一种处理碳氢化合物的稀土催化剂及其制备方法.pdf

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摘要
申请专利号:

CN201010289794.X

申请日:

2010.09.25

公开号:

CN101954287A

公开日:

2011.01.26

当前法律状态:

终止

有效性:

无权

法律详情:

未缴年费专利权终止IPC(主分类):B01J 23/889申请日:20100925授权公告日:20120613终止日期:20140925|||授权|||实质审查的生效IPC(主分类):B01J 23/889申请日:20100925|||公开

IPC分类号:

B01J23/889; B01D53/94; B01D53/72

主分类号:

B01J23/889

申请人:

东华大学

发明人:

丁彬; 毛雪; 俞建勇; 孙刚

地址:

201620 上海市闵行区松江区人民北路2999号

优先权:

专利代理机构:

上海申汇专利代理有限公司 31001

代理人:

翁若莹

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内容摘要

本发明提供了一种处理碳氢化合物的稀土催化剂及其制备方法。所述的处理碳氢化合物的稀土催化剂由稀土、粘合剂以及金属氧化物混合物组成;所述的制备方法为:将稀土和粘合剂按比例混合,将所得混合物在活性金属盐或碱混合溶液中浸渍,所述的活性金属盐或碱混合溶液为铜盐、镍盐、锰盐、钴盐、锌盐和氢氧化镍的混合溶液;过滤,洗涤,干燥,焙烧得到处理碳氢化合物的稀土催化剂成品。本发明的优点是处理碳氢化合物效率高、制备工艺简单。

权利要求书

1: 一种处理碳氢化合物的稀土催化剂, 其特征在于, 由稀土 40-90 重量份、 粘合剂 5-12 重量份以及金属氧化物混合物 5-48 重量份组成。
2: 如权利要求 1 所述的处理碳氢化合物的稀土催化剂, 其特征在于, 所述稀土为氧化 铈和氧化锆的混合物。
3: 如权利要求 1 所述的处理碳氢化合物的稀土催化剂, 其特征在于, 所述粘合剂为分 子量为 20000-2000000 的聚乙烯醇。
4: 如权利要求 1 所述的处理碳氢化合物的稀土催化剂, 其特征在于, 所述金属氧化物 混合物由氧化铜 2-9 重量份、 氧化镍 1-8 重量份、 氧化锰 2-8 重量份、 氧化钴 1-8 重量份和 氧化锌 1-8 重量份组成。
5: 权利要求 1 所述的处理碳氢化合物的稀土催化剂的制备方法, 其特征在于, 具体步 骤为 : 第一步、 将稀土和粘合剂按比例混合, 将所得混合物在活性金属盐或碱溶液中浸渍 2-20 小时, 所述的活性金属盐或碱混合溶液为铜盐、 镍盐、 锰盐、 钴盐和锌盐的混合溶液, 混 合溶液中金属离子总浓度为 5-50% ; 第二步、 将第一步的浸渍液过滤, 洗涤, 所得固体在 80-200℃干燥 2-20 小时 ; 将干燥后 的固体在 200-800℃焙烧 2-10 小时得到稀土催化剂成品。
6: 如权利要求 5 所述的处理碳氢化合物的稀土催化剂的制备方法, 其特征在于, 所述 第一步中的铜盐为醋酸铜、 硫酸铜和硝酸铜中的一种或两种以上的混合物 ; 镍盐为醋酸镍、 硝酸镍和硫酸镍中的一种或两种以上的混合物 ; 锰盐为硝酸锰、 硫酸锰和醋酸锰中的一种 或两种以上的混合物 ; 钴盐为醋酸钴、 硝酸钴和硫酸钴中的一种或两种以上的混合物 ; 锌 盐为醋酸锌、 硝酸锌和硫酸锌中的一种或两种以上的混合物。
7: 如权利要求 5 所述的处理碳氢化合物的稀土催化剂的制备方法, 其特征在于, 所得 2 稀土催化剂比表面积为 0.1-300 m /g。

