色玻璃、 特种玻璃 ( 诸如那些包含控制太阳能 加热的成分的玻璃 )、 镀膜玻璃 ( 诸如那些溅射有金属 ( 如银或氧化铟锡 ) 以控制日照的 玻璃 )、 低辐射玻璃、 Toroglas 玻璃 (Saint-Gobain N.A.Inc.(Trumbauersville， PA))、 TM Solexia 玻璃 (PPG Industries(Pittsburgh， PA)) 和 Starphire 玻璃 (PPG Industries)。 此类特种玻璃在例如美国专利 4,615,989、 5,173,212、 5,264,286、 6,150,028、 6,340,646、 6,461,736 和 6,468,934 中有所公开。 但应当理解， 为具体模块所选择的玻璃类型取决于预
期用途。 合适的膜层包含聚合物， 其包括但不限于聚酯 ( 例如聚 ( 对苯二甲酸乙二醇酯 ) 和聚 ( 萘二甲酸乙二醇酯 ))、 聚碳酸酯、 聚烯烃 ( 例如聚丙烯、 聚乙烯和环状聚烯烃 )、 降冰 片烯聚合物、 聚苯乙烯 ( 例如间规聚苯乙烯 )、 苯乙烯 - 丙烯酸酯共聚物、 丙烯腈 - 苯乙烯共 聚物、 聚砜 ( 例如聚醚砜、 聚砜等 )、 尼龙、 聚 ( 氨基甲酸酯 )、 丙烯酸类、 乙酸纤维素 ( 例如 乙酸纤维素、 三乙酸纤维素等 )、 玻璃纸、 硅酮、 聚 ( 氯乙烯 )( 例如聚 ( 偏二氯乙烯 ))、 含氟 聚合物 ( 例如， 聚氟乙烯、 聚偏氟乙烯、 聚四氟乙烯、 乙烯 - 四氟乙烯共聚物等 )、 以及它们 中的两种或更多种的组合。 聚合物膜可以为非取向的， 或者单轴向取向的， 或者双轴向取向 的。可用于太阳能电池模块的外层 ( 如， 入射层或背衬层 ) 的一些具体示例性膜包括但不 限于聚酯膜 ( 如聚 ( 对苯二甲酸乙二醇酯 ) 膜 )、 含氟聚合物膜 ( 如得自 E.I.du Pont de Nemours and Company(DuPont)， Wilmington， DE) 的 Tedlar 、 Tefzel 和 Teflon 膜 )。诸 如铝箔之类的金属膜也可用作背衬层。此外， 在太阳能电池模块外层中使用的膜可以是多 层膜的形式， 例如含氟聚合物 / 聚酯 / 含氟聚合物多层膜 ( 如 Tedlar 膜 /PET 膜 /Tedlar
膜层压复合材料 (TPT))。
太阳能电池模块还可包括嵌入模块内的其它功能膜或片层 ( 例如， 介电层或阻挡 层 )。 此类功能层可源自任何上述聚合物膜或涂覆有附加功能涂层的那些。 例如， 涂覆有金 属氧化物涂层的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜 ( 例如美国专利 6,521,825 和 6,818,819 以及欧 洲专利 EP1182710 所公开的 ) 可充当层压体内的氧气和水分阻挡层。 如果需要， 太阳能电池层和包封材料之间还可存在一层非织造玻璃纤维 ( 稀松 布 )， 以利于在层压过程中脱气或起到加强包封材料的作用。此类稀松布层的用途在例 如 美 国 专 利 5,583,057、 6,075,202、 6,204,443、 6,320,115 和 6,323,416 以 及 欧 洲 专 利 EP0769818 中有所公开。
可以包括特殊的薄膜或片材以同时起到包封层和外层的作用。还可以设想， 包括 在模块中的任何膜或片材层可以采用预成形的单层或多层膜或片材的形式。
