柔软的中型散装容器 本发明涉及柔软的中型散装容器 (FIBC， Flexible Intermediate Bulk Container)， 其具有由聚合物条编织而成的柔软编织物制成的主体及必备的装卸装置。
这样的柔软的中型散装容器例如在 “工业材料用包装、容器”， Kirk-Othmer Encyclopediaof Chemical Technology， John Wiley & Sons， Inc(2005) 中有述 ；该文献可得 自 DOI ：10.1002/0471238961.0315142015121919.a01.pub2。
FIBC 被界定为具有由柔软织物制成的主体的中型散装容器。 这样的柔软的容器 在装填时无法通过人工操作 ；意图用于装运粉末、薄片或颗粒形式的固体材料 ；无需进 一步包装 ；且被设计成通过必备的永久附接设备 ( 如提环或吊带 ) 而从顶部操作或提起。
FIBC 亦被称为大型袋、散装袋、散装包或超大包。 这样的散装袋用于干燥的、 可流动的产品，典型的容量为约 500 至 2000 千克。 使用 FIBC 的工业的实例包括食物、化 学品、聚合物、耐火材料及农产品。 该柔软的中型散装容器提供该包装所独有的特征， 因为其可被平整地堆栈及装载以供运送至使用者。 其提供低包装 / 产品重量比。 其成本 与其它包装形式相比具有竞争性且 FIBC 通常可在无货盘 (pallet) 的情况下使用。 FIBC 在仓库中易于贮存及可用标准设备如叉架起货机或起重机操作，且被设计成在卡车或轮 船集装箱中适合双交叉排列。 标准袋及符合使用者特殊需求的定制袋二者均可使用。 此 外，许多国家要求 FIBC 须由独立的实验室认证其符合性能标准。
FIBC 在编织物的表面通常具有印刷图文，包括公司名称及标志，而且具关于于 袋子的性质或认证或者关于所包装的产品的信息。 例如当危险产品以散装袋装运时，产 品的 UN 标记必须印刷在容器主体上。
目前 FIBC 主要由平纹编织聚丙烯 (PP) 条制成 ；该编织物在低重量下提供良好 的机械强度，且比由 PP 多丝纤维制成的织物不复杂且便宜。 取决于必需的容器强度及安 全因素，提出由不同聚合物制成的其它织物。
在本申请的上下文中，应了解条或带意指塑料材料的无支撑段，其厚度相对于 其长度及宽度而言极薄。 条的尺寸可广泛变化，但其厚度通常在 5 至 2000μm 的范围 内，且其宽度可从 0.5mm 变化至 50mm。 条的长度可为无限的，因为此条通常由连续 挤出方法制造。 该条可经由挤出而容易制成其宽度，但是同时制造多条带，需要多个昂 贵的模头或喷丝头及拉制 / 卷绕设备，如同多丝纤维纺织技术一样。 所以，当以工业 规模生产时，带通常是通过挤出较宽的片或薄膜，继而将其切割成具有期望宽度的节段 (segment) 而制造。 该切割技术的另一优点是所得到的带具有良好受控的长方形横切面， 这对于均匀拉制行为来说是所期望的。
具有由聚丙烯条编织而成的柔软织物所制成的主体的已知 FIBC 的缺点为 ：印刷 时，通常需要对聚丙烯编织物进行预处理步骤，如电晕放电处理，以确保印刷物具有适 当附着性。 已知 FIBC 的再一缺点为聚丙烯对于 UV 降解敏感，意味着需要引入相对昂贵 的稳定剂。
所以本发明的目的是提供一种 FIBC，其不呈现由聚丙烯条制成的编织物的所述 缺点，但呈现良好的可印刷性以及高对比性，同时保持强度性质。