说明书


一种处理碳氢化合物的稀土催化剂及其制备方法

    【技术领域】
     本发明涉及一种处理碳氢化合物的稀土催化剂及其制备方法, 属于新材料技术领域。 背景技术 随着城市经济的高速发展, 城市机动车化程度越来越高, 尾气的排放对大气环境 的影响也越来越严重, 由此造成的环境污染和对人体的危害日益严重。碳氢化合物是汽车 尾气中的主要有害成分之一。目前对含碳氢化合物的治理主要采用转化的方法, 但转化法 存在的处理能力有限、 碳氢化合物的去除效率低、 费用高等问题。
     中国专利 CN01127915.X 公开的 “一种大分子碳氢化合物加氢精制催化剂及其制 备方法” 采用以含镍氧化铝为载体, 以第 族金属元素为活性组分的催化剂对碳氢化合物进 行加氢处理。该催化剂对碳氢化合物的去除过程复杂, 催化剂不可再生。
     发明内容
     本发明的目的是提供一种制备过程简单、 碳氢化合物去除效果好的催化剂及其制备方法。 为了达到上述目的, 本发明提供了一种处理碳氢化合物的稀土催化剂, 其特征在 于由稀土 40-90 重量份、 粘合剂 5-12 重量份以及金属氧化物混合物 5-48 重量份组成。
     所述稀土为氧化铈和氧化锆的混合物。
     所述粘合剂为分子量为 20000-2000000 的聚乙烯醇。
     所述金属氧化物混合物由氧化铜 2-9 重量份、 氧化镍 1-8 重量份、 氧化锰 2-8 重量 份、 氧化钴 1-8 重量份和氧化锌 1-8 重量份组成。
     本发明还提供了上述处理碳氢化合物的稀土催化剂的制备方法, 其特征在于, 具 体步骤为 : 第一步、 将稀土和粘合剂按比例混合, 将所得混合物在活性金属盐或碱溶液中浸渍 2-20 小时, 所述的活性金属盐或碱混合溶液为铜盐、 镍盐、 锰盐、 钴盐和锌盐的混合溶液, 混 合溶液中金属离子总浓度为 5-50% ; 第二步、 将第一步的浸渍液过滤, 洗涤, 所得固体在 80-200℃干燥 2-20 小时 ; 将干燥后 的固体在 200-800℃焙烧 2-10 小时得到稀土催化剂成品。
     所述的铜盐为醋酸铜、 硫酸铜和硝酸铜中的一种或两种以上的混合物。
     所述的镍盐为醋酸镍、 硝酸镍、 硫酸镍和氢氧化镍中的一种或两种以上的混合物。
     所述的锰盐为硝酸锰、 硫酸锰和醋酸锰中的一种或两种以上的混合物。
     所述的钴盐为醋酸钴、 硝酸钴和硫酸钴中的一种或两种以上的混合物。
     所述的锌盐为醋酸锌、 硝酸锌和硫酸锌中的一种或两种以上的混合物。
     所述稀土催化剂的比表面积为 0.1-300 m2/g。
     本发明与现有技术相比, 优点如下 :
     (1) 制备过程无污染, 产率高达 90-95%, 具有 50-250℃加热可再生的优点, 使用寿命 长达 10 年。
     (2) 本发明所述催化剂在 300℃下对碳氢化合物的去除率达 100 %, 产物为水和二 氧化碳。
     (3) 本发明所述催化剂具有工艺简单、 原料广泛、 价格低廉、 无污染、 去除效率高 等优点, 可用于汽车尾气处理、 石油化工厂、 炼油厂等领域。 具体实施方式
     下面结合实施例来具体说明本发明。
     实施例 1 一种处理碳氢化合物的稀土催化剂, 由稀土 14g、 粘合剂 9 g 以及金属氧化物混合物 16.4g 组成。所述稀土为氧化铈和氧化锆的混合物。粘合剂为分子量 20000 的聚乙烯醇。 所述金属氧化物混合物由 1.8g 氧化铜、 5.8g 氧化镍、 4.7g 氧化锰、 2.4g 氧化钴以及 1.7g 氧 化锌组成。
     其制备方法为 : 将 6g 氧化铈、 8g 氧化锆、 9g 分子量 20000 的聚乙烯醇混合均匀, 加 入到 200mL 2wt% 硫酸铜、 7wt% 醋酸镍、 5wt% 硝酸锰、 3wt% 醋酸钴和 2wt% 醋酸锌的水溶液 中浸渍 2 小时, 然后过滤, 洗涤, 得到的固体在 200℃干燥 2 小时, 然后将烘干后的混合物在 2 800℃焙烧 2 小时得到比表面积 300 m /g 的催化剂成品。 0.7g 该催化剂在 300℃时对 20mL/ min 流速的甲烷气体去除率达到 100%。
