一种低温热熔胶及其制备方法.pdf

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摘要
申请专利号:

CN201110225790.X

申请日:

2011.08.08

公开号:

CN102321442A

公开日:

2012.01.18

当前法律状态:

授权

有效性:

有权

法律详情:

授权|||实质审查的生效IPC(主分类):C09J 123/08申请日:20110808|||公开

IPC分类号:

C09J123/08; C09J145/00; C09J193/04; C09J157/02; C09J151/00; C09J151/06; F16L58/18

主分类号:

C09J123/08

申请人:

成都长江热缩材料有限公司

发明人:

穆宏荣; 王军

地址:

610211 四川省成都市双流县西南航空港开发区空港一路一段483号

优先权:

专利代理机构:

代理人:

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内容摘要

本发明公开了一种低温热熔胶及其制备方法,以重量百分比计包括以下组份:基体树脂28~70,增粘树脂20~46,马来酸酐接枝共聚物10~25,抗氧化剂0.5~2;基体树脂由重量百分比为20~50的乙烯辛烯共聚物弹性体和重量百分比为50~80的乙烯-丙烯酸丁酯或甲酯共聚物组成。采用混炼的方法,将原料在捏合机中混炼。通过本发明配方和方法得到的低温热熔胶脆化温度低、粘接性能好、密封性能好且性能稳定,工艺简单,成本低,可应用于金属管道补口防腐领域,具有很好的经济效益和工业化生产前景。

权利要求书

1: 一种低温热熔胶, 其特征在于, 以重量百分比计包括以下组份 : 基体树脂 28~70, 增 粘树脂 20~46, 马来酸酐接枝共聚物 10~25, 抗氧化剂 0.5~2 ; 所述基体树脂由重量百分比为 20~50 的乙烯辛烯共聚物弹性体和重量百分比为 50~80 的乙烯 - 丙烯酸丁酯或甲酯共聚物 组成。
2: 按照权利要求 1 所述的低温热熔胶, 其特征在于, 所述乙烯辛烯共聚物弹性体的玻 璃化转移温度低于 -30℃, 其熔融指数为 3~30g/10min。
3: 按照权利要求 2 所述的低温热熔胶, 其特征在于, 所述乙烯辛烯共聚物弹性体的玻 璃转化温度为低于 -50℃, 其熔融指数为 10~30g/10min。
4: 按照权利要求 1 所述的低温热熔胶, 其特征在于, 所述乙烯 - 丙烯酸丁酯或甲酯共聚 物, 或者乙烯 - 丙烯酸共聚物、 乙烯 - 醋酸乙烯共聚物中的一种, 其维卡软化点为 35~69℃, 其熔融指数为 3~50g/10min。
5: 按照权利要求 4 所述的低温热熔胶, 其特征在于, 所述乙烯 - 丙烯酸丁酯或甲酯共聚 物, 或者乙烯 - 丙烯酸共聚物、 乙烯 - 醋酸乙烯共聚物中的一种, 其维卡软化点小于 40℃, 其 熔融指数为 30~45 g/10min。
6: 按照权利要求 1 所述的低温热熔胶, 其特征在于, 所述增粘树脂为萜烯酚树脂, 或者 萜烯树脂、 松香树脂、 石油树脂中的一种, 其环球软化点为 65~120℃。
7: 按照权利要求 6 所述的低温热熔胶, 其特征在于, 所述增粘树脂为萜烯酚树脂, 或者 萜烯树脂、 松香树脂、 石油树脂中的一种, 其环球软化点为 90~120℃。
8: 按照权利要求 1 所述的低温热熔胶, 其特征在于, 所述马来酸酐接枝共聚物为乙 烯 - 丙烯酸酯 - 马来酸酐共聚物, 其接枝率为 0.5~2%, 其熔融指数为 3~50g/10min。
9: 按照权利要求 1 所述的低温热熔胶, 其特征在于, 所述抗氧化剂为四 [ 甲基 (3, 5- 二 叔丁基 -4- 羟基苯基) 丙酸 ] 季戊四醇酯。
10: 一种权利要求 1 至 9 任一所述低温热熔胶的制备方法, 其特征在于, 采用混炼的方 法, 其步骤如下 : 第一步, 按重量百分比称取基体树脂、 增粘树脂、 马来酸酐接枝共聚物、 抗氧化剂 ; 第二步, 将基体树脂、 增粘树脂及抗氧化剂加入捏合机, 在捏合机升温至 150~200℃, 保 持温度恒定, 搅拌 15~45min ; 之后加入马来酸酐接枝共聚物, 继续搅拌 15~45min ; 第三步, 将已混炼完毕的热熔胶制成胶片或颗粒, 即是本发明低温热熔胶。

