羰基硫水解催化剂及其制备方法.pdf

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摘要
申请专利号:

CN201010556207.9

申请日:

2010.11.24

公开号:

CN102068973A

公开日:

2011.05.25

当前法律状态:

驳回

有效性:

无权

法律详情:

发明专利申请公布后的驳回IPC(主分类):B01J 21/10申请公布日:20110525|||实质审查的生效IPC(主分类):B01J 21/10申请日:20101124|||公开

IPC分类号:

B01J21/10; B01J21/04; B01J21/06; B01J37/00; B01D53/86; B01D53/48

主分类号:

B01J21/10

申请人:

长春惠工净化工业有限公司

发明人:

陆久民; 赵伟; 阎富山; 王绍武; 李达; 刘福全; 李红琳; 刘莹红

地址:

130012 吉林省长春市高新技术开发区学苑街286号

优先权:

专利代理机构:

代理人:

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内容摘要

本发明涉及一种用于脱除化工生产原料气中羰基硫的催化剂,尤其是涉及一种组分为镁铝基水滑石、γ-Al2O3、TiO2的COS水解催化剂及其制备方法。是将γ-Al2O3,TiO2和镁铝基水滑石混合均匀,加水捏合,挤条成型,经干燥、焙烧,制得羰基硫水解催化剂产品。本发明的优点在于,水滑石在高温焙烧条件下生成高比表面积和强碱性的复合氧化物,能够满足COS水解催化剂对孔径及适宜碱性的需要。同时制得的催化剂无需浸渍碱金属溶液,具有水解活性高、稳定性好;且制备工艺简单,成本低廉,具有明显的经济效益。

权利要求书

1: 一种羰基硫水解催化剂, 其特征在于, 基本组分及质量百分数为 : γ-Al2O3 67% -83% TiO2 1% -15% 镁铝基水滑石 6% -12% 水 3% -12%
2: 按照权利要求 1 所述的羰基硫水解催化剂制备方法, 其特征在于, 包括以下顺序和 步骤 : a、 将 74% -87% γ-Al2O3, 1% -15% TiO2 和 6% -12%镁铝基水滑石混合均匀 ; b、 加入 3% -12%的水捏合, 常温挤条成型 ; c、 100-150℃干燥 2-4 小时 ; d、 500-600℃焙烧 2-4 小时, 得羰基硫水解催化剂产品。

