颜料制剂 本发明涉及包含如下组分作为基本成分的新型颜料制剂:
(A)60-90重量%的至少一种颜料,
(B)10-40重量%的至少一种基于聚醚的非离子表面活性添加剂,和
(C)0.1-10重量%的至少一种基于磺酸盐、硫酸盐、膦酸盐或磷酸盐的阴离子表面活性添加剂,重量百分数的总和不超过100重量%。
本发明还涉及这些颜料制剂的生产及其在高分子量的有机和无机材料着色中的用途。
液体体系如涂料、清漆、乳胶漆和印刷油墨通常使用颜料配制剂着色,所述颜料配制剂包含水、有机溶剂或其混合物。除了阴离子、阳离子、非离子或两性分散剂外,这些颜料配制剂通常必须添加用于稳定化的其他助剂,如干壳抑制剂、防冻性增强剂、增稠剂和防结皮剂。
需要在色彩性能和分散性上与液体配制剂相类似,但不要求所述添加并更易于处理的新型颜料制剂。然而,简单干燥液体配制剂不能提供具有类似应用性能的固体颜料制剂。
US-A-4 056 402和US-A-4 127 422描述了用于水性涂饰体系的干燥无尘颜料组合物。然而,这些颜料组合物除了非离子分散剂之外包括作为基本成分的至少10重量%水溶性纤维素醚或水分散性聚乙烯基化合物并因此不同于本发明地颜料制剂。
EP-A-84 645和EP-A-403 917公开了用于着色水性、醇性和水性/醇性涂料和印刷油墨的高度浓缩的固体颜料配制剂,包括至多30重量%的基于至少双官能胺与氧化丙烯和氧化乙烯的反应产物的添加剂,但不包括阴离子添加剂。
DE-A-199 05 269描述了仅包括非离子分散剂或<8重量%的非离子和阴离子分散剂混合物且总是包括作为额外基本成分的基于任选部分氢化的聚乙烯醇或阴离子多羟基化合物的增稠剂的固体颜料配制剂。
本发明的目的是提供具有全部有利的应用性能,尤其是高颜色强度和在宽范围的应用介质中特别良好的调入分散性的固体颜料制剂。
我们发现该目的由包括如下组分作为基本成分的颜料制剂实现:
(A)60-90重量%的至少一种颜料,
(B)10-40重量%的至少一种基于聚醚的非离子表面活性添加剂,和
(C)0.1-10重量%的至少一种基于磺酸盐、硫酸盐、膦酸盐或磷酸盐的阴离子表面活性添加剂,重量百分数的总和不超过100重量%。
本发明进一步提供了一种制备颜料制剂的方法,包括在部分或所有添加剂(B)存在下并在存在或不存在添加剂(C)下在水悬浮液中湿磨颜料(A),然后若湿磨在不存在添加剂(C)下进行则添加添加剂(C),并随后将该悬浮液干燥,所述干燥必要的话在加入其余添加剂(B)之后进行。
本发明还进一步提供了一种对高分子量的有机和无机材料进行着色的方法,包括通过搅拌或振摇将颜料制剂掺入这些材料中。
本发明的颜料制剂包括作为基本成分的颜料(A)、非离子表面活性添加剂(B)和阴离子表面活性添加剂(C)。
本发明颜料制剂中的组分(A)可以是有机颜料或无机颜料。应理解的是颜料制剂还可包含各种有机颜料或各种无机颜料的混合物或有机颜料和无机颜料的混合物。
颜料以细碎形式存在。因此,颜料通常具有0.1-5μm的平均粒度。
有机颜料通常为有机彩色和黑色颜料。无机颜料同样可以是有色颜料(彩色、黑色和白色颜料)且还有光泽颜料和通常用作填料的无机颜料。
下面给出合适有色有机颜料的实例:
-单偶氮颜料:C.I.颜料棕25;
C.I.颜料橙5,13,36,38,64和67;
C.I.颜料红1,2,3,4,5,8,9,12,17,22,23,31,
48∶1,48∶2,48∶3,48∶4,49,49∶1,51∶1,52∶1,52∶2,