根据本发明，该目的是通过具有柔软织物所制成的主体的 FIBC 而实现的，其中 该柔软织物是从不透明定向聚对苯二甲酸乙二醇酯 (PET) 条编织而成，该条具有 500 至 1300kg/m3 的密度以及至少 250MPa 的拉伸强度。
含有由所述不透明 PET 条制成的编织物的根据本发明的 FIBC 可用通常类型的油 墨直接印刷，且赋予优异的对比性及良好的附着性，而无需进行预处理如电晕处理或火 焰处理。 PET 织物亦呈现比 PP 更好的 UV 耐受性。 具有基于 PET 的主体的大型袋的再 一优点包括极佳的机械性质如高拉伸强度以及有利的耐磨性、高温耐受性及高光泽度。 基于 PET 的大型袋具有比基于 PP 的大型袋显著更好的蠕变性，在温度高达 80℃下亦如 此，这允许例如在生产线上趁热装填工业货品，诸如水泥。
在本发明的上下文中，应了解聚对苯二甲酸乙二醇酯意指基本上由至少一种可 结晶的热塑性聚酯和常规添加剂所组成的组合物，其中热塑性聚酯经由聚缩反应衍生自 乙二醇、对苯二甲酸及任选的一种或多种作为共聚单体的其它二醇及 / 或二元羧酸。 该 组合物可含有一种或多种本领域技术人员已知的常用添加剂，如催化剂残渣 ；稳定剂如 热稳定剂、抗氧化剂及光稳定剂 ；加工助剂如润滑剂、抗结块剂及抗静电剂 ；着色剂， 包括颜料及染料 ；以及空隙 - 诱生添加剂，如矿物颗粒或分散的不相容聚合物。 一般而 言，这样的添加剂中的每一种的用量可以为零点几个质量％至几个质量％。 在本发明的 优选实施方案中， PET 含有至多 10 质量％的常规添加剂，优选至多约 5、3、2 或甚至 1 质量％。 所述聚酯是可结晶的是指该 PET 展现这样的结晶行为 ：将熔融聚合物从融点快 速冷却至玻璃化转变温度 (Tg) 以下 ( 称为骤冷 ) 而得到基本上无定形的产物。 另一方 面，此种 ( 缓慢地 ) 结晶聚酯应该能够在拉制 (drawing) 或拉伸 (stretching) 该无定形产物 ( 优选在高温下 ) 期间，得到半结晶的定向薄膜或条。 本领域技术人员有能力选择展现期 望的结晶行为的 PET 均聚物或共聚物或者它们的混合物。 优选地，PET 的此种共聚物含 有至多约 15 摩尔％、更优选至多 10、6 或 4 摩尔％的一种或多种其它二醇及 / 或二元羧 酸。 适当的共聚单体包括脂族二醇和芳族二醇，如 1，3- 丙二醇 ( 或亚丙基二醇 )、1， 4- 丁二醇 ( 或亚丁基二醇 ) ；脂环族二醇，如 1，4- 环己烷二甲醇 ；以及也可在聚缩反应 期间形成的二醇，如二乙二醇。 适当的二元羧酸包括芳族化合物如间苯二甲酸、邻苯二 甲酸、萘 -2，6- 二甲酸和联苯基 -4，4’- 二羧酸，而且包括脂族二元酸如己二酸和 1， 4- 环己烷二羧酸。
如本领域技术人员所知，适当的 PET 聚合物具有的摩尔质量导致使得挤出轻易 且稳定的熔体粘度，且这导致挤出产物具有期望水准的机械性质。 一般地，热塑性聚酯 的摩尔质量的指标是由测量稀释溶液的粘度而得到的 ；例如可表示为特性粘度 (IV)。 适 合的 PET 具有在 0.5-2.5dL/g 范围的 IV。 IV 须维持某一最小值以保持挤出能力且较高的 IV 通常导致较好的机械性质，但太高的粘度可能阻碍加工行为。 因此， IV 优选为至少 0.55、0.6 或甚至 0.65dL/g，且至多为 2.0、1.8 或 1.6dL/g。
不透明定向 PET 条对人类视力而言为不透明或几乎不透明，且若从天然色的 PET 组合物制成，将具有白色或发白的颜色 ；但若该组合物含有一种或多种着色剂，其 可任选地呈不同的颜色。