如果需要， 入射层薄膜和片材、 背衬层薄膜和片材、 包封层及复合在太阳能电池 模块内的其它层的一个或两个表面可以进行任何合适的处理， 以增强粘附力。这种增 强粘附力的处理可采取本领域已知的任何形式， 并且包括火焰处理 ( 参见例如美国专 利 2,632,921、 2,648,097、 2,683,894 和 2,704,382)、 等离子处理 ( 参见例如美国专利 4,732,814)、 电子束处理、 氧化处理、 电晕放电处理、 化学处理、 铬酸处理、 热空气处理、 臭氧 处理、 紫外线处理、 喷砂处理、 溶剂处理、 以及它们中的两种或更多种的组合。而且， 还可 通过将粘合剂或底漆涂料涂覆在一个或多个层压层的表面上来使粘附强度得到进一步改 善。例如， 美国专利 4,865,711 公开了具有改善的可粘结性的膜或片材， 它们的一个或两个 表面上沉积有薄的碳层。其它示例性粘合剂或底漆可包括硅烷、 聚 ( 烯丙胺 ) 基底漆 ( 参 见例如美国专利 5,411,845、 5,770,312、 5,690,994 和 5,698,329) 和丙烯酸基底漆 ( 参见 例如美国专利 5,415,942)。粘合剂或底漆涂层可以呈粘合剂或底漆的单层形式并具有约 0.0004 至约 1 密耳 ( 约 0.00001 至约 0.03mm)、 或优选约 0.004 至约 0.5 密耳 ( 约 0.0001 至约 0.013mm)、 或更优选约 0.004 至约 0.1 密耳 ( 约 0.0001 至约 0.003mm) 的厚度。
在本发明的一个特定实施方案 ( 现在参见图 1) 中， 其中太阳能电池源自晶片型自 承太阳能电池单元， 太阳能电池模块 (20) 按从前朝阳面到后非朝 阳面的位置顺序包括 ：
(a) 入射层 (10) ； (b) 前包封层 (12) ； (c) 由一个或多个电互连的太阳能电池构成的太阳能 电池层 (14) ； (d) 后包封层 (16) ； 和 (e) 背衬层 (18)， 其中前包封层和后包封层 (12 和 16) 的至少一者或两者由包含离聚物组合物的片材形成。
在另一个实施方案中， 太阳能电池模块源自薄膜太阳能电池， 并且可以 (i) 在一 个实施方案 ( 图 2 中的 30) 中按从前朝阳面到后非朝阳面的位置顺序包括 ： (a) 太阳能电 池层 (14a)， 其包括覆板 (24) 和在非朝阳面处沉积在其上的一个或多个薄膜太阳能电池层 (22) ； (b) 由包含离聚物组合物的片材形成的 ( 后 ) 包封层 (16) ； 和 (c) 背衬层 (18)， 或 (ii) 在更优选的实施方案 ( 图 3 中的 40) 中， 包括 ： (a) 透明入射层 (10) ； (b) 由包含离聚 物组合物的片材形成的 ( 前 ) 包封层 (12) ； 和 (c) 太阳能电池层 (14b)， 其包括在其朝阳面 处沉积在基板 (26) 上的一个或多个薄膜太阳能电池层 (22)。
此外， 可将上述一系列太阳能电池模块进一步连接以形成太阳能电池阵列， 这可 产生期望的电压和电流。
可以使用本领域内已知的任何层压方法 ( 诸如高压釜法或非高压釜法 ) 来制备太 阳能电池模块。
在示例性方法中， 太阳能电池模块的组件层以期望的次序层叠在一起以形成预层 压组合件。然后将该组合件放入能够保持真空的袋子 ( “真空袋” ) 内， 用真空管或其它装置 抽去袋中的空气， 将袋子密封同时保持真空 ( 例如至少约 27 至 28 英寸汞柱 (689 至 711mm 汞柱 ))， 然后将密封袋放入高压釜中并将压力升高至约 150 至约 250psi( 约 11.3 至约 18.8 巴 )、 温度约 130℃至约 180℃、 或约 130℃至约 160℃、 或约 135℃至约 155℃、 或约 145℃至 约 155℃， 放置时间为约 10 至约 50 分钟、 或约 20 至约 45 分钟、 或约 20 至约 40 分钟、 或约 25 至约 35 分钟。可以用真空环来代替真空袋。美国专利 3,311,517 公开了一种类型的合 适真空袋。 在加热和加压循环后， 使高压釜中的空气冷却， 但不加入额外的气体以保持高压 釜内的压力。冷却约 20 分钟后， 释放高压釜中过量气体并将层压板移出高压釜。
