发明内容
本发明解决的技术问题是：提供5-氨基-6-甲基苯并咪唑酮的制备方法，使收率提高。
本发明要解决其技术问题所采用的技术方案是：提供一种5-氨基-6-甲基苯并咪唑酮的制备方法，其特征在于依次包括如下步骤：
(1)将3，4-二氨基甲苯同尿素进行缩合，制备5-甲基苯并咪唑酮；
(2)将5-甲基苯并咪唑酮，在稀硝酸条件下进行硝化反应，制得5-硝基-6-甲基苯并咪唑酮；
(3)5-硝基-6-甲基苯并咪唑酮再经过还原反应，制得目标化合物5-氨基-6-甲基苯并咪唑酮
本发明在步骤(1)缩合所用的溶剂为邻二氯苯。步骤(1)所用的温度为130-185℃。步骤(2)所采用的硝化反应温度为2530℃。步骤(3)所采用的还原方式为铁粉还原或加氢还原。铁粉还原过程所采用的溶剂为乙醇-水体系，加氢还原采用的溶剂为DMF-水体系。还原反应所采用的溶剂浓度为：乙醇-水体系中乙醇质量百分含量为80-90％，DMF-水体系中DMF重量含量为70-90％。加氢还原所采用的催化剂是阮氏镍或者钯碳，适合的催化剂用量为不低于5-硝基-6-甲基苯并咪唑酮重量的3％。
本发明所具有的有益效果是：
1.通过本发明制备的5-氨基-6-甲基苯并咪唑酮，合环收率98.5％，硝化收率98.3％，铁粉还原收率89.2％，加氢还原收率91.8％。
2.还原反应中铁粉还原过程所采用的溶剂为乙醇-水体系，该体系低毒。加氢还原采用的溶剂为DMF-水体系，该溶剂易回收，节约成本。加氢还原所采用的催化剂是阮氏镍或者钯碳，催化效果好，成本低廉。
3.提供一种工艺简单、生产成本低廉的合成路线。
具体实施方式
以下给出具体的实施例，对本发明作进一步说明。
实施例一：
在一安装有搅拌、回流冷凝器、温度计、加热电热套的2000ml四口瓶中，加入1400g邻二氯苯，然后开动搅拌，在搅拌条件下向其中加入244g(2.0mol)3，4-二氨基甲苯和123g(2.05mol)尿素，加毕，开启加热套加热系统，将体系温度于1.0小时内，缓缓升温到143℃，并于143-147℃之间保温反应5.5小时，保温完毕后，撤掉电热套，搅拌下自然降温，当温度低于100℃后，用水浴将体系温度继续降低到30℃以内，过滤，水洗，然后在红外灯下烘干，得5-甲基苯并咪唑酮293.6g，纯度99.3％，收率98.5％。
将1000ml洁净的四口瓶，安装好搅拌、温度计、加料漏斗，恒温水浴，然后向其中加入814g 30％的硝酸(3.876mol)，开动搅拌，在搅拌条件下用水浴将体系温度降到25℃，然后在2.0h内，均匀地向体系加入103.6g(0.70mol)5-甲基苯并咪唑酮，整个加料过程明显伴有放热现象，水浴中需要时常更换冷却水，以确保整个加料过程温度维持在25-30℃，加毕，保持加料时的温度范围，继续保温反应6.0h，保温完毕后，用一布氏漏斗过滤，母液回收套用，滤饼用适量水冲洗至洗涤液呈中性，抽干后将滤饼取出，在红外灯下烘干，得5-硝基-6-甲基苯并咪唑酮133.6g，纯度99.4％，收率98.3％。
将500ml四口瓶安装好搅拌、冷凝器、温度计、加热电热套，然后向其中加入250g 85％乙醇-水溶液，开动搅拌，在搅拌条件下顺序地向其中加入16.8g(0.3mol)铁粉、5.0g浓度为36％的盐酸，加毕，盖好瓶塞，开启回流冷凝器冷却水，打开加热系统，在搅拌条件下将体系温度加热至沸，保持沸腾条件下保温活化30分钟，然后在4.0小时内，向体系均匀加入15g(0.078mol)5-硝基-6-甲基苯并咪唑酮，期间每5分钟加料一次，温度始终维持在回流状态，加毕，回流条件下继续保温反应4.0h，保温毕，用碳酸钠将反应液中和到PH＝6.5-7.0，继续搅拌10分钟，然后停止搅拌，保温沉降20分钟，用一预热到接近100℃的布氏漏斗过滤，铁泥用200ml浓度为85％乙醇回流打浆30分钟，然后停止搅拌，保温沉降20分钟，过滤，合并母液及洗液，自然静止冷却，当降温到室温后，过滤，所得产品在红外灯下50℃烘干，得11.4g产品，纯度99.1％，外观为白色片状结晶，收率为89.2％。
