CN200780053140.3
2007.06.28
CN101679734A
2010.03.24
撤回
无权
发明专利申请公布后的视为撤回IPC(主分类):C08L 69/00申请公布日:20100324|||专利申请权的转移IPC(主分类):C08L 69/00变更事项:申请人变更前权利人:住友DOW株式会社变更后权利人:斯泰隆欧洲股份有限公司变更事项:地址变更前权利人:日本东京变更后权利人:瑞士豪尔根登记生效日:20110824|||实质审查的生效IPC(主分类):C08L 69/00申请日:20070628|||公开
C08L69/00; G02F1/13; C08G64/00
C08L69/00
住友DOW株式会社
河越昭人; 温井绅二; 冈田耕治; 周伟俊; D·邦克
日本东京
北京戈程知识产权代理有限公司
程 伟
本发明提供一种光漫射热塑性树脂组合物,其包含聚己内酯、特定的硅橡胶粒子,以及当需要时,荧光增白剂、抗氧化剂和/或紫外光吸收剂。光漫射片能通过模制所述光漫射热塑性树脂组合物获得,该光漫射热塑性树脂组合物具有优异的光漫射性能、亮度、机械强度、热稳定性和耐光性。
1、 一种光漫射热塑性树脂组合物,其包含100重量份树脂组分和0.1至1.5重量份平均粒子大小为0.5微米至10微米的(C)硅橡胶粒子,其中所述树脂组分由0.1重量%至7重量%的(A)聚己内酯和93重量%至99.9重量%的(B)其他透明热塑性树脂组成,且所述(C)硅橡胶粒子具有含有双官能硅氧烷单元和三官能硅氧烷单元的骨架结构,并在表面具有烷基。2、 根据权利要求1所述的光漫射热塑性树脂组合物,其中所述(A)聚己内酯的粘均分子量为40,000至90,000。3、 根据权利要求1所述的光漫射热塑性树脂组合物,其中所述(A)聚己内酯的含量为0.3重量%至5重量%。4、 根据权利要求1所述的光漫射热塑性树脂组合物,其中所述(B)透明热塑性树脂为选自聚碳酸酯树脂、聚(甲基丙烯酸甲酯)、甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物、多芳基化合物、聚苯乙烯、苯乙烯型共聚物树脂或环烯烃聚合物的至少一种树脂。5、 根据权利要求1所述的光漫射热塑性树脂组合物,其中在所述(C)硅橡胶粒子表面上的烷基为甲基。6、 根据权利要求1所述的光漫射热塑性树脂组合物,其中所述(C)硅橡胶粒子的平均粒子大小为2微米至4微米。7、 根据权利要求1所述的光漫射热塑性树脂组合物,其中所述(C)硅橡胶粒子的量为每100重量份树脂组分0.5至1.2重量份。8、 根据权利要求1所述的光漫射热塑性树脂组合物,其进一步包含每100重量份树脂组分0.1重量份或更少的(D)荧光增白剂。9、 根据权利要求1或8所述的光漫射热塑性树脂组合物,其进一步包含每100重量份树脂组分1重量份或更少的(E)抗氧化剂。10、 根据权利要求9所述的光漫射热塑性树脂组合物,其中所述(E)抗氧化剂为环状亚磷酸酯型化合物。11、 根据权利要求9所述的光漫射热塑性树脂组合物,其中所述(E)抗氧化剂为2,4,8,10-四-叔丁基-6-[3-(3-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丙氧基]二苯并[d,f][1,3,2]二恶磷环庚烷。12、 根据权利要求1、8或9所述的光漫射热塑性树脂组合物,其进一步包含每100重量份树脂组分0.01重量份至0.8重量份的(F)紫外光吸收剂。13、 根据权利要求12所述的光漫射热塑性树脂组合物,其中所述(F)紫外光吸收剂为由如下化学式表示的化合物:[化学式3]其中R4为具有1至12个碳原子的烷基,且R5为具有1至12个碳原子的烷氧基。14、 通过模制权利要求1至13任一项所述的光漫射热塑性树脂组合物获得的光漫射片。