不透明的白色 PET 条可以以不同方式制成，例如由含有某些空隙 - 诱生添加剂
的聚酯组合物制成。 在 US 4780402 中，揭示通过在 PET 组合物中使用特定量的具有特 定粒度的硫酸钡，可以得到展现改良的不透明度和有光泽表面的薄膜 ；原因在于经过拉 制 ( 也称作拉伸 ) 的薄膜中添加剂颗粒的周围产生了空隙。
通过在拉伸过程中在薄膜内部形成细微空隙来制造不透明聚酯薄膜的另一种 方法见于文献如 EP0496323A 2、 US6641924B1 及它们所引用的出版物中。 在这些文 献中，首先制造 PET 组合物，该 PET 组合物含有相对高数量的精细分散的聚合物颗 粒，该聚合物颗粒不与所述聚酯相容。 当由这种组合物制造的无定形薄膜随后被拉伸 时，每一颗粒的周围将形成空隙。 不与聚酯相容的聚合物的典型例子包括非极性物质 例如聚烯烃和聚苯乙烯。 例如，在 EP0300060A 中，将 3-40 质量％的聚丙烯加入 PET 中 ；在 EP0496323A2 中，使用一般含有 2-25 质量％聚 甲基戊烯的聚酯组合物 ；和在 US6641924B 1 中，施加 5-60 质量％的特定的环烯烃共聚物，以在拉制聚酯薄膜时的引发 空隙形成。
本发明人发现，通过对无定形的 PET 施加高应力拉制条件，也可在不加入拉伸 时会脱离的空隙 - 诱生颗粒的情况下制造不透明定向 PET 薄膜。 高应力条件可通过下述 方法实现 ：(1) 低拉制温度、 (2) 高拉制比、 (3) 高应变率、或它们的组合。 如此制成 的薄膜将被称为应力致白的薄膜，以与通过空隙 - 诱生添加剂所制成的致白的薄膜相区 别，并与在常规较低应力条件下制成的透明定向薄膜 ( 常规定向 PET) 相区别。
因此，本发明还特别涉及 FIBC，其中不透明定向 PET 条用包含下列步骤的方法 制造 ：
a) 穿过缝口模头挤出基本上由 PET 和至多 10 质量％的常规添加剂组成的组合 物，并骤冷以形成具有至多 5％结晶度的基本上无定形的薄膜 ；
b) 将该无定形的薄膜迅速加热到从 Tg 至 (Tg+50)℃范围内的拉制温度，同时沿 纵向施加从 λ 初始至 λ 最大范围内的拉制比和至少为 1m/min 的拉制速率，以形成呈现应力 致白的定向薄膜，其中 λ 初始为从透明产物转变成应力致白的产物时的拉制比，λ 最大为应 力致白的薄膜发生失效时的拉制比 ；
c) 热固化该定向薄膜 ；
d) 任选地，在步骤 a)、 b) 或 c) 后，将该薄膜切割成条。
以此方法得到的应力致白的条优于其它不透明或白化 PET 条之处包括 ：高光泽 表面，以及此条基本上不含空隙 - 诱生添加剂如大量矿物细粒或分散的不混溶聚合物颗 粒，这样的颗粒可能会降低机械强度。 该薄膜进一步将良好的机械性质与相对低的密度 加以组合，因此以质量计时，成本与 PP 带相比具有成本竞争性，而不像以常规技术制造 的 PET 带。