     实施例 2 一种处理碳氢化合物的稀土催化剂, 由稀土 18g、 粘合剂 7g 以及金属氧化物混合物 34.3g 组成。所述稀土为氧化铈和氧化锆的混合物。粘合剂为分子量 2000000 的聚乙烯醇。 所述金属氧化物混合物由 6.4g 氧化铜、 8g 氧化镍、 10.2g 氧化锰、 3.5g 氧化钴以及 6.2g 氧 化锌组成。
     其制备方法为 : 将 12g 氧化铈、 6g 氧化锆、 7g 分子量 2000000 的聚乙烯醇混合均 匀, 加入到 300mL 5wt% 醋酸铜、 7wt% 硝酸镍、 6wt% 硫酸锰、 3wt% 硝酸钴和 5wt% 硝酸锌的水 溶液中浸渍 2 小时, 然后过滤, 洗涤, 得到的固体在 80 ℃干燥 20 小时, 然后将烘干后的混 2 合物在 500℃焙烧 3 小时得到比表面积 50 m /g 的催化剂成品。1g 该催化剂在 300℃时对 50mL/min 流速的丙烷气体去除率达到 100%。
     实施例 3 一种处理碳氢化合物的稀土催化剂, 由稀土 13g、 粘合剂 9g 以及金属氧化物混合物 31.6g 组成。所述稀土为氧化铈和氧化锆的混合物。粘合剂为分子量 30000 的聚乙烯醇。 所述金属氧化物混合物由 2g 氧化铜、 8g 氧化镍、 11.3g 氧化锰、 2g 氧化钴以及 8.3g 氧化锌 组成。
     其制备方法为 : 将 10g 氧化铈、 3g 氧化锆、 9g 分子量 30000 的聚乙烯醇混合均匀, 加入到 250mL 2wt% 醋酸铜、 8wt% 醋酸镍、 8wt% 硫酸锰、 2wt% 硝酸钴和 8wt% 硝酸锌的水溶 液中浸渍 10 小时, 然后过滤, 洗涤, 得到的固体在 80℃干燥 10 小时, 然后将烘干后的混合 2 物在 200℃焙烧 4 小时得到比表面积 200 m /g 的催化剂成品。0.5g 该催化剂在 300℃时对 40mL/min 流速的甲烷气体去除率达到 100%。实施例 4 一种处理碳氢化合物的稀土催化剂, 由稀土 22g、 粘合剂 9g 以及金属氧化物混合物 31g 组成。所述稀土为氧化铈和氧化锆的混合物。粘合剂为分子量 1000000 的聚乙烯醇。所述 金属氧化物混合物由 5.7g 氧化铜、 8.6g 氧化镍、 7g 氧化锰、 4.7g 氧化钴以及 5g 氧化锌组 成。
     其制备方法为 : 将 10g 氧化铈、 12g 氧化锆、 9g 分子量 1000000 的聚乙烯醇混合均 匀, 加入到 200mL 7wt% 硝酸铜、 8wt% 硫酸镍、 7wt% 醋酸锰、 5wt% 硫酸钴和 5wt% 硫酸锌的水 溶液中浸渍 5 小时, 然后过滤, 洗涤, 得到的固体在 80℃干燥 5 小时, 然后将烘干后的混合 2 物在 400℃焙烧 10 小时得到比表面积 180 m /g 的催化剂成品。2g 该催化剂在 300℃时对 100mL/min 流速的丙烷气体去除率达到 100%。
     实施例 5 一种处理碳氢化合物的稀土催化剂, 由稀土 20g、 粘合剂 10g 以及金属氧化物混合物 29g 组成。所述稀土为氧化铈和氧化锆的混合物。粘合剂为分子量 60000 的聚乙烯醇。所 述金属氧化物混合物由 1.6g 氧化铜、 11.5g 氧化镍、 6g 氧化锰、 3.8g 氧化钴以及 6.1g 氧化 锌组成。
     其制备方法为 : 将 11g 氧化铈、 9g 氧化锆、 10g 分子量 60000 的聚乙烯醇混合均匀, 加入到 180mL 2wt% 硫酸铜、 8wt% 氢氧化镍、 7wt% 硝酸锰、 5wt% 醋酸钴和 8wt% 醋酸锌的水 溶液中浸渍 8 小时, 然后过滤, 洗涤, 得到的固体在 100℃干燥 6 小时, 然后将烘干后的混合 2 物在 800℃焙烧 8 小时得到比表面积 145 m /g 的催化剂成品。1g 该催化剂在 300℃时对 80mL/min 流速的丙烷气体去除率达到 100%。5