光漫射热塑性树脂组合物及其光漫射片 技术领域 本发明涉及具有改进的光漫射性能、亮度、机械强度、热稳定性和耐光性的光漫射热塑性树脂组合物及其光漫射片,所述光漫射热塑性树脂组合物通过混合聚己内酯、其他透明热塑性树脂和具有特定构造的硅橡胶粒子,以及当需要时,荧光增白剂、抗氧化剂和/或紫外光吸收剂获得。更特别地,本发明提出了理想用于覆盖光源的材料(例如在液晶显示型电视的直下式背光元件和边缘照明型元件的光漫射片、照明设备的罩盒(globe boxes)、各种设备的开关和需要光漫射性能的一般应用中)的光漫射热塑性树脂组合物,以及通过模制所述组合物获得的光漫射片。 背景技术 透明热塑性树脂透光并用于电气、电子、OA、汽车和其他领域的广泛应用中,且选择表现在单个应用中所需的性能的树脂以适合应用。当使用透明热塑性树脂,特别是在如液晶显示型电视的直下型(direct-typed)和边缘照明型(edge light typed)背光元件、照明设备外罩、各种设备中的开关等的应用中,由于树脂透光,光源是可见的。因此,寻找具有足够光漫射性能的材料,使得其不显现模制树脂产品之后的光源(灯)的形状,而尽可能地不对光源的亮度产生不利影响。 在常规技术中,使用其中将具有不同折光指数的聚合物或无机粒子作为分散相加入使用热塑性树脂形成的连续相的方法以赋予透明热塑性树脂光漫射性能。此外,已提出了通过调节所述分散相和所述连续相之间的折光指数差异或在所述分散相中的所述粒子的大小来实现所需光漫射性能的方法。 [参考文献1] 日本专利申请公开(Kokai)No.S60-184559 [参考文献2] 日本专利申请公开(Kokai)No.H03-143950 本发明待解决的问题 然而,寻找更好的光漫射性能和亮度。尽管已研究了与光漫射剂的组合物、折射系数(refractivity)、粒子形状、粒子大小等相关的各种改进,实现的光性能由加入的光漫射剂决定,且环境使得通过改性光漫射剂来得到所需的光性能水平较困难。同时,由于更薄的所述元件、更低的生产成本等的需要,在光漫射片中,特别是在用于大型液晶显示型电视的直下型背光元件的光漫射片中,需要降低光漫射片的厚度,且寻找具有所需机械强度的光漫射片。此外,当需要时,寻找显示亮色,并具有抑制模制加工过程中热塑性树脂中的颜色变化(发黄)和伴随的模制树脂产品的较差外观的热稳定性水平、以及抑制在暴露于光源时模制树脂产品中的褪色的优越耐光性的光漫射片。 解决问题的方法 本发明对这些问题进行了广泛的研究并开发了一种光漫射热塑性树脂组合物,其包含聚己内酯、特定的硅橡胶粒子,以及当需要时,荧光增白剂、抗氧化剂和/或紫外光吸收剂。本发明还发现光漫射片能通过模制所述光漫射热塑性树脂组合物获得,该光漫射热塑性树脂组合物具有优异的光漫射性能、亮度、机械强度、热稳定性和耐光性。 也就是说,本发明的第一个主题为一种光漫射热塑性树脂组合物,其包含100重量份树脂组分和0.1至1.5重量份平均粒子大小为0.5微米至10微米的(C)硅橡胶粒子,其中所述树脂组分由0.1重量%至7重量%的(A)聚己内酯和93重量%至99.9重量%的(B)其他透明热塑性树脂组成,且所述(C)硅橡胶粒子具有含有双官能硅氧烷单元和三官能硅氧烷单元的骨架结构,并在表面具有烷基。 此外,本发明的第二个主题为本发明第一个主题的光漫射热塑性树脂组合物,其进一步包含每100重量份树脂组分0.1重量份或更少的(D)荧光增白剂。 此外,本发明的第三个主题为本发明第一或第二个主题的光漫射热塑性树脂组合物,其进一步包含每100重量份树脂组分1重量份或更少的(E)抗氧化剂。 此外,本发明的第四个主题为本发明第一、第二或第三个主题的光漫射热塑性树脂组合物,其进一步包含每100重量份树脂组分0.01重量份至0.8重量份的(F)紫外光吸收剂。 而且,本发明涉及一种光漫射片,其通过模制第一、第二、第三或第四个主题所述的光漫射热塑性树脂组合物获得。 本发明的优点 通过模制本发明的光漫射热塑性树脂组合物获得的光漫射片理想用于覆盖光源的部件材料,即用于液晶显示型电视的直下型背光元件和边缘照明型背光元件的光漫射片、照明设备的罩盒、各种设备的开关和需要光漫射性能的一般应用中。