说明书


一种低温热熔胶及其制备方法

    【技术领域】
     本发明属于热熔胶粘剂技术领域, 具体涉及一种低温热熔胶及其制备方法。背景技术 热熔胶由于无溶剂、 无污染、 固化速度快、 工艺性能好而有 “绿色” 胶粘剂之称, 近 年来已经广泛应用于管道补口防腐领域。随着技术要求的不断提高, 不但要求热熔胶具备 良好的粘接性能, 而且还要求热熔胶在低温环境中具有高可靠性及良好的现场施工性能。
     传统管道防腐热熔胶常采用乙烯 - 醋酸乙烯共聚物 (EVA 树脂) 为基体材料制备, EVA 树脂因为在常温状态下具有优异粘接性能和合适的流动性常被作为基体材料用于热熔 胶。在发明专利公开号 CN100395301A、 CN101659841A 和 CN101705061A 中 EVA 树脂作为基 体材料设计。但是, EVA 树脂在低温状态下 (-10℃以下) 其粘接性能迅速下降, 并且其脆化 温度按 GB/T23257-2009《埋地钢质管道聚乙烯防腐层》 标准测试高于 -10℃, 不满足标准规 定的低于 -15℃的要求。在高温状态下 (60℃及以上) 失去稳定性, 使其在高温和低温环境 中不能满足管道防腐的要求。
     发明内容
     本发明要解决的技术问题是提供一种低温热熔胶及其制备方法, 以满足低温工作 环境对热熔胶的要求, 即脆化温度低、 低温环境中具有高可靠性及良好的现场施工性能的 要求。
     为解决上述技术问题, 本发明采取的技术方案是 : 一种低温热熔胶由基体树脂、 增 粘树脂、 马来酸酐接枝共聚物及抗氧化剂组成, 各组份的重量百分比如下 : 基体树脂 28~70 ; 增粘树脂 20~46 ; 马来酸酐接枝共聚物 10~25 ; 抗氧化剂 0.5~2。
     所述基体树脂由重量百分比为 20~50 的乙烯辛烯共聚物弹性体和重量百分比为 50~80 的乙烯 - 丙烯酸丁酯或甲酯共聚物组成。
     所 述 乙 烯 辛 烯 共 聚 物 弹 性 体 的 玻 璃 化 转 移 温 度 低 于 -30 ℃, 其熔融指数为 3~30g/10min。
     进一步地, 所述乙烯辛烯共聚物弹性体的玻璃转化温度为低于 -50℃, 其熔融指数 为 10~30g/10min。
     所述乙烯 - 丙烯酸丁酯或甲酯共聚物, 或者乙烯 - 丙烯酸共聚物、 乙烯 - 醋酸乙烯 共聚物中的一种, 其维卡软化点为 35~69℃, 其熔融指数为 3~50g/10min。
     进一步地, 所述乙烯 - 丙烯酸丁酯或甲酯共聚物, 或者乙烯 - 丙烯酸共聚物、 乙 烯 - 醋酸乙烯共聚物中的一种, 其维卡软化点小于 40℃, 其熔融指数为 30~45 g/10min。
     所述增粘树脂为萜烯酚树脂, 或者萜烯树脂、 松香树脂、 石油树脂中的一种, 其环球软化点为 65~120℃。
     进一步地, 所述增粘树脂为萜烯酚树脂, 或者萜烯树脂、 松香树脂、 石油树脂中的 一种, 其环球软化点为 90~120℃。
     所述马来酸酐接枝共聚物为乙烯 - 丙烯酸酯 - 马来酸酐共聚物, 其接枝率为 0.5~2%, 其熔融指数为 3~50g/10min。
     所述抗氧化剂为四 [ 甲基 (3, 5- 二叔丁基 -4- 羟基苯基) 丙酸 ] 季戊四醇酯。
     本发明低温热熔胶的制备方法, 其特征在于, 采用混炼的方法, 其步骤如下 : 第一步, 按重量百分比称取基体树脂、 增粘树脂、 马来酸酐接枝共聚物、 抗氧化剂 ; 第二步, 将基体树脂、 增粘树脂及抗氧化剂加入捏合机, 在捏合机升温至 150~200℃, 保 持温度恒定, 搅拌 15~45min ; 之后加入马来酸酐接枝共聚物, 继续搅拌 15~45min ; 第三步, 将已混炼完毕的热熔胶制成胶片或颗粒, 即是本发明低温热熔胶。
     本发明采用的乙烯辛烯共聚物弹性体具有热塑性弹性体的一般物性, 耐热、 耐寒 性优异, 使用范围宽广, 特别是耐寒性特性、 其玻璃转化温度可达到 -50℃。 乙烯辛烯共聚物 弹性体是非极性物质, 与具有极性的树脂相容, 且其密度小于 0.9, 具有成本优势。
     本发明采用的增粘树脂为萜烯酚树脂, 或者萜烯树脂、 松香树脂、 石油树脂中的一 种, 优选萜烯酚树脂, 或者萜烯树脂, 更优选萜烯酚树脂, 萜烯酚树脂由松节油或 α- 蒎烯 和苯酚经催化聚合而成, 极性高, 在本发明中比其它树脂具有更强的增粘作用。 本发明采用的马来酸酐接枝共聚物是本发明热熔胶中的功能性聚合物为乙 烯 - 丙烯酸酯 - 马来酸酐共聚物, 具有很好的反应活性、 结晶性和流动性, 且与多种塑料具 有良好的相容性, 在加工过程中具有优异的热稳定性。其中的马来酸酐在钢管道防腐施工 时可促进环氧树脂低漆的固化反应。