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1、10申请公布号CN101954287A43申请公布日20110126CN101954287ACN101954287A21申请号201010289794X22申请日20100925B01J23/889200601B01D53/94200601B01D53/7220060171申请人东华大学地址201620上海市闵行区松江区人民北路2999号72发明人丁彬毛雪俞建勇孙刚74专利代理机构上海申汇专利代理有限公司31001代理人翁若莹54发明名称一种处理碳氢化合物的稀土催化剂及其制备方法57摘要本发明提供了一种处理碳氢化合物的稀土催化剂及其制备方法。所述的处理碳氢化合物的稀土催化剂由稀土、粘合剂以及金。

2、属氧化物混合物组成;所述的制备方法为将稀土和粘合剂按比例混合,将所得混合物在活性金属盐或碱混合溶液中浸渍,所述的活性金属盐或碱混合溶液为铜盐、镍盐、锰盐、钴盐、锌盐和氢氧化镍的混合溶液;过滤,洗涤,干燥,焙烧得到处理碳氢化合物的稀土催化剂成品。本发明的优点是处理碳氢化合物效率高、制备工艺简单。51INTCL19中华人民共和国国家知识产权局12发明专利申请权利要求书1页说明书3页CN101954287A1/1页21一种处理碳氢化合物的稀土催化剂,其特征在于,由稀土4090重量份、粘合剂512重量份以及金属氧化物混合物548重量份组成。2如权利要求1所述的处理碳氢化合物的稀土催化剂,其特征在于,所。

3、述稀土为氧化铈和氧化锆的混合物。3如权利要求1所述的处理碳氢化合物的稀土催化剂,其特征在于,所述粘合剂为分子量为200002000000的聚乙烯醇。4如权利要求1所述的处理碳氢化合物的稀土催化剂,其特征在于,所述金属氧化物混合物由氧化铜29重量份、氧化镍18重量份、氧化锰28重量份、氧化钴18重量份和氧化锌18重量份组成。5权利要求1所述的处理碳氢化合物的稀土催化剂的制备方法,其特征在于,具体步骤为第一步、将稀土和粘合剂按比例混合,将所得混合物在活性金属盐或碱溶液中浸渍220小时,所述的活性金属盐或碱混合溶液为铜盐、镍盐、锰盐、钴盐和锌盐的混合溶液,混合溶液中金属离子总浓度为550;第二步、将。

4、第一步的浸渍液过滤,洗涤,所得固体在80200干燥220小时;将干燥后的固体在200800焙烧210小时得到稀土催化剂成品。6如权利要求5所述的处理碳氢化合物的稀土催化剂的制备方法,其特征在于,所述第一步中的铜盐为醋酸铜、硫酸铜和硝酸铜中的一种或两种以上的混合物;镍盐为醋酸镍、硝酸镍和硫酸镍中的一种或两种以上的混合物;锰盐为硝酸锰、硫酸锰和醋酸锰中的一种或两种以上的混合物;钴盐为醋酸钴、硝酸钴和硫酸钴中的一种或两种以上的混合物;锌盐为醋酸锌、硝酸锌和硫酸锌中的一种或两种以上的混合物。7如权利要求5所述的处理碳氢化合物的稀土催化剂的制备方法,其特征在于,所得稀土催化剂比表面积为01300M2/G。