所述光漫射片不仅具有除了优良的热稳定性和耐光性(当需要时)之外的高度的光漫射性能和称为亮度的光性能,还具有在实践中非常优良的实用价值,因为该光漫射片具有高度的机械强度并能经受作为更薄光漫射片的使用。 附图说明 图1显示了在本发明中使用的测量灯之间亮度的方法。A:亮度计;B:源自灯的光束;C:光漫射片;D:灯(冷阴极荧光管) 发明详述 在本发明中使用的聚己内酯(A)为在催化剂的存在下使用ε-己内酯的开环聚合制得的聚合物,且2-恶庚酮(2-oxepanone)的均聚物特别理想。所述聚合物可作为Tone Polymer购自The Dow Chemical Co.以及作为CAPA等购自Solvay Co.。聚己内酯(A)的粘均分子量理想为10,000至100,000,且更优选为40,000至90,000。 而且,所述聚己内酯(A)也包括通过使1,4-丁二醇等存在于ε-己内酯的开环聚合过程中而改性聚合物获得的那些聚合物,以及具有醚或酯基团取代的分子末端(terminals)的改性聚己内酯。 所述聚己内酯(A)的含量为以树脂组分(A)和(B)计0.1重量%至7重量%,(B)包含其他透明热塑性树脂。当所述含量低于0.1重量%时,几乎不能获得光漫射效应,且不能获得足够的亮度,使得该选择是不利的。类似地,当所述含量超过7重量%时,不能获得足够的热稳定性和机械强度,使得该选择是不利的。更有利的含量为0.3重量%至5重量%。 如下物质可作为在本发明中使用的透明热塑性树脂(B)的例子:聚碳酸酯树脂;聚(甲基丙烯酸甲酯);聚苯乙烯和如丙烯腈-苯乙烯共聚物、甲基丙烯酸酯-苯乙烯共聚物、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物等的苯乙烯型共聚物;聚酯;聚(醚酰亚胺);聚酰亚胺;聚酰胺;改性聚(苯撑醚);多芳基化合物(polyarylate);环烯烃聚合物;通过掺和聚碳酸酯与聚酯获得的聚合物合金等。理想使用聚碳酸酯树脂、聚(甲基丙烯酸甲酯)、甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物、多芳基化合物、苯乙烯型共聚物树脂和环烯烃聚合物。现在,当将所述树脂的模制材料置于观察者与如光源等的物体之间时,热塑性树脂(B)中的透明程度使得观察者能辨认物体。 在本发明中使用的聚碳酸酯树脂为能使用光气法或使用酯交换法获得的聚合物,在光气法中使各种二羟基二芳基化合物与光气反应,在酯交换法中使二羟基二芳基化合物与如碳酸二苯酯等的碳酸酯反应。使用2,2-双(4-羟基苯基)丙烷(双酚A)制得的聚碳酸酯树脂能作为典型的例子。 除了双酚A之外,如下物质能作为上述二羟基二芳基化合物的例子:如双(4-羟基苯基)甲烷、1,1-双(4-羟基苯基)乙烷、2,2-双(4-羟基苯基)丁烷、2,2-双(4-羟基苯基)辛烷、双(4-羟基苯基)苯基甲烷、2,2-双(4-羟基苯基-3-甲基苯基)丙烷、1,1-双(4-羟基-3-叔丁基苯基)丙烷、2,2-双(4-羟基-3-溴苯基)丙烷、2,2-双(4-羟基-3,5-二溴苯基)丙烷和2,2-双(4-羟基-3,5-二氯苯基)丙烷的双(羟基芳基)烷烃;如1,1-双(4-羟基苯基)环戊烷和1,1-双(4-羟基苯基)环己烷的双(羟基芳基)环烷烃;如4,4’-二羟基二苯基醚和4,4’-二羟基-3,3’-二甲基二苯基醚的二羟基二芳基醚;如4,4’-二羟基二苯基硫化物(sulfide)的二羟基二芳基硫化物;如4,4’-二羟基二苯基亚砜和4,4’-二羟基-3,3’-二甲基二苯基亚砜的二羟基二芳基亚砜,和如4,4’-二羟基二苯基砜和4,4’-二羟基-3,3’-二甲基二苯基砜的二羟基二芳基砜等。它们可单独使用或作为至少两类的混合物使用。除了这些例子之外,可混合并使用哌嗪、二哌啶基对苯二酚、间苯二酚、4,4’-二羟基二苯基等。 