     本发明与现有技术相比, 以乙烯辛烯共聚物弹性体与乙烯 - 丙烯酸丁酯或甲酯共 聚物为基体树脂, 制备低温热熔胶。本发明具有以下有益效果 : 1、 利 用 本 发 明 配 方 及 方 法 制 备 出 的 低 温 热 熔 胶 脆 化 温 度 低 于 -15 ℃(采 用 GB/ T23257-2009《埋地钢质管道聚乙烯防腐层》 标准测试) , 在低温环境中具有良好的剥离强度 和施工性能 ; 2、 利用本发明配方及方法制备出的低温热熔胶粘接性能和密封性能好且性能稳定 ; 3、 利用本发明配方及方法制备的低温热熔胶价格便宜, 因此在金属管道补口防腐领域 能得到广泛应用 ; 4、 本发明采用简单有效的共混制备工艺, 工艺过程简单, 成本低, 具有很好的经济效益 和工业化生产前景。
     具体实施方式
     下面结合实施例及实验例对本发明做详细的说明, 但它们不是对本发明的限定。
     实施例 1 : 低温热熔胶的组份比例 (重量百分比) : 乙烯辛烯共聚物弹性体 35 ; 乙烯 - 丙烯酸丁酯或甲酯共聚物 14 ; 萜烯酚树脂 35 ;乙烯 - 丙烯酸酯 - 马来酸酐共聚物 15 ; 抗氧化剂 1。
     其中, 乙烯辛烯共聚物弹性体的熔融指数为 13g/10min, 熔点为 56 ℃, 玻璃转化 温度为 -55 ℃ ; 乙烯 - 丙烯酸丁酯或甲酯共聚物, 其维卡软化点小于 40 ℃、 熔融指数为 35~45g/10min ; 乙烯 - 丙烯酸酯 - 马来酸酐共聚物, 维卡软化点为 66℃ ; 萜烯酚树脂, 环球 软化点为 90~100℃。
     制备方法 : 按照以上配比, 先取乙烯辛烯共聚物弹性体、 乙烯 - 丙烯酸丁酯或甲酯 共聚物、 萜烯酚树脂、 抗氧化剂物料加入捏合机, 在捏合机升温至 150℃时, 保持温度恒定, 搅拌 45min, 然后按比例加入乙烯 - 丙烯酸酯 - 马来酸酐共聚物, 继续搅拌 45min, 最后将已 混炼完毕的热熔胶制成胶片或颗粒, 即是本发明低温热熔胶。
     实施例 2 : 低温热熔胶的组份比例 (重量百分比) : 乙烯辛烯共聚物弹性体 25 ; 乙烯 - 丙烯酸丁酯或甲酯共聚物 24 ; 萜烯酚树脂 35 ; 乙烯 - 丙烯酸酯 - 马来酸酐共聚物 15 ; 抗氧化剂 1。
     其中, 乙烯辛烯共聚物弹性体的熔融指数为 13g/10min, 熔点为 56 ℃, 玻璃转化 温度为 -55 ℃ ; 乙烯 - 丙烯酸丁酯或甲酯共聚物, 其维卡软化点小于 40 ℃、 熔融指数为 35~45g/10min ; 乙烯 - 丙烯酸酯 - 马来酸酐共聚物, 维卡软化点为 66℃ ; 萜烯酚树脂, 环球 软化点为 90~100℃。
     制备方法 : 按照以上配比, 先取乙烯辛烯共聚物弹性体、 乙烯 - 丙烯酸丁酯或甲酯 共聚物、 萜烯酚树脂、 抗氧化剂物料加入捏合机, 在捏合机升温至 180℃时, 保持温度恒定, 搅拌 30min, 然后按比例加入乙烯 - 丙烯酸酯 - 马来酸酐共聚物, 继续搅拌 30min, 最后将已 混炼完毕的热熔胶制成胶片或颗粒, 即是本发明低温热熔胶。
     实施例 3 : 低温热熔胶的组份比例 (重量百分比) : 乙烯辛烯共聚物弹性体 15 ; 乙烯 - 丙烯酸丁酯或甲酯共聚物 34 ; 萜烯酚树脂 35 ; 乙烯 - 丙烯酸酯 - 马来酸酐共聚物 15 ; 抗氧化剂 1。
     其中, 乙烯辛烯共聚物弹性体的熔融指数为 13g/10min, 熔点为 56 ℃, 玻璃转化 温度为 -55 ℃ ; 乙烯 - 丙烯酸丁酯或甲酯共聚物, 其维卡软化点小于 40 ℃、 熔融指数为 35~45g/10min ; 乙烯 - 丙烯酸酯 - 马来酸酐共聚物, 维卡软化点为 66℃ ; 萜烯酚树脂, 环球 软化点为 90~100℃。
     制备方法 : 按照以上配比, 先取乙烯辛烯共聚物弹性体、 乙烯 - 丙烯酸丁酯或甲酯 共聚物、 萜烯酚树脂、 抗氧化剂物料加入捏合机, 在捏合机升温至 200℃时, 保持温度恒定, 搅拌 15min, 然后按比例加入乙烯 - 丙烯酸酯 - 马来酸酐共聚物, 继续搅拌 15min, 最后将已混炼完毕的热熔胶制成胶片或颗粒, 即是本发明低温热熔胶。
