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1、10申请公布号CN101941938A43申请公布日20110112CN101941938ACN101941938A21申请号201010265042X22申请日20100827C07D209/20200601A23K1/1620060171申请人长沙兴嘉生物工程股份有限公司地址410011湖南省长沙市五一大道235号湘域中央1栋10171025室72发明人黄逸强74专利代理机构湖南兆弘专利事务所43008代理人赵洪杨斌54发明名称色氨酸螯合物及其制备方法和应用57摘要本发明公开了一种色氨酸螯合物及其制备方法和应用，该色氨酸螯合物的分子结构式如下所示，其分子结构式中的M为CU2、MN2、FE2。
2、或ZN2。本发明的制备方法是将色氨酸和含金属离子的金属盐或氧化物按131的摩尔比混合反应，反应温度为4085，反应所需引发水的添加量按1575L/每克反应物计，反应时间为052H，反应完成后将该产物洗涤、干燥、粉碎后，得到成品。本发明的色氨酸螯合物可作为动物饲料添加剂进行应用，其有利于促进动物生长、提高抗病能力、增加动物产量。51INTCL19中华人民共和国国家知识产权局12发明专利申请权利要求书1页说明书6页CN101941943A1/1页21一种色氨酸螯合物，其特征在于，所述色氨酸螯合物的分子结构式为以上分子结构式中的M代表金属离子，所述金属离子为CU2、MN2、FE2或ZN2。2一种如权。
3、利要求1所述的色氨酸螯合物的制备方法，包括以下步骤首先，将所述色氨酸和含所述金属离子的金属盐或金属氧化物按131的摩尔比混合进行反应，反应温度为4085，反应所需引发水的添加量按每克反应物添加15L75L计，反应所需的时间为05H2H，反应完成后得到反应产物；将该反应产物用有机溶剂进行洗涤，再进行干燥、粉碎后，得到色氨酸螯合物成品。3根据权利要求2所述的色氨酸螯合物的制备方法，其特征在于所述金属盐为硫酸盐；所述金属氧化物为氧化锌。4一种如权利要求1所述的色氨酸螯合物在动物饲料中作为微量元素饲料添加剂的应用。5根据权利要求4所述的应用，其特征在于所述动物饲料是指猪饲料、家禽饲料、水产动物饲料或反。
4、刍动物饲料。6根据权利要求5所述的应用，其特征在于所述色氨酸螯合物在猪饲料中作为微量元素饲料添加剂进行应用时，每吨猪的全价料中所述色氨酸铜、色氨酸锰、色氨酸亚铁、色氨酸锌的添加量分别为200G400G、100G200G、200G400G和200G300G。7根据权利要求5所述的应用，其特征在于所述色氨酸螯合物在家禽饲料中作为微量元素饲料添加剂进行应用时，每吨家禽的全价料中所述色氨酸铜、色氨酸锰、色氨酸亚铁、色氨酸锌的添加量分别为100G200G、300G400G、200G300G和150G400G。8根据权利要求5所述的应用，其特征在于所述色氨酸螯合物在水产动物饲料中作为微量元素饲料添加剂进行。
5、应用时，每吨水产动物的全价料中所述色氨酸铜、色氨酸锰、色氨酸亚铁、色氨酸锌的添加量分别为100G300G、100G200G、200G300G和200G300G。9根据权利要求5所述的应用，其特征在于在所述反刍动物饲料中作为微量元素饲料添加剂进行应用的色氨酸螯合物包括色氨酸铜或色氨酸锌，每吨反刍动物的全价料中所述色氨酸铜、色氨酸锌的添加量分别为300G600G和300G1000G。权利要求书CN101941938ACN101941943A1/6页3色氨酸螯合物及其制备方法和应用技术领域0001本发明涉及氨基酸螯合物及其制备方法和应用，具体涉及一种氨基酸微量元素系列螯合物及其制备方法和应用。背景技。
6、术0002色氨酸是植物体内生长素生物合成的重要前体物质，其结构与生长素相似，在高等植物中普遍存在。色氨酸是畜、禽、鱼类生长的必需氨基酸之一，是继蛋氨酸和赖氨酸之后饲料中所添加的第三大氨基酸。色氨酸用作动物饲料添加剂具有以下特点可调整饲料中氨基酸的平衡，促进动物生长；对泌乳期牛、猪泌乳具有促进作用；促进动物食欲、提高采食量；可改善肉质；可改善氨基酸消化率低的动物饲料原料的营养价值；可用于生产低蛋白的饲料，有助于节约蛋白质资源；可降低动物饲料原料成本；可降低畜禽粪便和尿液中的含氮量、畜禽舍中氨气浓度及释放速度，可抵抗应激症；提高动物抗病能力；可促进养殖水产动物的成长、减少碰撞和细菌感染、降低死亡等。