作为另外一种选择， 可将预层压组合件置于烘箱中在约 80 ℃至约 120 ℃、 或约 90℃至约 100℃的温度下加热约 20 至约 40 分钟， 然后使加热后的 组合件通过一组夹辊， 通 过这种方式挤出各层之间空隙内的空气、 并密封组合件的边缘。此阶段的组合件称为预压 件。
然后可将预压件置于高压釜中， 使釜中空气的温度升至约 120℃至约 160℃、 或约 135℃至约 160℃， 压力为约 100 至约 300psi( 约 6.9 至约 20.7 巴 )、 或优选约 200psi(13.8 巴 )。这些条件维持约 15 至约 60 分钟、 或约 20 至约 50 分钟后， 在不引入另外空气的情况 下使高压釜中的空气冷却。冷却约 20 至约 40 分钟后， 释放高压釜中过量气体并将层压产 品移出高压釜。
还可通过非高压釜法制备太阳能电池模块。此类非高压釜法在例如美国专 利 3,234,062 、 3,852,136 、 4,341,576 、 4,385,951 、 4,398,979 、 5,536,347 、 5,853,516 、 6,342,116 和 5,415,909、 美国专利公布 2004/0182493、 欧洲专利 EP1235683 B1、 以及 PCT 专利公布 WO9101880 和 WO03057478 中有所公开。一般来讲， 非高压釜法包括加热预压组合 件并且施加真空、 压力或二者。例如， 可使组合件相继通过加热烘箱和夹辊。
层压方法的这些实例并不旨在进行限制。基本上可以使用任何层压方法。
如果需要， 可以密封太阳能电池模块的边缘， 以减少水分和空气侵入并使一个或多个太阳能电池效率下降和使用寿命缩短的潜在趋势减缓。 可通过本领域公开的任何方式 密封边缘。合适的边缘密封材料包括但不限于丁基橡胶、 多硫化物、 硅酮、 聚氨酯、 聚丙烯 弹性体、 聚苯乙烯弹性体、 聚烯烃嵌段共聚物弹性体、 苯乙烯 - 乙烯 - 丁烯 - 苯乙烯 (SEBS) 等。
下面通过特定实施方案的实施例对本发明做进一步说明。 实施例 以下实施例旨在示例说明本发明， 而并不旨在以任何方式限制本发明的范围。
实施例 E1 至 E3 和比较实施例 CE1 至 CE16
按以下方式制备了下列每个实施例中使用的离聚物。首先， 在绝热连续搅拌高压 釜内通过自由基聚合制备离聚物的前体酸共聚物 ( 即乙烯和甲基丙烯酸的共聚物 )， 制备 过程基本上按美国专利 5,028,674 中实施例 1 中描述的程序进行， 不同的是 ： (1) 通过控制 乙烯与甲基丙烯酸的比率和引发剂 的流速， 将反应器条件保持在温度约 200℃至约 260℃ 和压力介于 170 和 240MPa 之间 ； (2) 反应器内不加入丙烷调聚剂 (CE13 中除外 ) ； (3) 反应 器中的甲醇总浓度保持在约 2 至 5mol％， 按乙烯、 甲基丙烯酸、 甲醇和引发剂溶液的总进料 量计 ( 或者在 CE13 中按丙烷调聚剂、 乙烯、 甲基丙烯酸、 甲醇和引发剂溶液的总进料量计 ) ； 并且 (4) 将体系保持在稳态， 流过反应器的材料的停留时间为约 5 秒至 2 分钟。此外， 根据 要合成的具体酸共聚物， 可以使用两种自由基引发剂 ( 过氧乙酸叔丁酯或过辛酸叔丁酯 ) 中的一种。当过氧乙酸叔丁酯为引发剂 ( 例如在 E1、 E2、 E3、 CE1、 CE2、 CE3、 CE13 和 CE15 中 ) 时， 将其作为浓度 50％的无气味矿物油精溶液使用。当过辛酸叔丁酯为引发剂 ( 例如 在 CE4、 CE5、 CE6、 CE7、 CE8、 CE9、 CE10、 CE11、 CE12、 CE14 和 CE16 中 ) 时， 其作为浓度 90％的 无气味矿物油精混合物使用。然后， 在单螺杆挤出机内， 在熔融温度设置为 200℃至 270℃ 的高剪切熔融混合条件下， 用氢氧化钠溶液部分中和乙烯和甲基丙烯酸的前体共聚物获得 了离聚物， 或者采用美国专利 6,518,365 的实施例 1 中描述的一般方法进行。