说明书


羰基硫水解催化剂及其制备方法

    技术领域 :
     本发明涉及一种用于脱除化工生产原料气中羰基硫的催化剂, 尤其是涉及一种组 分为镁铝基水滑石、 γ-Al2O3、 TiO2 的 COS 水解催化剂及其制备方法。 背景技术 :
     羰基硫 (COS) 是有机硫存在的主要形式, 广泛存在于以煤、 天然气和石油等为原 料的化工生产原料气中, 它的存在会造成后续生产过程中催化剂中毒失活, 腐蚀生产设备 ; 此外, 不经处理排放到大气中的 COS 与氧作用形成 SO2, 促进光化学反应, 污染环境。由于其 化学活性比 H2S 小得多, 其酸性和极性均弱于 H2S, 因此, 一般用于脱除 H2S 的方法不能完全 有效的脱除 COS。近来 COS 的主要脱除技术有还原法、 水解法、 吸收法、 吸附法、 光解法及氧 化法等, 而目前研究较多的则是水解法, 其脱除过程首先是 COS 在水解催化剂作用下水解 为 H2S, 然后再通过常规脱硫方法脱除 H2S。
     200910095077.0 专利中公开的一种低温水解羰基硫活性炭基催化剂及制备方法, 首先对活性炭载体进行碱煮、 浸渍金属氧化物、 干燥、 活化, 然后再次浸渍碱溶液, 制备工艺 复杂。200510042213.1 专利中公开的克劳斯尾气加氢催化剂, 首先氢氧化铝快脱粉与二氧 化硅改性氢氧化铝干胶作用制得载体, 再浸渍第Ⅵ B 族和第Ⅷ族金属盐的溶液, 制备工艺 复杂。200810113032.7 专利中公开的有机硫脱硫剂及其制备方法, 以 Al2O3 为载体, 浸渍碱 金属氧化物制得水解催化剂。这类采用浸渍碱金属溶液法制得的 COS 水解催化剂一般存在 制备工艺复杂、 活性稳定性差的缺点。
     水滑石是一种具有层状微孔结构的类天然粘土材料, 具有较大的比表面积, 层间 有可交换的阴离子。这种在化学和结构上表现出来的特殊性质不但使其具有离子交换性 能, 而且还具有孔径可调变的择形吸附催化性能, 成为催化领域具有巨大应用潜力的新材 料。它们在 450℃以下热稳定性较好 ; 继续升温, 脱去层间水、 阴离子而形成相应金属的复 合氧化物或特殊的氢氧化物, 这类复合氧化物具有较高的比表面积和强碱性, 可以用作各 种氧化还原型催化剂、 载体以及碱性催化剂。
     COS 水解反应为碱催化反应, 而水滑石高温焙烧后的复合氧化物具有较高的比表 面积, 分散度和强碱性。因此, 将水滑石引入 COS 水解催化剂将是一个具有发展前景的研究 方向。 发明内容 :
     本发明的目的就在于针对上述现有现有技术的不足, 提供一种制备工艺简单, 水 解活性高, 稳定性好的羰基硫水解催化剂 ;
     本发明的另一目的则是提供一种羰基硫水解催化剂的制备方法。
     本发明的目的是通过以下技术方案实现的 :
     羰基硫水解催化剂, 基本组分及质量百分数为 :
     γ-Al2O3 67% -83%TiO2 1% -15%
     镁铝基水滑石 6% -12%
     水 3% -12%
     羰基硫水解催化剂制备方法, 包括以下顺序和步骤 :
     a、 将 74% -87% γ-Al2O3, 1% -20% TiO2 和 6% -12%镁铝基水滑石混合均匀 ;
     b、 加入 3% -12%的水捏合, 常温挤条成型 ;
     c、 100-150℃干燥 2-4 小时 ;
     d、 500-600℃焙烧 2-4 小时, 得羰基硫水解催化剂产品。
     有益效果 : 本发明的优点在于, 水滑石在高温焙烧条件下生成高比表面积和强碱 性的复合氧化物, 能够满足 COS 水解催化剂对孔径及适宜碱性的需要。同时制得的催化剂 无需浸渍碱金属溶液, 具有水解活性高、 稳定性好 ; 且制备工艺简单, 成本低廉, 具有明显的 经济效益。 具体实施方式 :
     下面结合实施例作进一步的详细说明 :
     羰基硫水解催化剂, 基本组分及质量百分数为 : γ-Al2O3 67% -83% TiO2 1% -15% 镁铝基水滑石 6% -12% 水 3% -12% 羰基硫水解催化剂制备方法, 包括以下顺序和步骤 : a、 将 74% -87% γ-Al2O3, 1% -20% TiO2 和 6% -12%镁铝基水滑石混合均匀 ; b、 加入 3% -12%的水捏合, 常温挤条成型 ; c、 100-150℃干燥 2-4 小时 ; d、 500-600℃焙烧 2-4 小时, 得羰基硫水解催化剂产品。 实施例 1 a、 取 800g γ-Al2O3, 100g TiO2 和 100g 镁铝基水滑石混合均匀 ; b、 加入 100ml 的水捏合, 常温挤条成型 ; c、 120℃干燥 3 小时 ; d、 550℃焙烧 3 小时, 得羰基硫水解催化剂产品。 实施例 2 a、 取 740g γ-Al2O3, 10g TiO2 和 60g 镁铝基水滑石混合均匀 ; b、 加入 30mll 的水捏合, 常温挤条成型 ; c、 100℃干燥小时 ; d、 500℃焙烧 2 小时, 得羰基硫水解催化剂产品。 实施例 3 a、 取 870g γ-Al2O3, 150g TiO2 和 120g 镁铝基水滑石混合均匀 ; b、 加入 120ml 的水捏合, 常温挤条成型 ; c、 150℃干燥 4 小时 ;d、 600℃焙烧 4 小时, 得羰基硫水解催化剂产品。 实施例 4 a、 取 780g γ-Al2O3, 110g TiO2 和 80g 镁铝基水滑石混合均匀 ; b、 加入 90ml 的水捏合, 常温挤条成型 ; c、 110℃干燥 2.5 小时 ; d、 550℃焙烧 2.5 小时, 得羰基硫水解催化剂产品。5