7、。在玉米豆粕型日粮中，色氨酸常常是第二或第三限制性氨基酸，其含量与配比直接影响着日粮的营养价值和畜禽的生产性能，在动物日粮中添加限制性氨基酸可最大限度地提高饲料利用率。0003微量元素是动物维持生命和生产产品必不可少的营养素之一，在动物体内不能合成，而且饲料原料中含量少，不能满足动物需要，必须由外界进行额外添加。虽然饲料中的添加量少，但它们直接或间接地参与机体几乎所有生理和生化过程，与动物生长和健康密切相关。0004氨基酸微量元素螯合物是由氨基酸或短肽物质与微量元素通过化学方法螯合而成的一种新型饲料添加剂，金属离子与氨基酸螯合有利于金属离子的吸收和利用，因为金属离子可以借助氨基酸顺利转运到机体。
8、的所有区域。氨基酸微量元素螯合物现广泛应用于农艺领域和动物技术领域，具有改善金属离子在体内的吸收和利用，防止微量元素形成不溶性物质，同时还具有一定的杀菌和改善机体免疫功能的作用，对提高畜禽生产性能和抗应激能力等都具有重要意义，是一种新型、高效的绿色饲料添加剂。然而，现有的氨基酸微量元素螯合物有其各自的特点和侧重功效，且现有技术中并未出现将色氨酸与微量金属元素进行螯合的饲料产品，但动物饲料领域客观上需要更加多样化的饲料产品以适应不同的动物生长状况和生长环境。发明内容0005本发明要解决的技术问题是克服现有技术的不足，提供一种能够有效补充色氨酸和微量元素的色氨酸螯合物，还提供一种操作简单、原料来源。
9、广泛、成本低、收率高、工艺周期短的色氨酸螯合物的制备方法，还提供一种有利于促进动物生长、提高抗病能力、增加动物产量的色氨酸螯合物的应用。0006为解决上述技术问题，本发明提出的技术方案为一种色氨酸螯合物，所述色氨酸螯合物的分子结构式为说明书CN101941938ACN101941943A2/6页400070008以上分子结构式中的M代表金属离子，所述金属离子为CU2、MN2、FE2或ZN2。0009上述的色氨酸系列螯合物是一种新型的动物饲料营养强化剂，该产品不仅具有色氨酸的作用，还能够起到补充铜、铁、锰、锌等微量元素的作用。0010作为一个总的技术构思，本发明还提供一种上述的色氨酸螯合物的制备。
10、方法，包括以下步骤首先，将所述色氨酸和含所述金属离子的金属盐或金属氧化物按131的摩尔比混合进行反应，反应温度为4085，反应所需引发水的添加量按每克反应物添加15L75L计，反应所需的时间为05H2H，反应完成后得到反应产物；将该反应产物用有机溶剂进行洗涤，再进行干燥、粉碎后，得到色氨酸螯合物成品。0011上述的色氨酸螯合物的制备方法中，所述金属盐优选为硫酸盐，所述金属氧化物优选为氧化锌。0012本发明制备工艺的原料易得，杂质易控，产品品控有保障，通过本发明的技术合成工艺条件生产的色氨酸系列螯合物产品，反应完全后立即洗涤，由于没有浓缩结晶或者萃取的过程，因此缩短了反应时间，简化了制备工艺，降。
11、低了生产成本；当原料的摩尔比控制在本发明制备工艺的范围内时，产品收率可达90以上。0013作为一个总的技术构思，本发明还提供一种上述的色氨酸螯合物在动物饲料中作为微量元素饲料添加剂的应用。0014上述的应用中，所述动物饲料优选是指猪饲料、家禽饲料、水产动物饲料或反刍动物饲料。0015作为对上述应用的进一步改进，所述色氨酸螯合物在猪饲料中作为微量元素饲料添加剂进行应用时，每吨猪的全价料中所述色氨酸铜、色氨酸锰、色氨酸亚铁、色氨酸锌的添加量分别优选为200G400G、100G200G、200G400G和200G300G。按照该优选的应用方式使用后发现，其可防止猪下痢，提高肥育猪的增重，改善饲料效率。
12、，提高抗应激能力与免疫力，延长种猪的繁殖使用寿命。0016作为对上述应用的进一步改进，所述色氨酸螯合物在家禽饲料中作为微量元素饲料添加剂进行应用时，每吨家禽的全价料中所述色氨酸铜、色氨酸锰、色氨酸亚铁、色氨酸锌的添加量分别优选为100G200G、300G400G、200G300G和150G400G。按照该优选的应用方式使用后发现，其可提高肉禽的生长速度，提高采食量，降低料肉比，并可增强羽毛光泽度、提高家禽的应激能力，降低家禽死亡率。0017作为对上述应用的进一步改进，所述色氨酸螯合物在水产动物饲料中作为微量元素饲料添加剂进行应用时，每吨水产动物的全价料中所述色氨酸铜、色氨酸锰、色氨酸亚铁、色氨。