制造应力致白的 PET 条的优选方法包括穿过缝口模头挤出聚酯组合物并骤冷以 形成基本上无定形的薄膜的步骤。 典型地，使用平薄膜模头将聚合物熔体挤出成熔体薄 膜，然后将其骤冷成固体薄膜。 模头的尺寸经选择以在拉制后给出所希望的薄膜厚度及 宽度。 需要某一最小厚度以给出稳定且均匀的薄膜挤出 ；该厚度优选为至少约 10μm， 更优选为至少 20、50 或 100μm。 离开模头后熔融薄膜的厚度使得在骤冷步骤中快速且 均匀的冷却成为可能，以给出均匀的无定形产品，且厚度可能高至 10mm。 骤冷可使用 常规方法完成，优选为将薄膜浇铸至一个或多个冷却鼓或辊上，该冷却鼓或辊优选地被抛光处理，以更好地控制薄膜的表面光滑度。 任选地，将薄膜抵住辊表面进行静电钉扎 (electrostatic pinning)。 为了能进行迅速且均匀的冷却，熔融薄膜优选具有至多约 3mm、 更优选至多 1000、500、250 或 150μm 的厚度。
模头和熔融薄膜的宽度可广泛地变化，例如由 0.1 至 3000mm。 因为本发明的拉 制方法具有用于稳定操作的狭窄加工窗口，挤出薄膜的良好尺寸控制也很重要。 考虑到 在挤出薄膜的边缘常观察到一些厚度和宽度变化，优选地在拉制之前修剪薄膜的边缘。 因此，至少约 1mm 的宽度为优选的，更优选宽度为至少 5、10、50 或 100mm。 例如， 为了制造宽度为 0.5-50mm 级别的条，在这方面优选挤出较宽的薄膜，例如 1 至 3m 宽， 在拉制之前或之后，甚至于在热固化之后，剪裁边缘且然后将薄膜劈成具有希望宽度的 条。
发现为了确保稳定的拉制过程，基本上无定形的薄膜应该具有至多为 5％的结晶 度，例如使用密度法进行测量。优选地，该无定形的薄膜具有小于 3％的结晶度，更优选 地小于 2％或 1％，且最优选具有测量不到的结晶度。 具有测量不到的结晶度的无定形的 PET 均聚酯薄膜将是高度透明的，且一般密度为 1335kg/m3，浊度小于 2％。
通常，聚酯薄膜的结晶度可用不同的方法测量，包括 X 光衍射，浊度及透明度 测量、差示扫描量热 (DSC) 及密度测定。 无定形 PET 薄膜的 X 光照片会显示晕而没有显著的布拉格衍射峰，这是本领域 技术人员所熟知的。 若记录了薄膜的一维图形 (X 光衍射图 )，会发现在 2θ ＝ 10°至 35°间 ( 中间约 20° ) 有非常宽的散射。 即使仅有 3％的结晶发生，这样的衍射图会开 始显示在无定形散射上叠加的较尖锐的峰。
当无定形 PET 样品在 DSC 仪器上以 10 ℃ /min 加热时，将会显示在 75 ℃附近 处的表示玻璃化转变的热容的阶梯状变化 ；放热的冷结晶峰在约 120 ℃至 135 ℃，焓约 为 28-47J/g，以及吸热的熔融峰在约 255℃至 260℃，焓约为 65J/g( 对于无定形和半结 晶 PET 的典型的 DSC 曲线，参见， Bashir 等人， Polymer Engineering and Science，40， 2442(2000))。 若最初薄膜中没有呈现任何结晶度， Tg 将会变弱，冷结晶放热位移至较 低温度 ( 即移至较靠近 Tg)，且变为较低的强度，以及熔融吸热变得更尖锐。 薄膜越无定 形， Tg 越强且冷结晶焓值越高 ( 比 28J/g 更靠近 47J/g)。
尽管半结晶 PET 产品可为透明或不透明的，无定形 PET 薄膜则为透明的 ( 除非 含有不透明添加剂 )。 测量结晶度的进一步定量测试是测量无定形的薄膜的浊度。 浊度 可源于表面不规则性及本体折射率的变动。 忽略表面不规则性，浊度主要的原因为聚酯 薄膜的球粒状结晶，因为无定形及结晶区域具有不同的折射率。 通常， PET 内的浊度随 着球粒状结晶度的增加而快速增加 ( 参见 S.A.Jabarin，Polymer Engineering & Science，卷 22、815(1982))。 因此即使 3％的结晶度，该浊度仍为人眼可见。 定性地，适用于本发 明的方法的无定形的薄膜对肉眼是清澈的。 浊度表示为在穿过薄膜样品后散射大于 2.5° 的全部透射光的百分比 ( 参照 ASTM D-1003-97)。 适合制作应力致白的薄膜的无定形的 薄膜优选具有小于约 2％的浊度。