53,53∶1,53∶3,57∶1,58∶2,58∶4,63,112,146,148,
170,175,184,185,187,191∶1,208,210,245,247
和251;
C.I.颜料黄1,3,62,65,73,74,97,120,151,154,
168,181,183和191;
C.I.颜料紫32;
-双偶氮颜料:C.I.颜料橙16,34,44和72;
C.I.颜料黄12,13,14,16,17,81,83,106,113,126,
127,155,174,176,180和188;
-双偶氮缩合颜料:C.I.颜料黄93,95和128;
C.I.颜料红144,166,214,220,221,242和262;
C.I.颜料棕23和41;
-三苯并[cd,jk]芘-5,10-二酮颜料:C.I.颜料红168;
-蒽醌颜料:C.I.颜料黄147,177和199;
C.I.颜料紫31;
-蒽嘧啶颜料:C.I.颜料黄108;
-喹吖啶酮颜料:C.I.颜料橙48和49;
C.I.颜料红122,202,206和209;
C.I.颜料紫19;
-奎诺酞酮颜料:C.I.颜料黄138;
-二酮基吡咯并吡咯颜料:C.I.颜料橙71,73和81;
C.I.颜料红254,255,264,270和272;
-二噁嗪颜料:C.I.颜料紫23和37;
C.I.颜料蓝80;
-黄烷士酮颜料:C.I.颜料黄24;
-阴丹酮颜料:C.I.颜料蓝60和64;
-异二氢吲哚颜料:C.I.颜料橙61和69;
C.I.颜料红260;
C.I.颜料黄139和185;
-异二氢吲哚酮颜料:C.I.颜料黄109,110和173;
-异宜和蓝酮颜料:C.I.颜料紫31;
-金属配合物颜料:C.I.颜料红257;
C.I.颜料黄117,129,150,153和177;
C.I.颜料绿8;
-苝酮颜料(Perinonpigmente):C.I.颜料橙43;
C.I.颜料红194;
-苝系颜料:C.I.颜料黑31和32;
C.I.颜料红123,149,178,179,190和224;
C.I.颜料紫29;
-酞菁颜料:C.I.颜料蓝15,15∶1,15∶2,15∶3,15∶4,15∶6和16;
C.I.颜料绿7和36;
-皮蒽酮颜料:C.I.颜料橙51;
C.I.颜料红216;
-吡唑并喹唑啉酮颜料:C.I.颜料橙67;
C.I.颜料红251;
-硫靛颜料:C.I.颜料红88和181;
C.I.颜料紫38;
-三芳基碳鎓颜料:C.I.颜料蓝1,61和62;
C.I.颜料绿1;
C.I.颜料红81,81∶1和169;
C.I.颜料紫1,2,3和27;
-C.I.颜料黑1(苯胺黑);
-C.I.颜料黄101(醛连氮黄);
-C.I.颜料棕22。
合适无机有色颜料的实例是:
-白色颜料:二氧化钛(C.I.颜料白6),锌白,颜料级氧化锌;硫化锌,锌
钡白;
-黑色颜料:氧化铁黑(C.I.颜料黑11),铁锰黑,尖晶石黑(C.I.颜料黑27);
碳黑(C.I.颜料黑7);
-彩色颜料:氧化铬,水合氧化铬绿;铬绿(C.I.颜料绿48);钴绿(C.I.颜
料绿50);群青绿;
钴蓝(C.I.颜料蓝28和36;C.I.颜料蓝72);群青蓝;锰蓝;
群青紫;钴紫;锰紫;
氧化铁红(C.I.颜料红101);硫硒化镉(C.I.颜料红108);硫化
铈(C.I.颜料红265);钼铬红(C.I.颜料红104);群青红;
氧化铁棕(C.I.颜料棕6和7),混合棕,尖晶石和刚玉相(C.I.