     实施例 4 : 低温热熔胶的组份比例 (重量百分比) : 乙烯辛烯共聚物弹性体 25 ; 乙烯 - 醋酸乙烯共聚物 24 ; 萜烯酚树脂 35 ; 乙烯 - 丙烯酸酯 - 马来酸酐共聚物 15 ; 抗氧化剂 1。
     其中, 乙烯辛烯共聚物弹性体的熔融指数为 13g/10min, 熔点为 56℃, 玻璃转化温 度为 -55℃ ; 乙烯 - 醋酸乙烯共聚物 (EVA) (VA 含量 28%, 熔融指数为 25~150g/10min) ; 乙 烯 - 丙烯酸酯 - 马来酸酐共聚物, 维卡软化点为 66℃; 萜烯酚树脂, 环球软化点为 90~100℃。
     制备方法 : 按照以上配比, 先取乙烯辛烯共聚物弹性体、 乙烯 - 醋酸乙烯共聚物、 萜烯酚树脂、 抗氧化剂物料加入捏合机, 在捏合机升温至 180 ℃时, 保持温度恒定, 搅拌 30min, 然后按比例加入乙烯 - 丙烯酸酯 - 马来酸酐共聚物, 继续搅拌 30min, 最后将已混炼 完毕的热熔胶制成胶片或颗粒, 即是本发明低温热熔胶。 下面给出两个按照传统配方及工艺制备热熔胶的例子。
     传统配方及工艺制备 1 : 配方中的各组份及其重量百分比为 : 乙烯 - 醋酸乙烯共聚物 49 ; 萜烯酚树脂 35 ; 乙烯 - 丙烯酸酯 - 马来酸酐共聚物 15 ; 抗氧化剂 1。
     其中, 乙烯 - 醋酸乙烯共聚物 (EVA) (VA 含量 28%, 熔融指数为 25~150g/10min) ; 乙 烯 - 丙烯酸酯 - 马来酸酐共聚物, 维卡软化点为 66℃; 萜烯酚树脂, 环球软化点为 90~100℃。
     制备方法 : 按照以上配比, 先取乙烯醋酸乙烯共聚物、 萜烯酚树脂、 抗氧化剂物 料加入捏合机, 在捏合机升温至 180 ℃时, 保持温度恒定, 搅拌 30min, 然后按比例加入乙 烯 - 丙烯酸酯 - 马来酸酐共聚物, 继续搅拌 30min, 最后将已混炼完毕的热熔胶制成胶片或 颗粒, 即是传统工艺制备的热熔胶。
     传统配方及工艺制备 2 : 配方中的各组份及其重量百分比为 : 乙烯 - 醋酸乙烯共聚物 25 ; 乙烯 - 丙烯酸丁酯或甲酯共聚物 24 ; 萜烯酚树脂 35 ; 乙烯 - 丙烯酸酯 - 马来酸酐共聚物 15 ; 抗氧化剂 1。
     其中, 乙烯 - 醋酸乙烯共聚物 (EVA) (VA 含量 28%, 熔融指数为 25~150g/10min) ; 乙烯 - 丙烯酸丁酯或甲酯共聚物, 其维卡软化点小于 40℃、 熔融指数为 35~45g/10min ; 乙 烯 - 丙烯酸酯 - 马来酸酐共聚物, 维卡软化点为 66℃; 萜烯酚树脂, 环球软化点为 90~100℃。
     制备方法 : 按照以上配比, 先取乙烯 - 醋酸乙烯共聚物、 乙烯 - 丙烯酸丁酯或甲酯 共聚物、 萜烯酚树脂、 抗氧化剂物料加入捏合机, 在捏合机升温至 180℃时, 保持温度恒定, 搅拌 30min, 然后按比例加入乙烯 - 丙烯酸酯 - 马来酸酐共聚物, 继续搅拌 30min, 最后将已
     混炼完毕的热熔胶制成胶片或颗粒, 即是传统工艺制备的热熔胶。
     以四组实施例及按照传统配方及工艺制备的六种热熔胶为实验对象, 测得其对 PE 粘接强度、 对环氧底漆钢粘接强度及脆化温度等性能参数。四组实施例、 传统配方 (组份百 分比) 及所得热熔胶的性能参数列表如下 :乙烯辛烯共聚物弹性体 乙烯 - 丙烯酸丁酯或甲酯共聚物 乙烯醋酸乙烯共聚物 萜烯酚树脂 乙烯 - 丙烯酸酯 - 马来酸酐共聚物 抗氧化剂 23℃对 PE 粘接强度 N/cm(≥ 70) 23℃对环氧底漆钢粘接强度 N/cm(≥ 70) 脆化温度℃(≤ -15) 实施例 1 35 14 0 35 15 1 102 102 -25 实施例 2 25 24 0 35 15 1 110 109 -25 实施例 3 15 34 0 35 15 1 109 110 -20 实施例 4 25 0 24 35 15 1 78 98 -15 传统工艺 1 0 0 49 35 15 1 55 70 -5 传统工艺 2 0 24 25 35 15 1 75 90 -10其中, 粘接强度、 脆化温度依据 GB/T23257-2009《埋地钢质管道聚乙烯防腐层》 给出的 标准。
     通过所得数据的比较可以看出, 乙烯辛烯共聚物弹性体在低温热熔胶制备中起着 十分重要的作用, 依据本发明配方及方法制备出来的低温热熔胶的性能明显优于传统工艺 制备的热熔胶, 符合 GB/T23257-2009《埋地钢质管道聚乙烯防腐层》 给出的标准, 满足管道 防腐热熔胶的要求。7