聚酯物品的密度对于结晶物质的存在非常敏感，且因此为结晶度的良好量度。 无 定 形 PET 的 密 度 的 文 献 值 为 ρa ＝ 1333kg/m3( 参 见 J.Brandrup & E.H.Immergut， Polymer Handbook，第二版， Wiley-Interscience，1975)。 对 100％结晶的 PET，最常使
用的参考密度为 ρc ＝ 1455kg/m3( 参见 P.Daubeny、C.W.Bunn 和 C.J.Brown，Proceedings of the Royal Society， A226，531(1954))。 然而，数个作者已报道，在实验样品上具有 高于该参考值的密度。 因此，100％结晶 PET 的另一个参考值为 ρc ＝ 1515kg/m3( 参见 S.Fakirov，E.W.Fischer 和 G.F.Scmidt，Die Makromolekulaire Chemie，176，2459(1975)。 Bashir 等人已讨论了 100 ％结晶 P ET 的参考值及其对计算结晶度的影响，参见 Polymer Engineering and Science，40，2442(2000)。 密度通常使用校正的密度梯度圆柱来测量。
用于制造应力致白的 PET 条的方法包括快速加热无定形的薄膜至拉制温度的步 骤。 发明人已经发现，为了产生稳定的方法，将无定形的薄膜快速加热至期望的拉制温 度是必要的，其中一般用截面收缩 (necking) 来进行拉制。 快速加热可用本领域技术人员 所熟知的各种不同技术来进行，例如用红外加热器，或将无定形的薄膜浸入加热至所希 望的拉制温度的液体加热浴中，且亦在该浴中以机器方向进行拉制。 液体浴的温度可以 被非常精确地控制 ( 至约 0.5℃ )，并确保至薄膜的良好热传递。 适合作为加热浴的液体 ( 对聚酯为惰性 ) 为本领域技术人员所熟知。 适合的液体的例子包括水，或水 / 甘油混合 物。
本方法中的拉制温度在 Tg 至 (Tg+50)℃的范围内。 原则上拉制亦可以在较低的 温度下进行，但对于实际及经济应用，拉制速率将太低。 在比 Tg 大 50℃的温度下，热 ( 或 ) 结晶会开始干扰所希望的定向诱导结晶，降低拉制能力。 因此，拉制温度优选低 于 (Tg+40)℃，更优选低于 (Tg+30)、 (Tg+25) 或甚至低于 (Tg+20)℃。 优选地，该拉制 温度高于约 (Tg+5)℃，以使得在 Tg 以下的温度下可以实现较快拉制，更优选地，拉制温 度高于 (Tg+10)℃。 例如对于 PET 均聚物，优选的温度范围约从约 75℃至约 105℃，更 优选地为 80℃至 100℃或 85℃至 95℃。
优选地，将该拉制温度控制于恒定值，以确定稳定操作 ；浴温例如控制在设定 值周围 ±1.0 或 ±0.5℃的范围内。