颜料棕29,31,33,34,35,37,39和40),铬钛黄(C.I.颜
料棕24),铬橙;
硫化铈(C.I.颜料橙75);
氧化铁黄(C.I.颜料黄42);镍钛黄(C.I.颜料黄53;C.I.颜料
黄157,158,159,160,161,162,163,164和189);铬钛
黄;尖晶石相(C.I.颜料黄119);硫化镉和硫化镉锌(C.I.颜料
黄37和35);铬黄(C.I.颜料黄34),钒酸铋(C.I.颜料黄184)。
常用作填料的无机颜料的实例是透明的二氧化硅、磨碎的石英、氧化铝、氢氧化铝、硫化锌、天然云母、天然和沉淀白垩以及硫酸钡。
光泽颜料是具有单相或多相结构的片状颜料,其颜色变换因干涉、反射和吸收现象的相互作用而显著。实例是铝片和铝、氧化铁以及带有一种或多种涂层,尤其是金属氧化物涂层的云母片。
本发明的颜料制剂中的组分(B)为至少一种基于聚醚的非离子表面活性添加剂。
聚醚尤其是聚氧化烯或氧化烯与醇、胺、脂族羧酸或脂族羧酰胺的反应产物。对本发明而言,术语“氧化烯”也应理解为芳基取代的氧化烯,尤其是苯基取代的氧化乙烯。
除了未混合的聚氧化烯,优选C2-C4氧化烯和苯基取代的C2-C4氧化烯,尤其是聚氧化乙烯、聚氧化丙烯和聚(苯基氧化乙烯)外,氧化烯嵌段共聚物尤其可以用作组分(B),而且这些氧化烯的无规共聚物也可用作组分(B)。
在这里非常特别合适的是具有聚氧化丙烯和聚氧化乙烯嵌段或聚(苯基氧化乙烯)和聚氧化乙烯嵌段的嵌段共聚物。它们象未混合的聚氧化烯一样可以通过这些氧化烯在起始剂化合物,如饱和或不饱和脂族和芳族醇、饱和或不饱和脂族和芳族胺以及饱和或不饱和脂族羧酸或羧酰胺上的加聚而得到。当使用氧化乙烯和氧化丙烯时,这些起始剂化合物可以首先与氧化乙烯反应,然后与氧化丙烯反应,或优选首先与氧化丙烯反应,然后与氧化乙烯反应。通常每mol起始剂分子使用1-300mol,优选3-150mol氧化烯。
合适的脂族醇通常含有6-26个碳原子,优选8-18个碳原子且可以具有未支化、支化或环状结构。实例有辛醇、壬醇、癸醇、异癸醇、十一烷醇、十二烷醇、2-丁基辛醇、十三烷醇、异十三烷醇、十四烷醇、十五烷醇、十六烷醇、2-己基癸醇、十七烷醇、十八烷醇、2-庚基十一烷醇、2-辛基癸醇、2-壬基十三烷醇、2-癸基十四烷醇、油醇和9-十八烷醇以及这些醇的混合物如C8/C10、C13/C15和C16/C18醇以及环戊醇和环己醇。特别令人感兴趣的是通过油脂水解和还原而由天然原料得到的饱和和不饱和脂肪醇和来自羰基合成方法的合成脂肪醇。氧化烯与这些醇的加合物通常具有200-5000,尤其是400-2000的平均分子量Mn。
上述芳族醇的实例不仅包括α-和β-萘酚及其C1-C4烷基衍生物,而且尤其包括苯酚及其C1-C12烷基衍生物,如己基苯酚、庚基苯酚、辛基苯酚、壬基苯酚、异壬基苯酚、十一烷基苯酚、十二烷基苯酚、二-和三-丁基苯酚以及二壬基苯酚。
合适的脂族胺对应于上述脂族醇。这里尤其重要的是优选具有14-20个碳原子的饱和和不饱和脂肪胺。合适芳族胺的实例是苯胺及其衍生物。
有用的脂族羧酸尤其包括优选含有14-20个碳原子的饱和和不饱和脂肪酸,完全氢化、部分氢化和未氢化的树脂酸以及多官能羧酸,如二元羧酸,如马来酸。
合适的羧酰胺衍生于这些羧酸。
除了氧化烯与这些单官能胺和醇的加合物外,氧化烯与至少双官能胺和醇的加合物非常令人感兴趣。
至少双官能胺优选具有2-5个胺基且尤其具有式H2N-(R-NR1)n-H(R:C2-C6亚烷基;R1:氢或C1-C6烷基;n:1-5)。具体实例是乙二胺、二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、四亚乙基五胺、1,3-丙二胺、二亚丙基三胺、3-氨基-1-亚乙基氨基丙烷、六亚甲基二胺、二-六亚甲基三胺、1,6-双(3-氨基丙基氨基)己烷和N-甲基二亚丙基三胺,其中更优选六亚甲基二胺和二亚乙基三胺,最优选乙二胺。