实施例二：
在一安装有搅拌、回流冷凝器、温度计、加热电热套的2000ml四口瓶中，加入1400g邻二氯苯，然后开动搅拌，在搅拌条件下向其中加入244g(2.0mol)3，4-二氨基甲苯和123g(2.05mol)尿素，加毕，开启加热套加热系统，将体系温度于1.0小时内，缓缓升温到182℃，并于182-185℃之间保温反应5.5小时，保温完毕后，撤掉电热套，搅拌下自然降温，当温度低于100℃后，用水浴将体系温度继续降低到30℃以内，过滤，水洗，然后在红外灯下烘干，得5-甲基苯并咪唑酮287.9g，纯度98.5％，收率95.8％。
将上述所得产品按实施例一中的硝化过程反应得5-硝基-6-甲基苯并咪唑酮133.8g，纯度99.2％，收率98.2％。
将500ml四口瓶安装好搅拌、冷凝器、温度计、加热电热套，然后向其中加入250g 80％乙醇-水溶液，开动搅拌，在搅拌条件下顺序地向其中加入16.8g(0.3mol)铁粉、5.0g浓度为36％的盐酸，加毕，盖好瓶塞，开启回流冷凝器冷却水，打开加热系统，在搅拌条件下将体系温度加热至沸，保持沸腾条件下保温活化30分钟，然后在4.0小时内，向体系均匀加入15g(0.078mol)5-硝基-6-甲基苯并咪唑酮，期间每5分钟加料一次，温度始终维持在回流状态，加毕，回流条件下继续保温反应4.0h，保温毕，用碳酸钠将反应液中和到PH＝6.5-7.0，继续搅拌10分钟，然后停止搅拌，保温沉降20分钟，用一预热到接近100℃的布氏漏斗过滤，铁泥用200ml浓度为80％乙醇回流打浆30分钟，然后停止搅拌，保温沉降20分钟，过滤，合并母液及洗液，自然静止冷却，当降温到室温后，过滤，所得产品在红外灯下50℃烘干，得10.8g产品，纯度99.3％，外观为白色片状结晶，收率为84.7％。
实施例三：
在一安装有搅拌、回流冷凝器、温度计、加热电热套的2000ml四口瓶中，加入1400g邻二氯苯，然后开动搅拌，在搅拌条件下向其中加入244g(2.0mol)3，4-二氨基甲苯和123g(2.05mol)尿素，加毕，开启加热套加热系统，将体系温度于1.0小时内，缓缓升温到131℃，并于130-134℃之间保温反应7.5小时，保温完毕后，撤掉电热套，搅拌下自然降温，当温度低于100℃后，用水浴将体系温度继续降低到30℃以内，过滤，水洗，然后在红外灯下烘干，得5-甲基苯并咪唑酮273.4g，纯度98.3％，收率90.8％。
将上述所得产品按实施例一中的硝化过程反应得5-硝基-6-甲基苯并咪唑酮133.1g，纯度99.3％，收率97.8％。
将500ml四口瓶安装好搅拌、冷凝器、温度计、加热电热套，然后向其中加入250g 90％乙醇-水溶液，开动搅拌，在搅拌条件下顺序地向其中加入16.8g(0.3mol)铁粉、5.0g浓度为36％的盐酸，加毕，盖好瓶塞，开启回流冷凝器冷却水，打开加热系统，在搅拌条件下将体系温度加热至沸，保持沸腾条件下保温活化30分钟，然后在4.0小时内，向体系均匀加入15g(0.078mol)5-硝基-6-甲基苯并咪唑酮，期间每5分钟加料一次，温度始终维持在回流状态，加毕，回流条件下继续保温反应4.0h，保温毕，用碳酸钠将反应液中和到PH＝6.5-7.0，继续搅拌10分钟，然后停止搅拌，保温沉降20分钟，用一预热到接近100℃的布氏漏斗过滤，铁泥用200ml浓度为90％乙醇回流打浆30分钟，然后停止搅拌，保温沉降20分钟，过滤，合并母液及洗液，自然静止冷却，当降温到室温后，过滤，所得产品在红外灯下50℃烘干，得11.2g产品，纯度99.0％，外观为淡黄色片状结晶，收率为87.2％。