而且,可混合并使用上述二羟基二芳基化合物与如以下所示的具有至少三个化合价(three valences)的酚化合物。如下物质可作为具有至少三个化合价的酚的例子:氟代甘氨酸(fluoroglucine)、4,6-二甲基-2,4,6-三-(4-羟基苯基)-庚烷、2,4,6-二甲基-2,4,6-三-(4-羟基苯基)-庚烷、1,3,5-三-(4-羟基苯基)-粗苯、1,1,1-三-(4-羟基苯基)-乙烷和2,2-双-[4,4-(4,4’-二羟基二苯基)-环己基]-丙烷等。 聚碳酸酯树脂的粘均分子量一般为10,000至100,000,但优选15,000至35,000且更优选17,000至28,000。当制备这种聚碳酸酯树脂时,可如需要使用分子量调节剂、催化剂等。 在本发明中使用的硅橡胶粒子(C)由如下化学式1所示的双官能硅氧烷单元和如下化学式2所示的三官能硅氧烷单元的骨架构造,且此外,烷基存在于粒子表面。 [化学式1] [化学式2] 在化学式1和2中,R1、R2和R3可相同或彼此不同,且为烷基。 在构成本发明的硅橡胶粒子(C)的骨架结构中,双官能硅氧烷单元的比例优选为30重量%至95重量%,更优选为40重量%至70重量%。随着双官能硅氧烷单元的比例增加,硅橡胶的玻璃化转变温度(Tg)降低,且折射系数降低。 此外,所述三官能硅氧烷单元优选以每构成硅橡胶粒子(C)的硅氧烷单元5重量%至70重量%存在,且更优选为30重量%至60重量%。所述三官能硅氧烷单元用于形成硅橡胶中的交联结构,且它们的存在提供了折射系数增加的潜力。 本发明的硅橡胶粒子(C)能使用公知的方法制得。首先,所述骨架能如例如“Synthesis and Applications of Organic Silicone Polymers”(由CMC K.K.出版,1989年11月30日)中所述,使用其中使双官能和三官能氯硅烷或烷氧基硅烷共水解和共缩合的方法制备。R1、R2和R3能通过选择在此时所用的氯硅烷或烷氧基硅烷中直接连接至Si的烷基确定。所述基团优选为具有1至6个碳原子的烷基,且更优选为甲基。 双官能硅氧烷单元与三官能硅氧烷单元的比例可根据所需硅橡胶粒子(C)的Tg和折射系数选择。现在Tg为-50℃至-200℃的硅橡胶粒子(C)是合适的。1.39至1.46的折射系数是合适的。 本发明的硅橡胶粒子(C)的平均粒子大小为0.5微米至10微米。当平均粒子大小在0.5微米以下时,不显示足够的光漫射性能,使得该选择是不利的。此外,当平均粒子大小超过10微米时,透光降低,使得该选择是不利的。平均粒子大小优选为2微米至4微米。 这种硅橡胶粒子可作为“Trefil E-600”和“Trefil E-606”购自Toray-Dow Corning Silicone Co.,Ltd。 加入的硅橡胶粒子(C)的量为0.1重量份至1.5重量份(每100重量份树脂组分,该树脂组分包含0.1重量%至7重量%的聚己内酯(A)和93重量%至99.9重量%的其他透明热塑性树脂(B))。当加入的量在0.1重量份以下时,难以获得足够的光漫射效应并不能获得足够的机械强度,使得该选择是不利的。类似地,当该量超过1.5重量份时,对光透过率有负面影响,且不能获得足够的光漫射性能,使得该选择是不利的。更优选0.5重量份至1.2重量份。 而且,也可将0.1重量份或更少(每100重量份树脂组分,该树脂组分包含0.1重量%至7重量%的聚己内酯(A)和93重量%至99.9重量%的其他透明热塑性树脂(B))的荧光增白剂(D)加入包含(A)、(B)和(C)的本发明的光漫射热塑性树脂组合物,以获得更亮的颜色。当加入的量超过0.1重量份时,热稳定性降低,使得该选择是不利的。更优选的加入量为0.03份或更少。一些种类的热塑性树脂吸收一些蓝光并趋于略微淡黄。当加入发射与黄色互补的蓝色或紫色荧光的化合物(荧光增白剂)时,由于荧光抵消了黄色,能获得亮色。