这些胺优选首先与氧化丙烯反应,然后与氧化乙烯反应。嵌段共聚物的氧化乙烯含量通常为约10-90重量%。
基于聚胺的嵌段共聚物通常具有的平均分子量Mn为1000-40000,优选1500-30000。
至少双官能醇优选具有2-5个羟基。实例是C2-C6亚烷基二醇以及对应的二-和聚亚烷基二醇,如乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丁二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、二丙二醇和聚乙二醇、甘油和季戊四醇,其中更优选乙二醇和聚乙二醇,最优选丙二醇和二丙二醇。
特别优选的氧化烯与至少双官能醇的加合物具有中心聚氧化丙烯嵌段,即基于首先与进一步的氧化丙烯反应、然后与氧化乙烯反应的丙二醇或聚丙二醇。嵌段共聚物的氧化乙烯含量通常为10-90重量%。
基于多元醇的嵌段共聚物通常具有的平均分子量Mn为1000-20000,优选1000-15000。
这类氧化烯嵌段共聚物是已知的且可以市购,例如以商品名Tetronic和Pluronic(BASF)市购。
氧化烯嵌段共聚物(B)具有不同亲水-亲油平衡(HLB)值,这取决于在其中使用本发明的颜料制剂的应用介质。
为了用于水性、水性/醇性和醇性体系,优选具有的HLB值约为≥10的氧化烯嵌段共聚物(B),其对应于共聚物的氧化乙烯含量通常≥25重量%。
为了将本发明的颜料颗粒在烃质,例如含矿物油的体系或二甲苯体系或基于硝基纤维素的体系中应用,特别合适的是HLB值为约<10的氧化烯嵌段共聚物(B),该HLB值对应于该共聚物的氧化乙烯含量通常<25重量%。
本发明颜料制剂中的组分(C)为至少一种基于磺酸盐、硫酸盐、膦酸盐或磷酸盐的阴离子表面活性添加剂。
合适磺酸盐的实例是芳族磺酸盐,如对-C8-C20烷基苯磺酸盐、二(C1-C8烷基)萘磺酸盐和萘磺酸与甲醛的缩合产物,以及脂族磺酸盐,如C12-C18烷基磺酸盐,α-磺基脂肪酸的C2-C8烷基酯、磺基琥珀酸酯以及烷氧基-、酰氧基-和酰氨基链烷磺酸盐。
优选芳基磺酸盐,其中特别优选二(C1-C8烷基)萘磺酸盐。最优选二异丁基-和二异丙基萘磺酸盐。
合适的硫酸盐的实例是C8-C20烷基硫酸盐。
另一组重要的阴离子添加剂(C)是作为非离子添加剂(B)提到的聚醚的磺酸盐、硫酸盐、膦酸盐和磷酸盐。
一方面与磷酸、五氧化二磷和膦酸的反应或另一方面与硫酸和磺酸的反应将聚醚一方面转化成磷酸单-或二酯和膦酸酯以及另一方面转化成硫酸单酯和磺酸酯。这些酸的酯象上述磺酸盐和硫酸盐一样优选呈水溶性盐形式,尤其是碱金属盐,特别是钠盐,以及铵盐,但也可以游离酸形式使用。
优选的磷酸盐和膦酸盐尤其衍生于烷氧基化的,特别是乙氧基化的脂肪醇和羰基合成醇、烷基酚、脂肪胺、脂肪酸和树脂酸,而优选的硫酸盐和磺酸盐尤其基于烷氧基化的,特别是乙氧基化的脂肪醇、烷基酚和胺,包括多官能胺如六亚甲基二胺。
这类阴离子表面活性添加剂是已知的且可以例如以商品名Nekal(BASF)、Tamol(BASF)、Crodafos(Croda)、Rhodafac(Rhodia)、Maphos(BASF)、Texapon(Cognis)、Empicol(Albright&Wilson)、Matexil(ICI)、Soprophor(Rhodia)和Lutensit(BASF)市购。
本发明的颜料制剂包括60-90重量%,优选70-85重量%的组分(A),10-40重量%,优选10-30重量%的组分(B)和0.1-10重量%,尤其是0.2-5重量%的组分(C)。
它们可有利地通过在部分或所有非离子添加剂(B)存在下并在存在或不存在添加剂(C)下在水悬浮液中湿磨颜料(A),然后若湿磨在不存在添加剂(C)下进行则添加添加剂(C),并随后将该悬浮液干燥而由本发明方法得到,所述干燥必要的话在加入其余添加剂(B)之后进行。