实施例四：
按实施例二的方法制成5-硝基-6-甲基苯并咪唑酮133.8g，纯度99.2％，收率98.2％。
将一安装好插底管的500ml高压釜洗净后，加入250g 80％DMF-水溶液，19.3g(0.10mol)5-硝基-6-甲基苯并咪唑酮、0.579g阮氏镍，是5-硝基-6-甲基苯并咪唑酮重量的3％，加毕，盖好釜盖，用氮气将体系在4atm条件下置换3次，然后用氢气置换3次，置换完毕后，将体系充入5.0atm氢气，开动搅拌，在搅拌条件下，于2.0小时内，缓缓将体系温度升到100℃，并于该温度下保温反应5.0小时，保温毕，停止加热，降温到40℃以内，通过插底管，将体系内料液压入到用氮气置换过的三口瓶中，然后在氮气保护下，用布氏漏斗将体系内催化剂过滤出来，产品液返回三口瓶进行减压蒸馏，真空度应保持在0.98atm以上，蒸馏到体系呈现大量产品析出，停止加热，用水浴将体系降温到25℃以内，然后将尾接管接氮气，将体系放空，将蒸馏系统撤掉，用滴液漏斗在搅拌条件下，于30分钟内，向体系滴加150ml蒸馏水，滴毕，继续搅拌20分钟至产品析出完全，过滤，少量冷水洗涤，抽干后，在红外灯下50℃烘干，得产品15.1g，纯度99.1％，外观为棕色结晶，收率91.8％。
实施例五
按实施例一的方法合成5-硝基-6-甲基苯并咪唑酮133.6g，纯度99.4％，收率98.3％。
将一安装好插底管的500ml高压釜洗净后，加入250g 80％DMF-水溶液，19.3g(0.10mol)5-硝基-6-甲基苯并咪唑酮、0.579g钯碳催化剂，是5-硝基-6-甲基苯并咪唑酮重量的3％，加毕，盖好釜盖，用氮气将体系在4atm条件下置换3次，然后用氢气置换3次，置换完毕后，将体系充入3.0atm氢气，开动搅拌，在搅拌条件下，于2.0小时内，缓缓将体系温度升到100℃，并于该温度下保温反应3.0小时，保温毕，停止加热，降温到40℃以内，通过插底管，将体系内料液压入到用氮气置换过的三口瓶中，然后在氮气保护下，用布氏漏斗将体系内催化剂过滤出来，产品液返回三口瓶进行减压蒸馏，真空度应保持在0.98atm以上，蒸馏到体系呈现大量产品析出，停止加热，用水浴将体系降温到25℃以内，然后将尾接管接氮气，将体系放空，将蒸馏系统撤掉，用滴液漏斗在搅拌条件下，于30分钟内，向体系滴加150ml蒸馏水，滴毕，继续搅拌20分钟至产品析出完全，过滤，少量冷水洗涤，抽干后，在红外灯下50℃烘干，得产品15.2g，纯度99.1％，外观为灰白色结晶，收率92.4％。
实施例六：
按实施例三的方法合成5-硝基-6-甲基苯并咪唑酮质量为133.1g，纯度99.3％，收率97.8％。
按实施例五加氢还原反应的方法，以70％浓度DMF作溶剂，17.37g钯碳催化剂，是5-硝基-6-甲基苯并咪唑酮重量的90％，得5-氨基-6-甲基苯并咪唑酮产品14.5g，含量99.3％，外观为淡黄色结晶，收率88.3％。
实施例七：
按实施例五加氢还原反应的方法，以90％浓度DMF作溶剂，得5-氨基-6-甲基苯并咪唑酮产品14.8g，含量99.2％，外观为白色片状结晶，收率90.1％。