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资源描述

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1、10申请公布号CN102068973A43申请公布日20110525CN102068973ACN102068973A21申请号201010556207922申请日20101124B01J21/10200601B01J21/04200601B01J21/06200601B01J37/00200601B01D53/86200601B01D53/4820060171申请人长春惠工净化工业有限公司地址130012吉林省长春市高新技术开发区学苑街286号72发明人陆久民赵伟阎富山王绍武李达刘福全李红琳刘莹红54发明名称羰基硫水解催化剂及其制备方法57摘要本发明涉及一种用于脱除化工生产原料气中羰基硫的催化。

2、剂,尤其是涉及一种组分为镁铝基水滑石、AL2O3、TIO2的COS水解催化剂及其制备方法。是将AL2O3,TIO2和镁铝基水滑石混合均匀,加水捏合,挤条成型,经干燥、焙烧,制得羰基硫水解催化剂产品。本发明的优点在于,水滑石在高温焙烧条件下生成高比表面积和强碱性的复合氧化物,能够满足COS水解催化剂对孔径及适宜碱性的需要。同时制得的催化剂无需浸渍碱金属溶液,具有水解活性高、稳定性好;且制备工艺简单,成本低廉,具有明显的经济效益。51INTCL19中华人民共和国国家知识产权局12发明专利申请权利要求书1页说明书3页CN102068975A1/1页21一种羰基硫水解催化剂,其特征在于,基本组分及质量。

3、百分数为AL2O36783TIO2115镁铝基水滑石612水3122按照权利要求1所述的羰基硫水解催化剂制备方法,其特征在于,包括以下顺序和步骤A、将7487AL2O3,115TIO2和612镁铝基水滑石混合均匀;B、加入312的水捏合,常温挤条成型;C、100150干燥24小时;D、500600焙烧24小时,得羰基硫水解催化剂产品。权利要求书CN102068973ACN102068975A1/3页3羰基硫水解催化剂及其制备方法技术领域0001本发明涉及一种用于脱除化工生产原料气中羰基硫的催化剂,尤其是涉及一种组分为镁铝基水滑石、AL2O3、TIO2的COS水解催化剂及其制备方法。背景技术00。

4、02羰基硫COS是有机硫存在的主要形式,广泛存在于以煤、天然气和石油等为原料的化工生产原料气中,它的存在会造成后续生产过程中催化剂中毒失活,腐蚀生产设备;此外,不经处理排放到大气中的COS与氧作用形成SO2,促进光化学反应,污染环境。由于其化学活性比H2S小得多,其酸性和极性均弱于H2S,因此,一般用于脱除H2S的方法不能完全有效的脱除COS。近来COS的主要脱除技术有还原法、水解法、吸收法、吸附法、光解法及氧化法等,而目前研究较多的则是水解法,其脱除过程首先是COS在水解催化剂作用下水解为H2S,然后再通过常规脱硫方法脱除H2S。00032009100950770专利中公开的一种低温水解羰基。