然后， 根据 ASTM D3418 对由此获得的离聚物进行差示扫描量热 (DSC) 测试， 温度 特征图为 ： (a) 加热至 180℃ ； (b) 保持 3 分钟 ； (c) 以 10℃ / 分钟的速率冷却至 25℃ ； (d) 保持 3 分钟 ； 和 (e) 以 10℃ / 分钟的速率加热至 180℃。测定了离聚物的凝固焓， 结果在表 2 中给出。结果证明， 本文所公开的每种离聚物 (E1 至 E3) 的凝固焓测不到， 而每种现有技 术的离聚物 (CE1 至 CE16) 则具有大于 3 焦 / 克的凝固焓。
然后， 将离聚物在表 1 规定的温度特征图下送入直径 25mm 的 Killion 挤出机， 并 挤出浇铸为聚合物片材。 具体地讲， 通过调节螺杆转速控制聚合物产量并使其达到最大值。 用挤出机进给标称间隙 2mm 的 150mm 狭槽冲模。将浇铸片材进给到直径 200mm 的抛光铬冷 却辊上， 温度保持在介于 10℃和 15℃之间， 转速为 1 至 2rpm。 然后取出标称厚度 0.76mm(30 密耳 ) 的片材， 并切割成 300×300mm 的方块。
将离聚物片材用作夹层片材， 以形成玻璃层压体。具体地讲， 用 50℃的磷酸三钠 (5g/l) 的去离子水溶液清洗退火的玻璃片材 (100×100×3mm)5 分钟， 然后用去离子水充 分冲洗并干燥。将六层各离聚物片材 ( 每层约 0.76mm 厚 ) 层叠在一起， 并置于两片玻璃 片材之间 ( 以得到厚度为 180 密耳 (4.57mm) 的夹层 )。通过最小化离聚物片材与室内环 境 ( 约 35％的相对湿度 ) 的接触时间， 来将离聚物片材的水分含量保持在 0.06 重量％以
下。然后， 用一条聚酯胶带将预层压组合件在若干个位置处封在一起以保持各层与玻璃片 材间的相对位置。环绕组合件周边设置尼龙织带以利于空气从各层内除去。将组合件置于 尼龙真空袋内， 密封， 然后将真空袋连接至真空泵。 施加真空以充分除去袋装组合件中的空 气 ( 袋子内的气压降至低于 50 毫巴的绝对压力 )。然后， 将袋装组合件在对流空气烘箱中 加热至 120℃并保持这些条件 30 分钟。接着使用冷却风扇将组合件冷却至接近环境温度， 然后断开真空源并移出袋子， 从而得到玻璃和夹层的充分预压组合件。虽然组合件的周边 已密封， 但组合件的若干区域并未充分粘合， 这些区域中存在气泡即说明了这一点。然后， 将组合件置于空气高压釜中， 并将温度和压力从环境条件升高至 135℃和 13.8 巴并保持 15 分钟以上。将组合件在此条件下保持 30 分钟， 然后将所得层压体在环境压力下迅速 ( 即以 2.5℃ / 分钟的冷却速率 A) 冷却至室温。 接着， 使用 Haze-gard Plus 雾度计 (BYK-Gardner， Columbia， MD) 按照 ASTM D1003 对由此获得的层压体进行了雾度测试。随后， 将相同层压 体在烘箱内加热至 120℃， 并在该温度下保持 2 至 3 小时， 接着慢慢 ( 即以 0.1℃ / 分钟的 冷却速率 B) 冷却至室温， 然后进行雾度测试。
如比较实施例 (CE1 至 CE16) 所示， 包括现有技术离聚物夹层片材的玻璃层压体的 雾度水平取决于获得层压体时的冷却速率。一般来讲， 较慢的冷却速率会增大层压体的雾 度， 从而降低其光学性质。然而， 如表 2 中的数据所示， 不但包括由本文所公开的离聚物制 成的夹层片材的玻璃层压体 (E1 至 E3) 趋于表现出低于包括现有技术离聚物夹层片材的玻 璃层压体 (CE1 至 CE16) 的雾度水平， 而且由本文所公开的离聚物制成的玻璃层压体的雾度 水平不受获得层压体时的冷却速率的影响。
表1
挤出机区域 给料 区域 1 区域 2 区域 3 机颈 模头
温度 (℃ ) 环境温度 100-170 150-210 170-230 170-230 170-230表2. 在聚合过程中， 整个反应器内保持单相 ；