由所述 PET 组合物所制成的无定形的薄膜被快速地加热至所要的拉制温度，同 时沿纵向施加接近最大拉制比的拉制比 (λ)，以形成显示应力致白的定向薄膜。 发现在 特定条件组下且通过稳定地增加拉制比，有一个使透明产物向不透明且致白的产物 ( 称 为应力致白 ) 的转变可重复地且均匀地发生的某一拉制比，将该拉制比称为 λ 初始。 应力 致白的开始很容易被肉眼识别，因为膜开始显示银色条纹和斑点。 随着小心地进一步增 加拉制比，应力致白变成均匀跨过薄膜的宽度。最大拉制比 (λ 最大 ) 在此被定义为应力致 白的薄膜在普遍基准上发生失败 ( 破损 ) 时的拉制比。 发明人因此意外地发现，取决于例 如聚酯的类型、拉制温度及拉制速率 ( 或生产速度，即卷动辊的速度 )，经拉制后的应力 致白发生在拉制比从 λ 初始至 λ 最大的相对狭窄的范围内。 为了得到稳定的方法，所施加 的拉制比优选至多为 (λ 最大 -a)，其中 a 为约 0.05、0.1、0.15、0.20、0.25、0.30、0.35、 0.40、0.45、0.50、或 1。 所施加的拉制比优选至少为 (λ 初始 +b)，其中 b 为约 0.05、0.1、 0.15、0.20、0.25、0.30、0.35、0.40、0.45、0.50 或 1。
施加所述拉制比时，发生薄膜的致白。 显微镜研究表明，如此得到的薄膜含有 主要存在于其内部的小空隙，而外部表面层则看起来基本上无空隙。 虽不希望受任何理 论限制，但本发明人推想该无空隙表面是该定向薄膜具有十分类似透明的定向 PET 薄膜 的光泽表面外观的原因。 存在至少三个互动影响的变量控制着应力致白 ：拉制比、温度及拉制速度。 发明人发现，导致薄膜中高应力的条件致使应力致白 ；意味着一般来讲， 相对高的拉制比、低温度及高变形率为优选的条件。
如同前述，其中以受控且稳定的过程发生应力致白效应的加工窗口是相当狭窄 的。 优选地，所施加的拉制比因此也保持恒定。 拉制通常由首先导引无定形的薄膜通过 一组进料辊且接着通过一组在更高速度下操作的拉制辊来实施，伴随着薄膜的加热。 为 了控制拉制比的变化，优选用进料辊和拉制辊进行拉制，该进料辊和拉制辊的速度能被 控制以使得发生至多为约 1％的速度波动，更优选速度波动至多为约 0.7、0.5 或 0.3％。 再者，该薄膜厚度应尽可能均匀。 在这方面，优选在剪裁边缘后拉制薄膜。
拉制速率 ( 速度 ) 应该足以在薄膜内产生引发应力致白的应力。 由于导致应力致 白的拉制通常用截面收缩来进行，局部应变速率可能因此显著高于所施加的拉制速度。 拉制速率 ( 拉制辊卷动的速度 ) 通常至少约 1m/min，优选地为至少约 2、3、4、5、10、 15、20、50、100m/min。 太高的拉制速率可能导致破裂，但实际值取决于实际的薄膜尺 寸和加工条件以及对它们的控制，且取决于聚酯组合物。 使用约 5 至 20m/min 的范围内 的拉制速度可获得好的结果，但高至约 600、550、500、350、250 或 200m/min 的更高的 速率在实践中也被认为是可行的。 本发明的方法在沿纵向拉制之后可进一步包括在提高的温度下沿横向施加拉制 比的步骤，以形成双轴向的定向不透明薄膜。 所施加的拉制比并不是特别重要的，且可 从约 2 变化至约 5，取决于聚酯组合物及所需薄膜。 垂直于机器方向的该第二横向拉制步 骤一般使用所谓的拉幅机和烘箱进行 ；拉制温度与第一次拉制步骤范围相同。
常规的透明双轴向定向 PET 薄膜亦可用沿两个垂直方向同时拉制来制造，但发 现这种同时双轴向拉制较不适合于上述用于制造不透明定向聚酯薄膜的连续方法。 该应 力致白的双轴向定向薄膜接下来可被切割成带。 然而，就制造 FIBC 而言，通常采用由单 轴拉制的带制成的编织物应已足够。