5、。权利要求书CN101954287A1/3页3一种处理碳氢化合物的稀土催化剂及其制备方法技术领域0001本发明涉及一种处理碳氢化合物的稀土催化剂及其制备方法,属于新材料技术领域。背景技术0002随着城市经济的高速发展,城市机动车化程度越来越高,尾气的排放对大气环境的影响也越来越严重,由此造成的环境污染和对人体的危害日益严重。碳氢化合物是汽车尾气中的主要有害成分之一。目前对含碳氢化合物的治理主要采用转化的方法,但转化法存在的处理能力有限、碳氢化合物的去除效率低、费用高等问题。0003中国专利CN01127915X公开的“一种大分子碳氢化合物加氢精制催化剂及其制备方法”采用以含镍氧化铝为载体,以第。

6、族金属元素为活性组分的催化剂对碳氢化合物进行加氢处理。该催化剂对碳氢化合物的去除过程复杂,催化剂不可再生。发明内容0004本发明的目的是提供一种制备过程简单、碳氢化合物去除效果好的催化剂及其制备方法。0005为了达到上述目的,本发明提供了一种处理碳氢化合物的稀土催化剂,其特征在于由稀土4090重量份、粘合剂512重量份以及金属氧化物混合物548重量份组成。0006所述稀土为氧化铈和氧化锆的混合物。0007所述粘合剂为分子量为200002000000的聚乙烯醇。0008所述金属氧化物混合物由氧化铜29重量份、氧化镍18重量份、氧化锰28重量份、氧化钴18重量份和氧化锌18重量份组成。0009本发。

7、明还提供了上述处理碳氢化合物的稀土催化剂的制备方法,其特征在于,具体步骤为第一步、将稀土和粘合剂按比例混合,将所得混合物在活性金属盐或碱溶液中浸渍220小时,所述的活性金属盐或碱混合溶液为铜盐、镍盐、锰盐、钴盐和锌盐的混合溶液,混合溶液中金属离子总浓度为550;第二步、将第一步的浸渍液过滤,洗涤,所得固体在80200干燥220小时;将干燥后的固体在200800焙烧210小时得到稀土催化剂成品。0010所述的铜盐为醋酸铜、硫酸铜和硝酸铜中的一种或两种以上的混合物。0011所述的镍盐为醋酸镍、硝酸镍、硫酸镍和氢氧化镍中的一种或两种以上的混合物。0012所述的锰盐为硝酸锰、硫酸锰和醋酸锰中的一种或两。

8、种以上的混合物。0013所述的钴盐为醋酸钴、硝酸钴和硫酸钴中的一种或两种以上的混合物。0014所述的锌盐为醋酸锌、硝酸锌和硫酸锌中的一种或两种以上的混合物。0015所述稀土催化剂的比表面积为01300M2/G。0016本发明与现有技术相比,优点如下说明书CN101954287A2/3页41制备过程无污染,产率高达9095,具有50250加热可再生的优点,使用寿命长达10年。00172本发明所述催化剂在300下对碳氢化合物的去除率达100,产物为水和二氧化碳。00183本发明所述催化剂具有工艺简单、原料广泛、价格低廉、无污染、去除效率高等优点,可用于汽车尾气处理、石油化工厂、炼油厂等领域。具体实。

9、施方式0019下面结合实施例来具体说明本发明。0020实施例1一种处理碳氢化合物的稀土催化剂,由稀土14G、粘合剂9G以及金属氧化物混合物164G组成。所述稀土为氧化铈和氧化锆的混合物。粘合剂为分子量20000的聚乙烯醇。所述金属氧化物混合物由18G氧化铜、58G氧化镍、47G氧化锰、24G氧化钴以及17G氧化锌组成。0021其制备方法为将6G氧化铈、8G氧化锆、9G分子量20000的聚乙烯醇混合均匀,加入到200ML2WT硫酸铜、7WT醋酸镍、5WT硝酸锰、3WT醋酸钴和2WT醋酸锌的水溶液中浸渍2小时,然后过滤,洗涤,得到的固体在200干燥2小时,然后将烘干后的混合物在800焙烧2小时得到。