5、硫活性炭基催化剂及制备方法,首先对活性炭载体进行碱煮、浸渍金属氧化物、干燥、活化,然后再次浸渍碱溶液,制备工艺复杂。2005100422131专利中公开的克劳斯尾气加氢催化剂,首先氢氧化铝快脱粉与二氧化硅改性氢氧化铝干胶作用制得载体,再浸渍第B族和第族金属盐的溶液,制备工艺复杂。2008101130327专利中公开的有机硫脱硫剂及其制备方法,以AL2O3为载体,浸渍碱金属氧化物制得水解催化剂。这类采用浸渍碱金属溶液法制得的COS水解催化剂一般存在制备工艺复杂、活性稳定性差的缺点。0004水滑石是一种具有层状微孔结构的类天然粘土材料,具有较大的比表面积,层间有可交换的阴离子。这种在化学和结构上表。

6、现出来的特殊性质不但使其具有离子交换性能,而且还具有孔径可调变的择形吸附催化性能,成为催化领域具有巨大应用潜力的新材料。它们在450以下热稳定性较好;继续升温,脱去层间水、阴离子而形成相应金属的复合氧化物或特殊的氢氧化物,这类复合氧化物具有较高的比表面积和强碱性,可以用作各种氧化还原型催化剂、载体以及碱性催化剂。0005COS水解反应为碱催化反应,而水滑石高温焙烧后的复合氧化物具有较高的比表面积,分散度和强碱性。因此,将水滑石引入COS水解催化剂将是一个具有发展前景的研究方向。发明内容0006本发明的目的就在于针对上述现有现有技术的不足,提供一种制备工艺简单,水解活性高,稳定性好的羰基硫水解催。

7、化剂;0007本发明的另一目的则是提供一种羰基硫水解催化剂的制备方法。0008本发明的目的是通过以下技术方案实现的0009羰基硫水解催化剂,基本组分及质量百分数为0010AL2O36783说明书CN102068973ACN102068975A2/3页40011TIO21150012镁铝基水滑石6120013水3120014羰基硫水解催化剂制备方法,包括以下顺序和步骤0015A、将7487AL2O3,120TIO2和612镁铝基水滑石混合均匀;0016B、加入312的水捏合,常温挤条成型;0017C、100150干燥24小时;0018D、500600焙烧24小时,得羰基硫水解催化剂产品。0019。

8、有益效果本发明的优点在于,水滑石在高温焙烧条件下生成高比表面积和强碱性的复合氧化物,能够满足COS水解催化剂对孔径及适宜碱性的需要。同时制得的催化剂无需浸渍碱金属溶液,具有水解活性高、稳定性好;且制备工艺简单,成本低廉,具有明显的经济效益。具体实施方式0020下面结合实施例作进一步的详细说明0021羰基硫水解催化剂,基本组分及质量百分数为0022AL2O367830023TIO21150024镁铝基水滑石6120025水3120026羰基硫水解催化剂制备方法,包括以下顺序和步骤0027A、将7487AL2O3,120TIO2和612镁铝基水滑石混合均匀;0028B、加入312的水捏合,常温挤条。

9、成型;0029C、100150干燥24小时;0030D、500600焙烧24小时,得羰基硫水解催化剂产品。0031实施例10032A、取800GAL2O3,100GTIO2和100G镁铝基水滑石混合均匀;0033B、加入100ML的水捏合,常温挤条成型;0034C、120干燥3小时;0035D、550焙烧3小时,得羰基硫水解催化剂产品。0036实施例20037A、取740GAL2O3,10GTIO2和60G镁铝基水滑石混合均匀;0038B、加入30MLL的水捏合,常温挤条成型;0039C、100干燥小时;0040D、500焙烧2小时,得羰基硫水解催化剂产品。0041实施例30042A、取870GAL2O3,150GTIO2和120G镁铝基水滑石混合均匀;0043B、加入120ML的水捏合,常温挤条成型;0044C、150干燥4小时;说明书CN102068973ACN102068975A3/3页50045D、600焙烧4小时,得羰基硫水解催化剂产品。0046实施例40047A、取780GAL2O3,110GTIO2和80G镁铝基水滑石混合均匀;0048B、加入90ML的水捏合,常温挤条成型;0049C、110干燥25小时;0050D、550焙烧25小时,得羰基硫水解催化剂产品。说明书CN102068973A。

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