荧光增白剂吸收紫外区域的能量,并释放与对应于蓝色至紫色波长的可见光区域相关的能量。通过结合使用荧光增白剂,能获得更亮色而同时保持光漫射性能。 亚磷酸酯型抗氧化剂、磷酸酯型抗氧化剂、亚膦酸酯型抗氧化剂和其酯型抗氧化剂可作为在本发明中使用的抗氧化剂(E)的例子。抗氧化剂(E)中,特别优选通过使酚或双酚、三卤化磷和胺化合物反应制得的环状亚磷酸酯型化合物。反应方法为,通过使酚或双酚和三卤化磷反应,一般首先形成中间体,随后使该中间体与胺化合物在两步反应过程中反应。所述反应一般在0℃至200℃下在有机溶剂中发生。2,4,8,10-四-叔丁基-6-[3-(3-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丙氧基]二苯并[d,f][1,3,2]二恶磷环庚烷(dioxaphosphepin)是特别理想的,且由Sumitomo Chemical Co.制造的Sumilizer GP可作为商品的例子。 加入的抗氧化剂(E)的量为1重量份或更少(每100重量份树脂组分,该树脂组分包含0.1重量%至7重量%的聚己内酯(A)和93重量%至99.9重量%的其他透明热塑性树脂(B))。当加入的量超过1重量份时,树脂降解加速且不能获得足够的机械强度,使得该选择是不利的。优选0.05重量份至0.6重量份。 二苯甲酮型紫外光吸收剂、苯并三唑型紫外光吸收剂、三嗪型紫外光吸收剂、丙二酸酯型紫外光吸收剂和N,N’-二苯基乙二酰胺(oxalanilide)型紫外光吸收剂可作为在本发明中使用的紫外光吸收剂(F)的例子。这些紫外光吸收剂可单独使用或以至少两种的组合使用。在紫外光吸收剂(F)中,理想使用具有含有在N,N’-二苯基乙二酰胺骨架(由如下化学式表示)中的两个氮原子上对称取代的烷基和烷氧基的结构的那些。N-(2-乙基苯基)-N’-(2-乙氧基苯基)草酸二酰胺特别理想。由Clariant JapanCo.制造的Sanduvor VSU可作为可商购产品的例子。 [化学式3] 在式中,R4为具有1至12个碳原子的烷基,R5为具有1至12个碳原子的烷氧基。 加入的紫外光吸收剂(F)的量为0.01重量份至0.8重量份(每100重量份树脂组分,该树脂组分包含0.1重量%至7重量%的聚己内酯(A)和93重量%至99.9重量%的其他透明热塑性树脂(B))。当加入的量在0.01重量份以下时,不能获得足够的耐光性,使得该选择是不利的。类似地,当加入的量超过0.8重量份时,热稳定性降低,使得该选择是不利的。更优选0.05重量份至0.6重量份。 此外,当需要阻燃性时,可加入各种公知的阻燃剂。如下物质可作为各种阻燃剂的例子:如四溴双酚A低聚物等的溴型阻燃剂;如磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯等的单磷酸酯;如双酚A二磷酸酯、间苯二酚二磷酸酯、四(二甲苯基)间苯二酚二磷酸酯(tetraxylenyl resorcinoldiphosphate)等的低聚物型缩合磷酸酯;如多磷酸铵、红磷等的磷型阻燃剂;各种有机硅型阻燃剂和用于提高阻燃性的芳族磺酸金属盐和全氟烷烃磺酸金属盐。理想地,也可加入如4-甲基-N-(4-甲基苯基)磺酰基苯磺酰胺钾盐、二苯砜-3-磺酸钾、对甲苯磺酸钠、全氟丁烷磺酸钾等的有机金属盐。 除了如上所列的公知添加剂之外,也可如所需将如下物质加入本发明的光漫射热塑性树脂组合物:润滑剂(石蜡、硬脂酸正丁酯、合成蜂蜡、天然蜂蜡、甘油单酯、褐煤酸蜡、聚乙烯蜡、四硬脂酸季戊四醇酯等),着色剂(例如氧化钛、炭黑和染料),填料(碳酸钙、粘土、二氧化硅、玻璃纤维、玻璃球、玻璃片、碳纤维、滑石、云母、各种晶须等),流动改进剂,展开剂(环氧化大豆油、液体石蜡等),其他热塑性树脂和各种冲击改性剂(例如通过如甲基丙烯酸酯、苯乙烯、丙烯腈等的化合物在如聚丁二烯型橡胶、聚(丙烯酸酯)橡胶、乙烯-丙烯型橡胶等的橡胶上的接枝聚合获得的橡胶增强树脂)。 