13、酸锌的添加量分别优选为100G300G、100G200G、200G300G和200G300G。按照该优选的应用方式使用后发现，其可促进水产动物生长，增强水产动物的免疫力。降低其发病率与死亡率，减少碰撞，防止动物体表损伤，抑制细菌感染，提高肉质。0018作为对上述应用的进一步改进，在所述反刍动物饲料中作为微量元素饲料添加剂说明书CN101941938ACN101941943A3/6页5进行应用的色氨酸螯合物优选包括色氨酸铜或色氨酸锌，每吨反刍动物的全价料中所述色氨酸铜、色氨酸锌的添加量分别优选为300G600G和300G1000G。按照该优选的应用方式使用后发现，其可促进泌乳、提高产奶量，减少体。
14、细胞数及乳房感染，对乳汁其他成分无影响。0019本发明的色氨酸系列螯合物可作为动物饲料中一种新型的微量元素饲料添加剂，具有生产工艺简单、产品质量稳定、添加水平低、用量少、适口性好、生物学效价高、提高动物生长性能等优点，既可以满足动物对微量元素的需求，又能为动物提供必须氨基酸色氨酸的营养。具体实施方式0020实施例10021一种本发明的色氨酸亚铁螯合物，该色氨酸亚铁螯合物的分子结构式为00220023以上分子结构式中的M表示FE2。0024本实施例的色氨酸亚铁螯合物的制备方法，包括以下步骤首先，将色氨酸和硫酸亚铁按11的摩尔比混合进行反应，反应温度为85，反应所需引发水的添加量按每克反应物添加2。
15、0L计，反应所需的时间为15H，反应完成后得到反应产物；将该反应产物用有机溶剂进行洗涤，再进行干燥、粉碎后，得到色氨酸亚铁螯合物成品。用XRD衍射图谱和红外光谱可定性产品为色氨酸亚铁螯合物。0025用本实施例的色氨酸亚铁进行断奶仔猪的饲养试验。选用90头28日龄断奶杜长大仔猪，随机分为对照组和两个试验组，每组3个重复，每个重复10头猪，其中试验一组添加色氨酸亚铁200G如无特别说明，以下添加量均按每吨全价料中的添加量计算、试验二组添加色氨酸亚铁400G，对照组添加硫酸亚铁400G。试验结果见下表1。0026表1色氨酸亚铁对断奶仔猪生产性能及健康状况的影响00270028注同列肩标字母相同的表示。
16、差异不显著P005；同列肩标字母不相同的表示差异显著P005。说明书CN101941938ACN101941943A4/6页60029上表1的试验结果表明试验组与对照组间生长速度平均日增重表征差异显著P005；在平均始重及平均日采食量指标上，各组间差异不显著P005，但在平均日增重、料肉比、腹泻率及死亡率指标上差异达到显著水平P005；随着色氨酸亚铁添加量的提高，其增重有提高趋势、料肉比有下降趋势，并表现出良好的防腹泻及降低死亡率的效果，试验组间生产性能生长速度和料肉比的差异亦达到显著水平P005。0030实施例20031一种本发明的色氨酸锰螯合物，该色氨酸锰螯合物的分子结构式为0032003。
17、3以上分子结构式中的M表示MN2。0034本实施例的色氨酸锰螯合物的制备方法，包括以下步骤首先，将色氨酸和硫酸锰按21的摩尔比混合进行反应，反应温度为60，反应所需引发水的添加量按每克反应物添加45L计，反应所需的时间为2H，反应完成后得到反应产物；将该反应产物用有机溶剂进行洗涤，再进行干燥、粉碎后，得到色氨酸锰螯合物成品。用XRD衍射图谱和红外光谱可定性产品为色氨酸锰螯合物。0035用本实施例的色氨酸锰进行肉鸡饲养试验。选取360羽同一批孵化的艾维茵肉仔鸡随机分为3组两个试验组和一个对照组，每组4个重复，每个重复30羽公母各半，其中试验一组添加色氨酸锰300G、试验二组添加色氨酸锰400G，。