10、比表面积300M2/G的催化剂成品。07G该催化剂在300时对20ML/MIN流速的甲烷气体去除率达到100。0022实施例2一种处理碳氢化合物的稀土催化剂,由稀土18G、粘合剂7G以及金属氧化物混合物343G组成。所述稀土为氧化铈和氧化锆的混合物。粘合剂为分子量2000000的聚乙烯醇。所述金属氧化物混合物由64G氧化铜、8G氧化镍、102G氧化锰、35G氧化钴以及62G氧化锌组成。0023其制备方法为将12G氧化铈、6G氧化锆、7G分子量2000000的聚乙烯醇混合均匀,加入到300ML5WT醋酸铜、7WT硝酸镍、6WT硫酸锰、3WT硝酸钴和5WT硝酸锌的水溶液中浸渍2小时,然后过滤,洗涤。

11、,得到的固体在80干燥20小时,然后将烘干后的混合物在500焙烧3小时得到比表面积50M2/G的催化剂成品。1G该催化剂在300时对50ML/MIN流速的丙烷气体去除率达到100。0024实施例3一种处理碳氢化合物的稀土催化剂,由稀土13G、粘合剂9G以及金属氧化物混合物316G组成。所述稀土为氧化铈和氧化锆的混合物。粘合剂为分子量30000的聚乙烯醇。所述金属氧化物混合物由2G氧化铜、8G氧化镍、113G氧化锰、2G氧化钴以及83G氧化锌组成。0025其制备方法为将10G氧化铈、3G氧化锆、9G分子量30000的聚乙烯醇混合均匀,加入到250ML2WT醋酸铜、8WT醋酸镍、8WT硫酸锰、2W。

12、T硝酸钴和8WT硝酸锌的水溶液中浸渍10小时,然后过滤,洗涤,得到的固体在80干燥10小时,然后将烘干后的混合物在200焙烧4小时得到比表面积200M2/G的催化剂成品。05G该催化剂在300时对40ML/MIN流速的甲烷气体去除率达到100。说明书CN101954287A3/3页50026实施例4一种处理碳氢化合物的稀土催化剂,由稀土22G、粘合剂9G以及金属氧化物混合物31G组成。所述稀土为氧化铈和氧化锆的混合物。粘合剂为分子量1000000的聚乙烯醇。所述金属氧化物混合物由57G氧化铜、86G氧化镍、7G氧化锰、47G氧化钴以及5G氧化锌组成。0027其制备方法为将10G氧化铈、12G氧。

13、化锆、9G分子量1000000的聚乙烯醇混合均匀,加入到200ML7WT硝酸铜、8WT硫酸镍、7WT醋酸锰、5WT硫酸钴和5WT硫酸锌的水溶液中浸渍5小时,然后过滤,洗涤,得到的固体在80干燥5小时,然后将烘干后的混合物在400焙烧10小时得到比表面积180M2/G的催化剂成品。2G该催化剂在300时对100ML/MIN流速的丙烷气体去除率达到100。0028实施例5一种处理碳氢化合物的稀土催化剂,由稀土20G、粘合剂10G以及金属氧化物混合物29G组成。所述稀土为氧化铈和氧化锆的混合物。粘合剂为分子量60000的聚乙烯醇。所述金属氧化物混合物由16G氧化铜、115G氧化镍、6G氧化锰、38G氧化钴以及61G氧化锌组成。0029其制备方法为将11G氧化铈、9G氧化锆、10G分子量60000的聚乙烯醇混合均匀,加入到180ML2WT硫酸铜、8WT氢氧化镍、7WT硝酸锰、5WT醋酸钴和8WT醋酸锌的水溶液中浸渍8小时,然后过滤,洗涤,得到的固体在100干燥6小时,然后将烘干后的混合物在800焙烧8小时得到比表面积145M2/G的催化剂成品。1G该催化剂在300时对80ML/MIN流速的丙烷气体去除率达到100。说明书。

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