. 衍生出形成层压体夹层片材的离聚物的前体酸共聚物中包含的甲基丙烯酸共 聚单元的重量百分比 ； 3
. 根据离聚物的熔体流动速率 (MFR) 计算得到前体酸共聚物的 MFR ； 4
. 中和％ ( 钠 ) 为已中和的前体酸共聚物中存在的羧酸基团的百分比 ； 5
. 离聚物的熔体流动速率 (MFR)， 根据 ASTM D1238 在 190℃和 2.16kg 下测定 ； 6
.“n.d.” 表示当根据 ASTM D3418-03 测量时， 凝固焓测不到。
实施例 E4 至 E23 ：
如下所述， 采用层压方法 1( 实施例 E4 至 E13) 或层压方法 2( 实施例 E14 至 E23) 对表 3 中描述的 12 英寸 ×12 英寸 (305mm×305mm) 的太阳能电池模块进行组装和层压。 层 1 和层 2 分别构成入射层和前板包封层， 而层 4 和层 5 分别构成后板包封层和后板 ( 在应用 了这些层时 )。
在层压方法 1 中， 将层压体的组件层层叠， 以形成预层压组合件。对于包含作为 外表面层的聚合物薄膜层的组合件， 需将盖玻璃片材置于薄膜层上。然后将预层压组合件 置于 Meier ICOLAM 10/08 层压机 (Meier 层压机 ； Meier Vakuumtechnik GmbH(Bocholt，
21Germany)) 内。层压循环包括 5.5 分钟的排空步骤 (3 英寸汞柱 (76 毫米汞柱 ) 的真空 ) 以 及 145℃温度下 5.5 分钟的压制阶段 (1000 毫巴的压力 )。然后将得到的层压板移出层压 机。
在层压方法 2 中， 将预层压组合件放入真空袋内， 将真空袋密封并施加真空来除 去真空袋内的空气。将袋子置于烘箱中并加热至约 90℃至约 100℃， 保持 30 分钟， 以除去 包含在组合件内的空气。然后将组合件置于空气压力为 200psig(14.3 巴 ) 的高压釜中， 使 其在 140℃下经受高压处理 30 分钟。不再向高压釜添加额外的空气， 在此情况下使空气冷 却。冷却 20 分钟后并当空气温度降至低于约 50℃时， 排出高压釜中的气体， 将装有层压组 合件的真空袋移出高压釜。然后将所得层压板移出真空袋。
表3
· ACR 1 为源自乙烯甲基丙烯酸共聚物的 20 密尔 (0.51mm) 厚压花片材， 该共聚物 包含 18 重量％的甲基丙烯酸共聚单元并具有 2.5 克 /10 分钟的 MFR( 根据 ASTM D1238 在 190℃、 2.15kg 下测得 )。
·FPF 为经电晕表面处理的 Tedlar 薄膜 (1.5 密尔 (0.038mm) 厚 )， E.I.du Pont de Nemours and Co.， Inc. 出品。
·玻璃 1 为得自 PPG Corporation 的 Starphire 玻璃。 ·玻璃 2 为透明的退火浮法玻璃板层 (2.5mm 厚 )。 ·玻璃 3 为 Solex 日光控制玻璃 (3.0mm 厚 )。 ·离聚物 1 为由 E1 中所用相同离聚物制成的 60 密耳 (1.50mm) 厚压花片材。 ·离聚物 2 为由 E1 中所用相同离聚物制成的 20 密耳 (0.51mm) 厚压花片材。 ·离聚物 3 为由 E2 中所用相同离聚物制成的 20 密耳 (0.51mm) 厚压花片材。 ·离聚物 4 为由 E3 中所用相同离聚物制成的 20 密耳 (0.51mm) 厚压花片材。 ·离聚物 5 为由 E2 中所用相同离聚物制成的 45 密耳 (1.14mm) 厚压花片材。 ·离聚物 6 为由 E2 中所用相同离聚物制成的 35 密耳 (0.89mm) 厚压花片材。·离聚物 7 为由 E3 中所用相同离聚物制成的 45 密耳 (1.14mm) 厚压花片材。