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1、10申请公布号CN102321442A43申请公布日20120118CN102321442ACN102321442A21申请号201110225790X22申请日20110808C09J123/08200601C09J145/00200601C09J193/04200601C09J157/02200601C09J151/00200601C09J151/06200601F16L58/1820060171申请人成都长江热缩材料有限公司地址610211四川省成都市双流县西南航空港开发区空港一路一段483号72发明人穆宏荣王军54发明名称一种低温热熔胶及其制备方法57摘要本发明公开了一种低温热熔胶及其。

2、制备方法,以重量百分比计包括以下组份基体树脂2870,增粘树脂2046,马来酸酐接枝共聚物1025,抗氧化剂052;基体树脂由重量百分比为2050的乙烯辛烯共聚物弹性体和重量百分比为5080的乙烯丙烯酸丁酯或甲酯共聚物组成。采用混炼的方法,将原料在捏合机中混炼。通过本发明配方和方法得到的低温热熔胶脆化温度低、粘接性能好、密封性能好且性能稳定,工艺简单,成本低,可应用于金属管道补口防腐领域,具有很好的经济效益和工业化生产前景。51INTCL19中华人民共和国国家知识产权局12发明专利申请权利要求书1页说明书5页CN102321447A1/1页21一种低温热熔胶,其特征在于,以重量百分比计包括以下。

3、组份基体树脂2870,增粘树脂2046,马来酸酐接枝共聚物1025,抗氧化剂052;所述基体树脂由重量百分比为2050的乙烯辛烯共聚物弹性体和重量百分比为5080的乙烯丙烯酸丁酯或甲酯共聚物组成。2按照权利要求1所述的低温热熔胶,其特征在于,所述乙烯辛烯共聚物弹性体的玻璃化转移温度低于30,其熔融指数为330G/10MIN。3按照权利要求2所述的低温热熔胶,其特征在于,所述乙烯辛烯共聚物弹性体的玻璃转化温度为低于50,其熔融指数为1030G/10MIN。4按照权利要求1所述的低温热熔胶,其特征在于,所述乙烯丙烯酸丁酯或甲酯共聚物,或者乙烯丙烯酸共聚物、乙烯醋酸乙烯共聚物中的一种,其维卡软化点为。

4、3569,其熔融指数为350G/10MIN。5按照权利要求4所述的低温热熔胶,其特征在于,所述乙烯丙烯酸丁酯或甲酯共聚物,或者乙烯丙烯酸共聚物、乙烯醋酸乙烯共聚物中的一种,其维卡软化点小于40,其熔融指数为3045G/10MIN。6按照权利要求1所述的低温热熔胶,其特征在于,所述增粘树脂为萜烯酚树脂,或者萜烯树脂、松香树脂、石油树脂中的一种,其环球软化点为65120。7按照权利要求6所述的低温热熔胶,其特征在于,所述增粘树脂为萜烯酚树脂,或者萜烯树脂、松香树脂、石油树脂中的一种,其环球软化点为90120。8按照权利要求1所述的低温热熔胶,其特征在于,所述马来酸酐接枝共聚物为乙烯丙烯酸酯马来酸酐。