完全不限制实施本发明的顺序。例如,可使用如下方法:以任选量测量聚己内酯(A)、透明热塑性树脂(B)和硅橡胶粒子(C)以及荧光增白剂(D)、抗氧化剂(E)和/或紫外光吸收剂(F),使用任意转鼓、螺条混合器、高速混合器等混合,并随后使用普通单螺杆或双螺杆挤出机熔融并复合所述混合物以形成丸粒的方法;分别测量一部分或所有单独组分,由多个供料设备将所述组分加入挤出机并熔融和捏和的方法;以及加入高浓度的(A)和(C)、(D)、(E)和/或(F),一次性熔融和混合以形成母料的丸粒,随后将所述获得的母料以所需的比例与(B)混合的方法。当熔融和混合这些组分时,根据丸粒形成的环境任选选择条件,如挤出机中的添加位置、挤出温度、螺杆旋转速度、供料量等。而且,所述母料和(B)可根据所需比例干混并随后直接加入注射成型机或片材挤出机以获得模制产品。此外,不特别限制本发明的光漫射热塑性树脂组合物的模制方法,并可使用公知的注射成型法、注射压缩成型法、挤出成型法等。 实施例 本发明使用实施例如下解释,但本发明不限于这些实施例。现在,除非做出相反说明,在实施例中使用的术语“%”和“份”均以重量计。 所用的起始原料如下描述。 聚己内酯: 由Solvay Corp.制造的CAPA6500C(粘均分子量:50,000。在下文缩写为PCL)。 聚碳酸酯树脂: Sumitomo Dow Limited,Calibre 200-13(粘均分子量:25,000,在下文缩写为“PC”)。 硅橡胶粒子: Toray-Dow Corning SiliconeCo.,Trefil E-606(二甲基聚硅氧烷,在下文缩写为“LD-1”)。 Toray-Dow Corning SiliconeCo.,Trefil E-601(环氧改性的二甲基聚硅氧烷,在下文缩写为“LD-2”)。 丙烯酸光漫射剂: Rohm and Haas Corp.,EXL-5136(在下文缩写为“LD-3”) 荧光增白剂: 由Clariant JapanCo.制造的HOSTALUX KSN(在下文缩写为“FWA”)。 抗氧化剂: 由SumitomoChemical Co.制造的Sumilizer GP(环状亚磷酸酯型抗氧化剂,在下文缩写为“AO”)。 紫外光吸收剂: 由Clariant Japan Co.制造的Sanduvor VSU(N,N’-二苯基乙二酰胺型紫外光吸收剂,在下文缩写为“UVA”)。 用于评估本发明的各种性能的测量解释如下。 1.亮度测量 将两个冷阴极荧光管置于使用注射成型机制得的试片(90毫米长,50毫米宽且2毫米厚)之后,测量垂直于灯方向上的试片表面的亮度。现在,所述亮度(luminance)指在一个方向上的发光度(luminosity)与垂直于该方向的表面上每单位面积的发光度的比例,其表示发光表面的明度(brightness)(单位:(cd/m2))。此外,作为评估标准,灯之间的明度值为至少3,225cd/m2的那些通过(○),3,225cd/m2以下的那些失败(×)。测量方法粗略显示于图1。 2.颜色 利用使用注射成型机制得的试片,并使用由Murakami ColorResearch Laboratory Co.制造的CMS-35SP分光光度计测量b*。b*表示距离黄色的蓝色的程度。b*越小,则观察到越少的黄色和越多的蓝色。根据评估标准,b*值为-5.0以下的那些通过(○),b*值为-5.0或-5.0以上的那些失败(×)。 3.机械强度 利用使用注射成型机根据ASTM D-256说明书制得的缺口悬臂梁式试块(Notched Izod test pieces)(6.3毫米长,1.3毫米宽和1/8英寸厚),并使用由Toyo Seiki Co.制造的悬臂梁式测试设备测量机械强度(冲击强度)。根据评估标准,冲击强度为至少45kg·cm/cm的那些通过(○),冲击强度为45kg·cm/cm以下的那些失败。 4.