· 太阳能电池 1 为具有 125μm 厚不锈钢基板的 10 英寸 ×10 英寸 (254mm×254mm) 非晶硅薄膜太阳能电池 ( 美国专利 6,093,581， 实施例 1)。
·太阳能电池 2 为 10 英寸 ×10 英寸 (254mm×254mm) 的铜铟硒薄膜太阳能电池 ( 美国专利 6,353,042， 第 6 栏第 19 行 )。
·太阳能电池 3 为 10 英寸 ×10 英寸 (254mm×254mm) 的碲化镉薄膜太阳能电池 ( 美国专利 6,353,042， 第 6 栏第 49 行 )。
· 太阳能电池 4 是由 10 英寸 ×10 英寸 (254mm×254mm) 的多晶 EFG 生长晶片制成 的硅太阳能电池 ( 美国专利 6,660,930， 第 7 栏第 61 行 )。
· 太阳能电池 5 为由 12 英寸 ×12 英寸 (305mm×305mm) 玻璃片材支撑的薄膜 太 阳 能 电 池 ( 美 国 专 利 5,512,107、 5,948,176、 5,994,163、 6,040,521、 6,137,048、 和 6,258,620)。
实施例 E24 和比较实施例 CE17
根据上述方法， 利用 DSC 测定了适用于本发明的离聚物和现有技术离聚物的凝固 焓。图 4 示出比较实施例 CE17 的结果。具体地讲， 图 4 为现有技术离聚物的 DSC 曲线， 图 中清楚示出与离聚物样本的热量流入和流出相对应的峰值。 这些峰值的积分提供了材料的 相变焓。图 5 示出了实施例 E24 的结果 ； 具体地讲， 该图为适用于本发明的离聚物的 DSC 曲 线。相比之下， 图 5 显示， 适用于本发明的离聚物具有显著小或测不到的凝固焓。 实施例 E25 至 E27 和比较实施例 CE18 至 CE19 ：
在下列实施例中， 按照与上述的相似的方法制备了两种离聚物树脂 ( 离聚物 A 和 离聚物 B)。 然后将离聚物或其共混物在表 1 规定的温度特征图下送入直径 25mm 的 Killion 挤出机， 并挤出浇铸为聚合物片材。接着， 使用由此获得的聚合物片材形成玻璃层压体。
具体地讲， 离聚物 A 为乙烯和甲基丙烯酸的共聚物， 其包含 21.7 重量％的甲基丙 烯酸共聚单元， 该甲基丙烯酸被含钠离子碱中和了 26％， 并且离聚物 A 具有 1.8 克 /10 分 钟的 MFR( 根据 ASTM D1238 在 190℃和 2.16kg 下测定 )。离聚物 A 的前体乙烯甲基丙烯酸 共聚物在中和前的 MFR 为 23 克 /10 分钟 (190℃， 2.16kg)。离聚物 B 为乙烯和甲基丙烯酸 的共聚物， 其包含 21.7 重量％的甲基丙烯酸共聚单元， 该甲基丙烯酸被含钠离子碱中和了 53％， 并且离聚物 B 具有 2.5 克 /10 分钟的 MFR(190℃， 2.16kg)。离聚物 B 的前体乙烯甲基 丙烯酸共聚物在中和前的 MFR 为 350 克 /10 分钟 (190℃， 2.16kg)。
在形成玻璃层压体的过程中， 用 50℃的磷酸三钠 (5g/l) 的去离子水溶液清洗退 火的玻璃片材 (100×100×3mm)5 分钟， 然后用去离子水充分冲洗并干燥。将三层各离聚物 片材 ( 每层约 0.76mm 厚 ) 层叠在一起， 并置于两片玻璃片材之间 ( 以得到厚度为 180 密耳 (2.28mm) 的夹层 )。通过最小化离聚物片材与室内环境 ( 约 35％的相对湿度 ) 的接触时 间， 来将离聚物片材的水分含量保持在 0.06 重量％以下。然后， 用一条聚酯胶带将预层压 组合件在若干个位置处封在一起以保持各层与玻璃片材间的相对位置。 环绕组合件周边设 置尼龙织带以利于空气从各层内除去。 将组合件置于尼龙真空袋内， 密封， 然后将真空袋连 接至真空泵。施加真空以充分除去袋装组合件中的空气 ( 袋子内的气压降至低于 50 毫巴 的绝对压力 )。然后， 将袋装组合件在对流空气烘箱中加热至 120℃并保持这些条件 30 分 钟。 接着使用冷却风扇将组合件冷却至接近环境温度， 然后断开真空源并移出袋子， 从而得