5、共聚物,其接枝率为052,其熔融指数为350G/10MIN。9按照权利要求1所述的低温热熔胶,其特征在于,所述抗氧化剂为四甲基(3,5二叔丁基4羟基苯基)丙酸季戊四醇酯。10一种权利要求1至9任一所述低温热熔胶的制备方法,其特征在于,采用混炼的方法,其步骤如下第一步,按重量百分比称取基体树脂、增粘树脂、马来酸酐接枝共聚物、抗氧化剂;第二步,将基体树脂、增粘树脂及抗氧化剂加入捏合机,在捏合机升温至150200,保持温度恒定,搅拌1545MIN;之后加入马来酸酐接枝共聚物,继续搅拌1545MIN;第三步,将已混炼完毕的热熔胶制成胶片或颗粒,即是本发明低温热熔胶。权利要求书CN102321442AC。

6、N102321447A1/5页3一种低温热熔胶及其制备方法技术领域0001本发明属于热熔胶粘剂技术领域,具体涉及一种低温热熔胶及其制备方法。背景技术0002热熔胶由于无溶剂、无污染、固化速度快、工艺性能好而有“绿色”胶粘剂之称,近年来已经广泛应用于管道补口防腐领域。随着技术要求的不断提高,不但要求热熔胶具备良好的粘接性能,而且还要求热熔胶在低温环境中具有高可靠性及良好的现场施工性能。0003传统管道防腐热熔胶常采用乙烯醋酸乙烯共聚物(EVA树脂)为基体材料制备,EVA树脂因为在常温状态下具有优异粘接性能和合适的流动性常被作为基体材料用于热熔胶。在发明专利公开号CN100395301A、CN10。

7、1659841A和CN101705061A中EVA树脂作为基体材料设计。但是,EVA树脂在低温状态下(10以下)其粘接性能迅速下降,并且其脆化温度按GB/T232572009埋地钢质管道聚乙烯防腐层标准测试高于10,不满足标准规定的低于15的要求。在高温状态下(60及以上)失去稳定性,使其在高温和低温环境中不能满足管道防腐的要求。发明内容0004本发明要解决的技术问题是提供一种低温热熔胶及其制备方法,以满足低温工作环境对热熔胶的要求,即脆化温度低、低温环境中具有高可靠性及良好的现场施工性能的要求。0005为解决上述技术问题,本发明采取的技术方案是一种低温热熔胶由基体树脂、增粘树脂、马来酸酐接枝。

8、共聚物及抗氧化剂组成,各组份的重量百分比如下基体树脂2870;增粘树脂2046;马来酸酐接枝共聚物1025;抗氧化剂052。0006所述基体树脂由重量百分比为2050的乙烯辛烯共聚物弹性体和重量百分比为5080的乙烯丙烯酸丁酯或甲酯共聚物组成。0007所述乙烯辛烯共聚物弹性体的玻璃化转移温度低于30,其熔融指数为330G/10MIN。0008进一步地,所述乙烯辛烯共聚物弹性体的玻璃转化温度为低于50,其熔融指数为1030G/10MIN。0009所述乙烯丙烯酸丁酯或甲酯共聚物,或者乙烯丙烯酸共聚物、乙烯醋酸乙烯共聚物中的一种,其维卡软化点为3569,其熔融指数为350G/10MIN。0010进一。

9、步地,所述乙烯丙烯酸丁酯或甲酯共聚物,或者乙烯丙烯酸共聚物、乙烯醋酸乙烯共聚物中的一种,其维卡软化点小于40,其熔融指数为3045G/10MIN。0011所述增粘树脂为萜烯酚树脂,或者萜烯树脂、松香树脂、石油树脂中的一种,其环说明书CN102321442ACN102321447A2/5页4球软化点为65120。0012进一步地,所述增粘树脂为萜烯酚树脂,或者萜烯树脂、松香树脂、石油树脂中的一种,其环球软化点为90120。0013所述马来酸酐接枝共聚物为乙烯丙烯酸酯马来酸酐共聚物,其接枝率为052,其熔融指数为350G/10MIN。0014所述抗氧化剂为四甲基(3,5二叔丁基4羟基苯基)丙酸季戊。

10、四醇酯。0015本发明低温热熔胶的制备方法,其特征在于,采用混炼的方法,其步骤如下第一步,按重量百分比称取基体树脂、增粘树脂、马来酸酐接枝共聚物、抗氧化剂;第二步,将基体树脂、增粘树脂及抗氧化剂加入捏合机,在捏合机升温至150200,保持温度恒定,搅拌1545MIN;之后加入马来酸酐接枝共聚物,继续搅拌1545MIN;第三步,将已混炼完毕的热熔胶制成胶片或颗粒,即是本发明低温热熔胶。0016本发明采用的乙烯辛烯共聚物弹性体具有热塑性弹性体的一般物性,耐热、耐寒性优异,使用范围宽广,特别是耐寒性特性、其玻璃转化温度可达到50。乙烯辛烯共聚物弹性体是非极性物质,与具有极性的树脂相容,且其密度小于0。