热稳定性 使用注射成型机在320℃的圆筒设定温度和约15分钟的停留时间下制备试片。泛黄度的变化(ΔYI)用分光光度计(由Murakami ColorResearch Laboratory Co.制造的CMS-35SP)评估。ΔYI表示在停留时间之前和之后泛黄度的差异。ΔYI越小,褪色越不广泛,说明优良的耐光性。根据ΔYI评估的标准,ΔYI为4.5以下的那些通过(○),ΔYI为4.5或4.5以上的那些失败(×)。 5.耐光性 利用使用注射成型机制得的试片(30毫米长×30毫米宽×2毫米厚),并使用超级加速老化设备Eye Super UV Tester(由Iwasaki ElectricCo.制造的SUV-W13)辐照所述试片6小时。随后使用分光光度计(由Murakami Color Research Laboratory Co.制造的CMS-35SP)检测所述样品以测得泛黄度的变化(ΔYI)。ΔYI表示在辐照之前和之后泛黄度的差异。ΔYI越小,颜色变化越小,说明优良的耐光性。根据ΔYI评估的标准,ΔYI为12以下的那些通过(○),ΔYI为12或12以上的那些失败(×)。 6.总体等级 如下的表1、2和4将满足灯之间的亮度、机械强度和热稳定性的所有要求的那些实施例报导为通过(○),将不满足所述要求的那些报道为失败(×)。在表3中,报导了灯之间的亮度、机械强度、热稳定性和颜色评估结果。满足所有要求的那些通过(○),不满足要求的那些失败(×)。在表5中,报导了灯之间的亮度、机械强度、热稳定性和耐光性评估结果。满足所有要求的那些通过(○),不满足要求的那些失败(×)。 根据表1至5所示的制剂组分和比例使用转鼓将各种组分干混。接着,使用双螺杆挤出机(由Japan Steel Works Steel Limited制造的TEX-30α,直径30毫米Φ,且L/D=41)在250℃至290℃的温度下复合(compounded)所述混合物。根据ISO说明书使用注射成型机(由The Japan Steel Works Limited制造的J100E2P)在300℃的圆筒设定温度下将获得的各种丸粒转化为90毫米长、50毫米宽和2毫米厚的试片和Sharpy试块。现在,在15分钟的停留时间之后在320℃的圆筒设定温度下使用注射成型机(由The Japan Steel Works Limited制造的J100E2P)制备用于评估热稳定性的90毫米长、50毫米宽和2毫米厚的试片。测量和评估结果显示于表1至5。 [表1] 实施例1 实施例2 实施例3 实施例4 实施例5 PCL(份) 3.0 0.3 5.0 3.0 3.0 PC(份) 97.0 99.7 95.0 97.0 97.0 LD-1(份) 0.5 0.5 0.5 0.3 1.0 灯之间的亮度 (cd/m2) 等级 3310 ○ 3290 ○ 3350 ○ 3330 ○ 3250 ○ 机械强度 (kg·cm/cm) 等级 55 ○ 85 ○ 46 ○ 49 ○ 67 ○ 热稳定性 (ΔYI) 等级 3.1 ○ 3.0 ○ 3.8 ○ 2.4 ○ 4.0 ○ 总体等级 ○ ○ ○ ○ ○[表2] 比较实施例1 比较实施例2 比较实施例3 比较实施例4 比较实施例5 比较实施例6 PCL(份) 0.05 10.0 3.0 3.0 3.0 3.0 PC(份) 99.95 90.0 97.0 97.0 97.0 97.0 LD-1(份) 0.5 0.5 0.05 3.0 - - LD-2(份) - - - - 0.5 - LD-3(份) - - - - - 3.0 灯之间的亮度 (cd/m2) 等级 3210 × 3380 ○ 3140 × 3090 × 3300 ○ 3230 ○ 机械强度 (kg·cm/cm) 等级 75 ○ 17 × 42 × 92 ○ 73 ○ 8 × 热稳定性 (ΔYI) 等级 2.8 ○ 5.2 × 1.9 ○ 4.4 ○ 8.5 × 6.2 × 总体等级 × × × × × ×[表3] 实施例6 比较实施例7 PCL(份) 3.0 3.0 PC(份) 97.0 97.0 LD-1(份) 0.5 0.5 FWA(份) 0.01 0.3 灯之间的亮度 (cd/m2) 等级 3300 ○ 3270 ○ 机械强度 (kg·cm/cm) 等级 55 ○ 53 ○ 热稳定性 (ΔYI) 等级 3.2 ○ 4.6 × 颜色(b*) 等级 -7.8 ○ -18.4 ○ 总体等级 ○ ×[表4] 实施例7 比较实施例8 PCL(份) 3.0 3.0 PC(份) 97.0 97.0 LD-1(份) 0.5 0.5 AO(份) 0.2 3.0 灯之间的亮度 (cd/m2) 等级 3300 ○ 3260 ○ 机械强度 (kg·cm/cm) 等级 55 ○ 8 × 热稳定性 (ΔYI) 等级 1.9 ○ 1.5 ○ 总体等级 ○ ×[表5] 实施例8 实施例9 比较实施例9 比较实施例10PCL(份) 3.0 3.0 3.0 3.0PC(份) 97.0 97.0 97.0 97.0LD-1(份) 0.5 0.5 0.5 0.5UVA(份) 0.05 0.6 0.005 3.0灯之间的亮度(cd/m2)等级 3300 ○ 3270 ○ 3310 ○ 3250 ○机械强度(kg.cm/cm)等级 55 ○ 52 ○ 56 ○ 50 ○热稳定性(ΔYI)等级 3.2 ○ 2.1 ○ 2.3 ○ 6.0 ×耐光性(ΔYI)等级 8.4 ○ 0.6 ○ 15.3 × 0.1 ○总体等级 ○ ○ × ×如表1至5所示,当满足本发明的构成时,在所有评估性能中观察到足够的表现(实施例1至9)。如实施例6所说明,当以指定的量加入荧光增白剂时,颜色得以改进。此外,如实施例7所示,当以指定的量加入抗氧化剂时,热稳定性得以改进。而且,如实施例8和9所示,当以指定的量加入紫外光吸收剂,耐光性得以改进。 类似地,如表2至5报导的结果所示,当不满足本发明的构成时,在所有情况中都遇到一些缺陷。 在比较实施例1中,加入的聚己内酯的量在指定的量以下,尽管机械强度和热稳定性是可接受的,但灯之间的亮度较差。 在比较实施例2中,加入的聚己内酯的量在指定的量以上,尽管灯之间的亮度是可接受的,但机械强度和热稳定性较差。 在比较实施例3中,加入的含有甲基的硅橡胶粒子的量在指定的量以下,尽管热稳定性是可接受的,但灯之间的亮度和机械强度较差。 在比较实施例4中,加入的含有甲基的硅橡胶粒子的量在指定的量以上,尽管机械强度和热稳定性是可接受的,但灯之间的亮度较差。 在比较实施例5中,使用含有环氧基团的硅橡胶粒子,尽管灯之间的亮度和机械强度是可接受的,但热稳定性较差。 在比较实施例6中,使用丙烯酸光漫射剂,尽管灯之间的亮度是可接受的,但机械强度和热稳定性较差。 在比较实施例7中,加入的荧光增白剂的量在指定的量以上,尽管灯之间的亮度和机械强度是可接受的,但热稳定性较差。 在比较实施例8中,加入的抗氧化剂的量在指定的量以上,尽管灯之间的亮度和热稳定性是可接受的,但机械强度较差。 在比较实施例9中,加入的紫外光吸收剂的量在指定的量以下,尽管灯之间的亮度、机械强度和热稳定性是可接受的,但耐光性较差。 在比较实施例10中,加入的紫外光吸收剂的量在指定的量以上,尽管灯之间的亮度、机械强度和耐光性是可接受的,但热稳定性较差。
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本发明提供一种光漫射热塑性树脂组合物,其包含聚己内酯、特定的硅橡胶粒子,以及当需要时,荧光增白剂、抗氧化剂和/或紫外光吸收剂。光漫射片能通过模制所述光漫射热塑性树脂组合物获得,该光漫射热塑性树脂组合物具有优异的光漫射性能、亮度、机械强度、热稳定性和耐光性。 。
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