到玻璃和夹层的充分预压组合件。虽然组合件的周边已密封， 但组合件的若干区域并未充 分粘合， 这些区域中存在气泡即说明了这一点。然后， 将组合件置于空气高压釜中， 并将温 度和压力从环境条件升高至 135℃和 13.8 巴并保持 15 分钟以上。将组合件在此条件下保 持 30 分钟， 然后将所得层压体在环境压力下迅速 ( 即以 2.5℃ / 分钟的冷却速率 A) 冷却至 室温。接着， 使用 Haze-gard Plus 雾度计 (BYK-Gardner， Columbia， MD) 按照 ASTM D1003 对由此获得的层压体进行了雾度测试。随后， 将相同层压体在烘箱内加热至 120℃， 并在该 温度下保持 2 至 3 小时， 接着慢慢 ( 即以 0.1℃ / 分钟的冷却速率 B) 冷却至室温， 然后再次 进行了雾度测试。雾度结果在下表 4 中给出。
表4
根据离聚物 A 和离聚物 B 的比率计算了 E25 至 E27 中共混物的 MFR 水平。
实施例 E28 和比较实施例 CE20
在 E28 和 CE20 中， 按照上述方法制备了锌离聚物 ( 离聚物 C， E28) 和钠离聚物 ( 离 聚物 D， CE20)。 具体地讲， 离聚物 C 为乙烯和甲基丙烯酸的共聚物， 其包含 23 重量％的甲基 丙烯酸共聚单元， 该甲基丙烯酸被含锌离子碱中和了 23％， 并且离聚物 C 具有 24 克 /10 分 钟的 MFR(190℃， 2.16kg)。离聚物 C 的前体乙烯甲基丙烯酸共聚物在中和前的 MFR 为 220 克 /10 分钟 (190℃， 2.16kg)。离聚物 D 为乙烯和甲基丙烯酸的共聚物， 其包含 19 重量％的 甲基丙烯酸共聚单元， 该甲基丙烯酸被含钠离子碱中和了 45％， 并且离聚物 D 具有 4.5 克 /10 分钟的 MFR(190℃， 2.16kg)。离聚物 D 的前体乙烯甲基丙烯酸共聚物在中和前的 MFR 为 225 克 /10 分钟 (190℃， 2.16kg)。
*然后， 将如上制备的树脂粒料在约 25℃的水中浸泡 7 天。使用 Mettler 水分分析 仪 (DL37KF 型 ) 测量了以上两种离聚物的水分吸收水平， 离聚物 C 的测定结果为 1828ppm， 离聚物 D 的为 14378ppm。
实施例 E29 至 E48 ：
如实施例 E4 至 E23 中所述， 采用层压方法 1( 实施例 E29 至 E38) 或层压方法 2( 实 施例 E39 至 E48) 对表 5 中描述的 12 英寸 ×12 英寸 (305mm×305mm) 的太阳能电池模块进 行组装和层压。
表5
·ACR 1、 FPF、 玻璃 1 至 3 和太阳能电池 1 至 5 与 E4 至 E23 中所用的相同。
·离聚物 8 为由 E27 中所用相同离聚物制成的 60 密耳 (1.50mm) 厚压花片材。
·离聚物 9 为由 E25 中所用相同离聚物制成的 20 密耳 (0.51mm) 厚压花片材。
·离聚物 10 为由 E26 中所用相同离聚物制成的 20 密耳 (0.51mm) 厚压花片材。
·离聚物 11 为由 E27 中所用相同离聚物制成的 20 密耳 (0.51mm) 厚压花片材。
·离聚物 12 为由 E26 中所用相同离聚物制成的 45 密耳 (1.14mm) 厚压花片材。
·离聚物 13 为由 E26 中所用相同离聚物制成的 35 密耳 (0.89mm) 厚压花片材。
·离聚物 14 为由 E27 中所用相同离聚物制成的 45 密耳 (1.14mm) 厚压花片材。
虽然上文已经描述并且具体示例了本发明的某些优选实施方案， 但是不旨在将本 发明限于这些实施方案。可在不脱离本发明范围和精神的情况下进行多种修改， 如以下权 利要求书中所示。