从 PET 组合物制造应力致白的不透明薄膜的方法也包括热固化该定向薄膜的步 骤。 若不透明薄膜未被热固化，随着时间增加它可能形成波纹 ( 或波浪状结构 )。 热固 化的步骤可离线进行，但优选在线完成，使用本领域技术人员已知的设备并施加本领域 技术人员已知的条件。 一般地，热固化的温度在约 150 至 250℃的范围，通常施加较小的 拉制比以防止松弛效应。 一旦热固化， PET 薄膜就是稳定的且不形成波纹。
在热固化后，可用普通的方式将不透明薄膜或条卷曲成卷。 该薄膜可进一步经 受一个或多个额外步骤以建立其它所需的性质，如化学处理步骤或涂布步骤。
在优选的实施方案中，用包括下述步骤的方法得到应力致白的 PET 条 ：
a) 穿过缝口模头挤出基本上由聚对苯二甲酸乙二醇酯组成的组合物并骤冷以形 成具有低于 3％结晶度的无定形的薄膜 ；
b) 通过将无定形的薄膜浸入液体加热浴中来快速加热该薄膜至 80 到 95℃的范围 的拉制温度，同时使用进料辊和拉制辊的组合沿纵向施加从 λ 初始至 λ 最大的拉制比，且进 料辊和拉制辊的速度可被控制以使得发生至多约 1％的速度波动，且拉制速率至少为 1m/ min，以形成显示应力致白的定向薄膜，其中 λ 初始为由透明产物向应力致白的产物的转 变发生时的拉制比， λ 最大为应力致白的薄膜发生失效时的拉制比 ；
c) 在约 150-250℃的范围内热固化该定向薄膜。
在 根 据 本 发 明 的 FIBC 中 使 用 的 不 透 明 PET 条 具 有 可 在 强 度 与 柔 软 性 之 间 达到所期望平衡的尺寸。 厚度可广泛变化，但通常在 5 至 1000μm 的范围内，优选 为 10-500μm， 更 优 选 为 15-200 或 20-100μm ；以 及 它 们 的 宽 度 可 从 0.5mm 变 化 至 50mm，优选 1-25mm，更优选 2-10mm。
PET 条可通过使用本领域技术人员所已知的技术制成柔软的编织物。 可以使 用任何类型的编织物，但优选使用平纹编织物来制成建构 FIBC 主体的织物。 平纹编织 物亦被称为泰比编织物 (tabby weave) 或一上针一下针 (one-up-one-down) 编织物 ；且 为编织物的最主要类型，其中经向条和纬向条被排列以形成简单的交叉图案 (criss-cross pattern)。 更优选地，柔软的编织织物具有平衡的平纹织法 ：意味着经向条和纬向条具有 相同的尺寸和质量。
从不透明 PET 带制成的编织物典型地具有 25-500g/m2，优选 30-150g/m2 且更优 选 50-100g/m2 的单位面积密度或单位面积质量。
根据本发明的 FIBC 具有由平纹或管状纹编织 (tubular woven) 织物制成的主体， 该平纹或管纹编织织物是应用已知的编织技术由不透明 PET 条制成。 本领域技术人员已 知从编织物制成 FIBC 的各种方法，如 GB 1591091 及 US 2004/0058604A1 所述，且它们 也说明了所述必备的装卸装置。
根据本发明的 FIBC 的主体是由聚对苯二甲酸乙二醇酯制成的不透明条的编 织 物 所 制 造 的， 该 不 透 明 条 具 有 500-1300kg/m3 的 密 度， 优 选 在 600-1200kg/m3 或 600-1100kg/m3 的范围内。 取决于条的结晶度，常规的透明 PET 条具有约 1400kg/m3 的 密度。 由于这一密度与例如聚丙烯的密度 ( 约 900kg/m3) 相比相对较高，所 PET 产品的 价格，以质量为基准表示时亦相对较高，因而可能阻碍商业应用。 在此方面，由不透明 PET 条的织物所制成的 FIBC 具有至多 1300kg/m3 的密度且仍具有高拉伸强度，因此显示 有利的性质组合。