颜料(A)可以干粉或滤饼形式用于本发明方法中。
所用颜料(A)优选是整理过的产品,即该颜料的初级粒度已经被调整到所需的应用值。尤其在有机颜料情况下,该整理是必需的,因为合成出的粗材料通常不适合直接使用。在无机颜料情况下,例如在氧化物和钒酸铋颜料情况下,初级粒度也可以在颜料合成过程中调节,从而可以将合成出的颜料悬浮液直接用于本发明方法中。
因为整理过的颜料(A)通常在干燥过程中或在过滤组件上再附聚,所以将其湿研磨,例如在搅拌介质磨中在水悬浮液中研磨。
湿研磨应在至少一部分用于易于生产的颜料制剂的添加剂(B)存在下进行,并且优选在湿研磨之前加入全部量的添加剂(B)。
添加剂(C)可以在湿磨之前、之中或之后加入。
本发明颜料制剂的粒度可以以特定方式控制,这取决于选定的干燥方法—喷雾造粒和流化床干燥、喷雾干燥、在桨叶干燥器中干燥、蒸发和随后的研磨。
喷雾和流化床造粒可以生产出平均粒度为50-5000μm,尤其是100-1000μm的粗碎颗粒。喷雾干燥通常生产出平均粒度<20μm的颗粒。细碎的制剂可以通过在桨叶干燥器中干燥和通过蒸发并随后研磨而得到。然而,本发明的颜料制剂优选呈颗粒形式。
喷雾造粒优选使用同一材料喷嘴(Einstoffdüse)在喷雾塔中进行。此时将悬浮液以较大的液滴喷雾,并蒸发水。添加剂(B)和(C)在干燥温度下熔融并因此导致形成具有特别光滑的表面的基本球形颗粒(BET值通常≤15m2/g,尤其≤10m2/g)。
在喷雾塔中的气体入口温度通常为180-300℃,优选150-300℃。气体出口温度通常为70-150℃,优选70-130℃。
得到的粒状颜料的残留水分含量通常为<2重量%。
本发明的颜料制剂尤其因其优异的着色性能以及尤其是其调入特性而具有显著的用途,这些着色性能与液体颜料配制剂相当,尤其是颜色强度、亮度、色调和遮盖力,调入特性是指它们可以简单地通过搅拌或振摇而以最小的能量输入分散在应用介质中。这尤其应用于粗碎颜料颗粒,所述颗粒构成本发明颜料制剂的优选实施方案。
与液体颜料配制剂相比,本发明的颜料制剂额外具有下列优点:它们具有更高的颜料含量。液体配制剂倾向于在储存过程中发生粘度变化且必须与防腐剂和用于提高防冻性和/或防干性(防结壳性)的试剂混合,但本发明的颜料制剂呈现非常良好的储存稳定性。它们就包装、储存和运输而言在经济上和生态上均是有利的。因为它们不含溶剂,因此在使用上更灵活。
本发明呈颗粒形式的颜料制剂具有显著优异的抗磨性、最小的压缩或团聚倾向、均匀的粒度分布、良好的倾倒性、流动性和计量加入性以及处理和应用时的无尘性。
本发明的颜料制剂对任何类型的高分子量有机和无机材料的着色非常有用。此时的液体应用介质可以是纯水性的,包含水和有机溶剂如醇的混合物,或仅基于有机溶剂如醇,乙二醇醚,酮如甲基乙基酮,酰胺,如N-甲基吡咯烷酮和二甲基甲酰胺,酯如乙酸乙酯,乙酸丁酯和乙酸甲氧基丙基酯,或芳族或脂族烃,如二甲苯,矿物油和溶剂油。
当本发明的颜料制剂所包含的添加剂(B)的HLB值如上所述不适合应用介质的特性时,可以首先将制剂搅入与特定应用介质相容的溶剂中(以最小的能量输入搅入溶剂中再次成为可能),然后将其引入该应用介质中。例如,具有高HLB值的颜料制剂在二醇或常用于油漆和涂料工业的其他溶剂如乙酸甲氧基丙基酯中的淤浆可以用于使颜料制剂与烃质体系或基于硝基纤维素的体系相容。
可以用本发明的颜料制剂着色的材料的实例包括涂料,例如建筑涂料、工业涂料、汽车涂料、可辐射固化涂料;油漆,包括建筑外墙和建筑内墙用油漆,例如木漆、白漆、刷墙粉、乳胶漆;溶剂性印刷油墨,例如胶版印刷油墨,曲面印刷油墨,甲苯凹版印刷油墨,织物印刷油墨,可辐射固化油墨;水性油墨,包括喷墨油墨;彩色过滤器;建筑材料(通常仅在建筑材料和颜料制剂干混后加入水),例如硅酸盐打底体系、水泥、混凝土、灰泥、石膏;沥青、堵缝胶;纤维素材料,例如纸张、纸板、硬纸板、木材和木质基材,它们各自可以被涂敷或涂饰;粘合剂;例如用于药物工业中的成膜聚合物保护性胶体;化妆品制品;洗涤剂。