18、对照组添加硫酸锰400G。试验结果见下表2。0036表2色氨酸锰对肉鸡生产性能的影响0037组别1日龄体重KG21日龄体重KG采食量G/D料重比成活率对照组004015A034104A1475061A183033A9367218A试验一组004010A046125B1573066B179046B9977075B试验二组004012A052164B1590049B174051B10000B0038注同列肩标字母相同的表示差异不显著P005；同列肩标字母不相同的表示差异显著P005。0039上表2的试验结果表明各组21日龄体重、采食量、料重比、成活率均以添加色氨酸锰的效果较好，其中以添加400G色。
19、氨酸锰的效果最好，添加300G色氨酸锰的试验组次之，试验组较对照组表现均有优势，试验组与对照组差异达到显著水平P005。从本试验结果看，色氨酸锰对肉鸡生长速度、料重比和采食量具有一定的提高和改善，亦能显著提高肉仔鸡的成活率。0040实施例3说明书CN101941938ACN101941943A5/6页70041一种本发明的色氨酸铜螯合物，该色氨酸铜螯合物的分子结构式为00420043以上分子结构式中的M表示CU2。0044本实施例的色氨酸铜螯合物的制备方法，包括以下步骤首先，将色氨酸和硫酸铜按31的摩尔比混合进行反应，反应温度为55，反应所需引发水的添加量按每克反应物添加55L计，反应所需的时。
20、间为1H，反应完成后得到反应产物；将该反应产物用有机溶剂进行洗涤，再进行干燥、粉碎后，得到色氨酸铜螯合物成品。用XRD衍射图谱和红外光谱可定性产品为色氨酸铜螯合物。0045用本实施例的色氨酸铜进行水产动物饲养试验。选用品种一致、出生日龄接近的健康无病1日龄军曹鱼360尾，随机分为3个组两个试验组和一个对照组，每组3个重复，每个重复40尾；其中试验一组添加色氨酸铜100G，试验二组添加色氨酸铜300G，对照组添加硫酸铜300G。试验结果见下表3。0046表3色氨酸铜对军曹鱼生产性能及健康状况的影响0047组别初始体重G结束体重G日增重G饵料系数存活率对照组925058A12184198A5180。
21、65A178311A9114016A试验一组929041A12801187B584061B170315B9981018B试验二组927072A13256146C62082B168323B10000B0048注同列肩标字母相同的表示差异不显著P005；同列肩标字母不相同的表示差异显著P005。0049上表3的试验结果表明各组初始体重无差异P005；试验组结束体重与对照组差异显著P005，且试验组间差异亦显著P005；从日增重、饵料系数及存活率指标上看，与结束体重有相同的表现，即试验组与对照组差异显著P005，但试验组间差异不显著P005。以上结果说明，水产动物饲料中添加色氨酸铜能够促进军曹鱼生长。
22、、降低饵料系数、提高存活率。0050实施例40051一种本发明的色氨酸锌螯合物，该色氨酸锌螯合物的分子结构式为0052说明书CN101941938ACN101941943A6/6页80053以上分子结构式中的M表示ZN2。0054本实施例的色氨酸锌螯合物的制备方法，包括以下步骤首先，将色氨酸和硫酸锌按11的摩尔比混合进行反应，反应温度为70，反应所需引发水的添加量按每克反应物添加70L计，反应所需的时间为15H，反应完成后得到反应产物；将该反应产物用有机溶剂进行洗涤，再进行干燥、粉碎后，得到色氨酸锌螯合物成品。用XRD衍射图谱和红外光谱可定性产品为色氨酸锌螯合物。0055用本实施例的色氨酸锌进。
23、行奶牛饲养试验。选择24头处于泌乳前期的健康中国荷斯坦奶牛，随机分为3个组两个试验组和一个对照组，每组8头；其中试验一组每吨饲料添加色氨酸锌300G，试验二组每吨饲料添加色氨酸锌1000G，对照组每吨饲料添加硫酸锌1000G。试验结果见下表4。0056表4色氨酸锌对荷斯坦奶牛生产性能及健康状况的影响00570058注同列肩标字母相同的表示差异不显著P005；同列肩标字母不同的表示差异显著P005。0059从上表4可以看出，试验组的平均日产奶量与对照组相比，差异达到显著水平P005，但试验组间差异不显著P005；在乳脂率、乳蛋白率、乳糖率指标上各组间无显著性差异P005；在体细胞数及乳房炎发病率指标上，试验组与对照组亦达到显著水平P005。本试验结果表明在奶牛日粮中添加色氨酸锌能显著提高奶牛产奶量，但对乳汁成分并无影响，且能有效降低体细胞数量及乳房炎的发病率。说明书CN101941938A。