11、9,具有成本优势。0017本发明采用的增粘树脂为萜烯酚树脂,或者萜烯树脂、松香树脂、石油树脂中的一种,优选萜烯酚树脂,或者萜烯树脂,更优选萜烯酚树脂,萜烯酚树脂由松节油或蒎烯和苯酚经催化聚合而成,极性高,在本发明中比其它树脂具有更强的增粘作用。0018本发明采用的马来酸酐接枝共聚物是本发明热熔胶中的功能性聚合物为乙烯丙烯酸酯马来酸酐共聚物,具有很好的反应活性、结晶性和流动性,且与多种塑料具有良好的相容性,在加工过程中具有优异的热稳定性。其中的马来酸酐在钢管道防腐施工时可促进环氧树脂低漆的固化反应。0019本发明与现有技术相比,以乙烯辛烯共聚物弹性体与乙烯丙烯酸丁酯或甲酯共聚物为基体树脂,制备低。

12、温热熔胶。本发明具有以下有益效果1、利用本发明配方及方法制备出的低温热熔胶脆化温度低于15(采用GB/T232572009埋地钢质管道聚乙烯防腐层标准测试),在低温环境中具有良好的剥离强度和施工性能;2、利用本发明配方及方法制备出的低温热熔胶粘接性能和密封性能好且性能稳定;3、利用本发明配方及方法制备的低温热熔胶价格便宜,因此在金属管道补口防腐领域能得到广泛应用;4、本发明采用简单有效的共混制备工艺,工艺过程简单,成本低,具有很好的经济效益和工业化生产前景。具体实施方式0020下面结合实施例及实验例对本发明做详细的说明,但它们不是对本发明的限定。0021实施例1低温热熔胶的组份比例(重量百分比。

13、)乙烯辛烯共聚物弹性体35;乙烯丙烯酸丁酯或甲酯共聚物14;萜烯酚树脂35;说明书CN102321442ACN102321447A3/5页5乙烯丙烯酸酯马来酸酐共聚物15;抗氧化剂1。0022其中,乙烯辛烯共聚物弹性体的熔融指数为13G/10MIN,熔点为56,玻璃转化温度为55;乙烯丙烯酸丁酯或甲酯共聚物,其维卡软化点小于40、熔融指数为3545G/10MIN;乙烯丙烯酸酯马来酸酐共聚物,维卡软化点为66;萜烯酚树脂,环球软化点为90100。0023制备方法按照以上配比,先取乙烯辛烯共聚物弹性体、乙烯丙烯酸丁酯或甲酯共聚物、萜烯酚树脂、抗氧化剂物料加入捏合机,在捏合机升温至150时,保持温度。

14、恒定,搅拌45MIN,然后按比例加入乙烯丙烯酸酯马来酸酐共聚物,继续搅拌45MIN,最后将已混炼完毕的热熔胶制成胶片或颗粒,即是本发明低温热熔胶。0024实施例2低温热熔胶的组份比例(重量百分比)乙烯辛烯共聚物弹性体25;乙烯丙烯酸丁酯或甲酯共聚物24;萜烯酚树脂35;乙烯丙烯酸酯马来酸酐共聚物15;抗氧化剂1。0025其中,乙烯辛烯共聚物弹性体的熔融指数为13G/10MIN,熔点为56,玻璃转化温度为55;乙烯丙烯酸丁酯或甲酯共聚物,其维卡软化点小于40、熔融指数为3545G/10MIN;乙烯丙烯酸酯马来酸酐共聚物,维卡软化点为66;萜烯酚树脂,环球软化点为90100。0026制备方法按照以。

15、上配比,先取乙烯辛烯共聚物弹性体、乙烯丙烯酸丁酯或甲酯共聚物、萜烯酚树脂、抗氧化剂物料加入捏合机,在捏合机升温至180时,保持温度恒定,搅拌30MIN,然后按比例加入乙烯丙烯酸酯马来酸酐共聚物,继续搅拌30MIN,最后将已混炼完毕的热熔胶制成胶片或颗粒,即是本发明低温热熔胶。0027实施例3低温热熔胶的组份比例(重量百分比)乙烯辛烯共聚物弹性体15;乙烯丙烯酸丁酯或甲酯共聚物34;萜烯酚树脂35;乙烯丙烯酸酯马来酸酐共聚物15;抗氧化剂1。0028其中,乙烯辛烯共聚物弹性体的熔融指数为13G/10MIN,熔点为56,玻璃转化温度为55;乙烯丙烯酸丁酯或甲酯共聚物,其维卡软化点小于40、熔融指数。