本发明的颜料制剂特别可用作调色或配色体系中的混合组分。由于其调入特性,它们可以以固体直接用于该目的。然而,需要的话也可以首先将它们转化成基色、混合清漆和调色剂(尤其是具有高固含量的色浆,“HS色浆”),或甚至更高度着色的调色糊,然后形成混合体系的组分。所需色调的配合以及因此彩色组分的混合可以经由色卡系统在非常多的色调梯度内肉眼进行,所述色调梯度基于颜色标准如RAL、BA和NCS,或优选在计算机控制下进行,从而可以得到数目不受限制的色调(“计算机配色”)。
实施例
本发明粒状颜料制剂的生产和测试
实施例1-13:
颜料颗粒通过将19kg添加剂(B)和80kg整理过的颜料(A)在120kg水中的悬浮液球磨至d50值为0.8μm,添加1kg添加剂(C1)(二异丁基萘磺酸钠)并将该混合物使用单一材料喷嘴在喷雾塔中喷雾造粒(气体入口温度170℃,气体出口温度80℃)而生产。
实施例14-17:
颜料颗粒通过将x kg整理过的颜料(A)、y kg添加剂(B3)和z kg添加剂(C3)悬浮于150kg通过加入25重量%氢氧化钠水溶液而将pH调节为7的水中,球磨至d50值为<1μm,然后使用单一材料喷嘴在喷雾塔中于165℃的气体入口温度和70℃的气体出口温度下喷雾造粒而生产。
颜料颗粒的颜色强度在水性乳胶漆中以白色稀释体系(报道为DIN55986着色当量(CE))比色测定。为此,在每种情况下将1.25g粒状颜料和50g具有16.4重量%的白色颜料含量(TiO2,Kronos 2043)(BASF测试粘合剂00-1067)的水性苯乙烯-丙烯酸酯基测试粘合剂的混合物在150ml塑料烧杯中通过以1500rpm运行高速搅拌机3分钟而均化。然后使用100μm线绕膜施涂器将所得色浆施涂于黑色和白色试验卡上并干燥30分钟。
将使用油墨的市售含水配制剂生产的对应乳胶漆的CE值设定为标准值100。CE值<100是指颜色强度高于该标准值,CE值>100因此是指更低的颜色强度。
表1和2列出了所生产的颜料颗粒的详情以及各自所得的CE值。所用添加剂(B)和(C)如下:
B1:基于乙二胺/氧化丙烯/氧化乙烯的嵌段共聚物,氧化乙烯含量为40重量%且平均分子量Mn为12000
B2:基于乙二胺/氧化丙烯/氧化乙烯的嵌段共聚物,氧化乙烯含量为40重量%且平均分子量Mn为6700
B3:具有中心聚氧化丙烯嵌段的氧化丙烯/氧化乙烯嵌段共聚物,氧化乙烯含量为50重量%且平均分子量Mn为6500
C1:二异丁基萘磺酸钠
C2:基于乙氧基化C8-C10羰基合成醇(6mol EO/mol醇)的磷酸酯
表1实施例序号 颜料(A) 添加剂(B) d50[μm] BET[m2/g] CE 1 C.I.P.Y.42 B1 310 5 88 2 C.I.P.Y.74 B1 290 3 100 3 C.I.P.Y.138 B1 290 1 102 4 C.I.P.Y.184 B1 320 1 103 5 C.I.P.R.101 B1 310 3 100 6 C.I.P.R.112 B1 330 1 98 7 C.I.P.R.122 B1 290 1 100 8 C.I.P.V.19 B1 260 2 88 9 C.I.P.V.23 B1 280 1 96 10 C.I.P.B.15∶2 B1 290 2 100 11 C.I.P.B.15∶3 B2 310 6 97 12 C.I.P.G.7 B1 280 1 100 13 C.I.P.Bk.7 B1 300 4 100
表2实施例序号颜料添加剂(B3) 添加剂(C2) CE (A) x kg y kg z kg 14 C.I.P.Y.74 75 20 5 100 15 C.I.P.Y.138 75 20 5 99 16 C.I.P.B.15∶3 80 16 4 97 17 C.I.P.Bk.7 75 20 5 98