一种罗丹明 B 衍生物 L 及其制备和应用 【技术领域】
本发明涉及荧光探针检测， 具体的说是一种罗丹明 B 衍生物及其制备和应用。背景技术 罗丹明 B 衍生物具有优良的光学性质， 在金属离子荧光探针中有着广泛的应用。 基于罗丹明 B 衍生物的荧光探针已被应用到汞离子、 铅离子、 铁离子、 铬离子以及铜离子的 检测中。
在已报到的荧光分子探针中， 大多具有以下缺点 ： 合成分离复杂、 测试过程中其它 共存离子干扰大、 检出限偏高、 响应信号为荧光猝灭型探针等， 这些对金属离子的检测带来 了很大的影响及不便。
发明内容
本发明的目的是提供一种罗丹明 B 衍生物及其制备和应用。
为实现上述目的， 本发明所采用的技术方案为 ：
一种罗丹明 B 衍生物 L ： 罗丹明 B 衍生物 L 如式 1 所示，
( 式 1)。
罗丹明 B 衍生物 L 的制备方法 ： 将罗丹明 B 肼解产物与乙二醛在室温下反应 4-6h， 过滤得中间体化合物 ； 中间体化合物在无水乙醇中， 回流条件下与肼基二硫代甲酸苄酯以 摩尔比 1 ∶ 1-1.2 反应 4-6h 后， 冷却， 即得罗丹明 B 衍生物 L。
所述冷却后物质过滤后依次用无水乙醇、 乙醚洗涤， 真空干燥。所述罗丹明 B 肼解 产物在无水乙醇中与乙二醛反应。
罗丹明 B 衍生物 L 的应用 ： 所述罗丹明 B 衍生物 L 可作为荧光探针。所述罗丹明 B 衍生物 L 可作为荧光探针实现铜离子的检测。
本发明所具有的优点 ： 本发明通过有效的合成手段得到罗丹明 B 衍生物 L， 合成步
骤简单， 成本低， 易于提纯。该化合物对铜离子具有好的选择性， 在实际测试中检出限低。 附图说明 图 1 为本发明实施例合成的罗丹明 B 衍生物 L 流程图。
图 2 为本发明实施例合成的罗丹明 B 衍生物 L 的质谱图。
图 3 为本发明实施例合成的罗丹明 B 衍生物 L 的核磁谱图。
图 4 为本发明实施例合成的的罗丹明 B 衍生物 L 与铜离子结合后的质谱图。
图 5a 为本发明实施例合成的的罗丹明 B 衍生物 L 与 Cu2+ 的荧光滴定光谱图， (其 -6 2+ 中 L 衍生物 (1.0×10 M) 与 Cu 的荧光滴定光谱 ( 乙醇 - 水溶液， v/v， 8 ∶ 2， 20mM HEPES， 2+ pH ＝ 6.0)[Cu ](a)0-(j)6.0μM).)。
图 5b 为本发明实施例合成的的罗丹明 B 衍生物 L 对 Cu2+ 响应的校准曲线， ( 其中， -6 2+ L(1.0×10 M) 对 Cu 响应的校准曲线。激发 / 发射波长为 510/580nm)。
具体实施方式
实施例 1
罗丹明 B 衍生物 L 为式 (1) 所示的化合物。( 式 1)。
罗丹明 B 衍生物 L 的制备 ： 在含有 5mmol 罗丹明 B 肼解产物 ( 参见图 1) 的 15mL 无水乙醇中， 逐滴加入 20mmol 40％ ( 体积百分比 ) 的乙二醛溶液， 室温下搅拌反应 5h， 将 得到的固体后过滤， 依次用乙醇和乙醚洗涤， 乙醇重结晶得中间体化合物。5mmol 该中间体 化合物与 5mmol 肼基二硫代甲酸苄酯在乙醇中， 回流反应 5h， 冷却后过滤， 所得固体依次用 无水乙醇， 乙醚洗涤， 干燥得罗丹明 B 衍生物 L( 参见图 2 和图 3)， 产率 87.5％。
从图 2 的分子离子峰和图 3 中 H 的化学位移可知罗丹明 B 衍生物 L 的生成。
实施例 2
与实施例 1 不同之处在于 ：
罗丹明 B 衍生物 L 的制备 ： 室温下， 5mmol 肼基二硫代甲酸苄酯与 20mmol 40％的 乙二醛溶液在乙醇中搅拌反应 4h， 过滤所得的固体， 依次用乙醇和乙醚洗涤， 真空干燥后得 中间体化合物。5mmol 该中间体化合物与 5mmol 罗丹明 B 肼解产物在 40mL 在无水乙醇中回 流反应 4h， 冷却后过滤， 所得固体依次用无水乙醇， 乙醚洗涤， 干燥得罗丹明 B 衍生物 L， 产 率 67.5％。
实施例 3
与实施例 1 不同之处在于 ：
罗丹明 B 衍生物 L 的制备 ： 室温下， 5mmol 肼基二硫代甲酸苄酯与 20mmol 40％的 乙二醛溶液在乙醇中搅拌反应 6h， 过滤所得的固体， 依次用乙醇和乙醚洗涤， 真空干燥后得 中间体化合物。5mmol 该中间体化合物与 6mmol 罗丹明 B 肼解产物在 40mL 在无水乙醇中回 流反应 6h， 冷却后过滤， 所得固体依次用无水乙醇， 乙醚洗涤， 干燥得罗丹明 B 衍生物 L， 产 率 67.5％。
实施例 4
与实施例 1 不同之处在于 ：
罗丹明 B 衍生物 L 的制备 ： 室温下， 5mmol 肼基二硫代甲酸苄酯与 20mmol 40％的 乙二醛溶液在乙醇中搅拌反应 4h， 过滤所得的固体， 依次用乙醇和乙醚洗涤， 真空干燥后得 中间体化合物。5mmol 该中间体化合物与 5.5mmol 罗丹明 B 肼解产物在 40mL 在无水乙醇中 回流反应 5h， 冷却后过滤， 所得固体依次用无水乙醇， 乙醚洗涤， 干燥得罗丹明 B 衍生物 L， 产率 67.5％。
实施例 5 罗丹明 B 衍生物对铜离子的光学识别 1) 条件的选择 ： 在甲醇 / 水 (8/2， v/v) 介质中， 用 HEPES 缓冲溶液控制体系 pH 为6.0。 2) 光学活性测定 ： 在最佳实验条件下， 上述实施例所得化合物 L 对 Cu2+ 具有较高 的选择性响应， 选择激发 / 发射波长为 510/580nm， 得到 L(1.0×10-6M) 对 Cu2+ 响应的校准 曲线， 线性范围为 5.0×10-8-9.0×10-7M， 检出限为 3.0×10-9M， 如图 5 所示。图 4 表明 L 与 铜离子 1 ∶ 1 络合。