16、为3545G/10MIN;乙烯丙烯酸酯马来酸酐共聚物,维卡软化点为66;萜烯酚树脂,环球软化点为90100。0029制备方法按照以上配比,先取乙烯辛烯共聚物弹性体、乙烯丙烯酸丁酯或甲酯共聚物、萜烯酚树脂、抗氧化剂物料加入捏合机,在捏合机升温至200时,保持温度恒定,搅拌15MIN,然后按比例加入乙烯丙烯酸酯马来酸酐共聚物,继续搅拌15MIN,最后将已说明书CN102321442ACN102321447A4/5页6混炼完毕的热熔胶制成胶片或颗粒,即是本发明低温热熔胶。0030实施例4低温热熔胶的组份比例(重量百分比)乙烯辛烯共聚物弹性体25;乙烯醋酸乙烯共聚物24;萜烯酚树脂35;乙烯丙烯酸酯马。

17、来酸酐共聚物15;抗氧化剂1。0031其中,乙烯辛烯共聚物弹性体的熔融指数为13G/10MIN,熔点为56,玻璃转化温度为55;乙烯醋酸乙烯共聚物(EVA)(VA含量28,熔融指数为25150G/10MIN);乙烯丙烯酸酯马来酸酐共聚物,维卡软化点为66;萜烯酚树脂,环球软化点为90100。0032制备方法按照以上配比,先取乙烯辛烯共聚物弹性体、乙烯醋酸乙烯共聚物、萜烯酚树脂、抗氧化剂物料加入捏合机,在捏合机升温至180时,保持温度恒定,搅拌30MIN,然后按比例加入乙烯丙烯酸酯马来酸酐共聚物,继续搅拌30MIN,最后将已混炼完毕的热熔胶制成胶片或颗粒,即是本发明低温热熔胶。0033下面给出两。

18、个按照传统配方及工艺制备热熔胶的例子。0034传统配方及工艺制备1配方中的各组份及其重量百分比为乙烯醋酸乙烯共聚物49;萜烯酚树脂35;乙烯丙烯酸酯马来酸酐共聚物15;抗氧化剂1。0035其中,乙烯醋酸乙烯共聚物(EVA)(VA含量28,熔融指数为25150G/10MIN);乙烯丙烯酸酯马来酸酐共聚物,维卡软化点为66;萜烯酚树脂,环球软化点为90100。0036制备方法按照以上配比,先取乙烯醋酸乙烯共聚物、萜烯酚树脂、抗氧化剂物料加入捏合机,在捏合机升温至180时,保持温度恒定,搅拌30MIN,然后按比例加入乙烯丙烯酸酯马来酸酐共聚物,继续搅拌30MIN,最后将已混炼完毕的热熔胶制成胶片或颗。

19、粒,即是传统工艺制备的热熔胶。0037传统配方及工艺制备2配方中的各组份及其重量百分比为乙烯醋酸乙烯共聚物25;乙烯丙烯酸丁酯或甲酯共聚物24;萜烯酚树脂35;乙烯丙烯酸酯马来酸酐共聚物15;抗氧化剂1。0038其中,乙烯醋酸乙烯共聚物(EVA)(VA含量28,熔融指数为25150G/10MIN);乙烯丙烯酸丁酯或甲酯共聚物,其维卡软化点小于40、熔融指数为3545G/10MIN;乙烯丙烯酸酯马来酸酐共聚物,维卡软化点为66;萜烯酚树脂,环球软化点为90100。0039制备方法按照以上配比,先取乙烯醋酸乙烯共聚物、乙烯丙烯酸丁酯或甲酯共聚物、萜烯酚树脂、抗氧化剂物料加入捏合机,在捏合机升温至1。

20、80时,保持温度恒定,搅拌30MIN,然后按比例加入乙烯丙烯酸酯马来酸酐共聚物,继续搅拌30MIN,最后将已说明书CN102321442ACN102321447A5/5页7混炼完毕的热熔胶制成胶片或颗粒,即是传统工艺制备的热熔胶。0040以四组实施例及按照传统配方及工艺制备的六种热熔胶为实验对象,测得其对PE粘接强度、对环氧底漆钢粘接强度及脆化温度等性能参数。四组实施例、传统配方(组份百分比)及所得热熔胶的性能参数列表如下实施例1实施例2实施例3实施例4传统工艺1传统工艺2乙烯辛烯共聚物弹性体3525152500乙烯丙烯酸丁酯或甲酯共聚物1424340024乙烯醋酸乙烯共聚物000244925。

21、萜烯酚树脂353535353535乙烯丙烯酸酯马来酸酐共聚物151515151515抗氧化剂11111123对PE粘接强度N/CM(70)10211010978557523对环氧底漆钢粘接强度N/CM(70)102109110987090脆化温度(15)25252015510其中,粘接强度、脆化温度依据GB/T232572009埋地钢质管道聚乙烯防腐层给出的标准。0041通过所得数据的比较可以看出,乙烯辛烯共聚物弹性体在低温热熔胶制备中起着十分重要的作用,依据本发明配方及方法制备出来的低温热熔胶的性能明显优于传统工艺制备的热熔胶,符合GB/T232572009埋地钢质管道聚乙烯防腐层给出的标准,满足管道防腐热熔胶的要求。说明书CN102321442A。

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