根据本发明的 FIBC 的主体是由具有至少 250MPa 的拉伸强度的不透明的 ( 应力 致白的 )PET 条的编织物制成的。 是具有低密度、高光泽、不透明性、良好的拉伸性质 及良好的耐蠕变性的 PET 条的组合赋予 FIBC 独特的性质组合。 低密度及高强度的优点 使得编织物的厚度和 FIBC 的质量进一步减少。 基于此理由，此条的拉伸强度优选至少 300MPa，或甚至为 325 或 350MPa。
现参照下列实验进一步阐述本发明。
方法
密度
薄膜样品的密度由密度梯度圆柱来测量。 由于范围宽，使用两个圆柱 ：第一圆 柱设定为常规 PET 的密度范围 (1330kg/m3 至 1445kg/m3)，第二圆柱设定为聚丙烯的密度 范围 (880 至 970kg/m3)
结晶度百分比 Xc 由密度测量用以下公式计算 ：
其中对 100 ％结晶 PET， ρc ＝ 1455kg/m3，无定形 PET 密度为 ρa ＝ 1333kg/m3。 一般地，对铸塑的无定形的薄膜， ρ 样品在 1333 至 1335kg/m3 之间，其对应于 0 至 1.8％的结晶度。
玻璃化转变温度
玻璃化转变温度 Tg 对无定形的薄膜进行测量，使用差示扫描量热仪采用 10℃ / min 的加热速率。 热容阶梯式变化的中点被采用为 Tg。 对 PET 均聚物和具有低量 ( ＜ 2mol％ ) 共聚单体的共聚物，发现 Tg 为约 75℃。
特性粘度
特性粘度在 25℃下对聚酯样品在苯酚 -1，2- 二氯苯的 3 ∶ 2 混合物溶液中的稀 溶液进行测量 ( 单次测量 )。 使用 Billmeyer 公式 I.V. ＝ [η] ＝ 0.25(ηr-1+31nηr)/c 由 均聚物浓度 (c ＝ 0.5％ ) 的相对粘度 ηr 测量结果计算特性粘度。
拉伸性质
拉伸应力 - 应变曲线由在拉伸测试机中在室温下以对应于约 10-3s-1 的初始应变率 的拉制速度拉制薄膜或带样品而获得。 将模量记录为应力应变曲线一直到 0.2％的应变处 的初始斜率。
光泽度
为了进行薄膜光泽度的仪器测量，需要某种最小表面 ；从 4mm 宽缝口模头挤出 的相对小的带子的宽度就测量光泽度而言不够宽。 因此，对于由此条所制成的平纹编织 物以 60°和 45°的角度进行测量。
油墨印刷
油墨印刷是用标准数字印刷机及丝网印刷系统在织物上进行。 未进行表面处理 且施用标准油墨。 油墨对织物的附着性测试是在干燥后将胶带贴在印刷区域再将其撕去 而进行的 ( 良好附着性是指印刷内容不会被剥离 )。
制袋
使用也用于由 PP 带制造编织物所采用的标准编织设备将带制成平纹编织物。
将得到的织物适当地折迭，然后将边缘使用标准纺织物缝纫机缝在一起，制成 袋或封套。
制带
比较实验 A
PET 均聚物 ( 即，基于作为单体的乙二醇和纯化的对苯二甲酸 ) 首先在 175℃下 在真空烘箱中进行约五小时的干燥。 该聚合物由单螺杆挤出机使用标准温度设定穿过缝 口模头挤出到温度为约 25℃的冷铸铁滚筒。 通常制造为宽度为 4mm 且厚度为 200μm 的 薄膜，该薄膜在冷铸铁滚筒上进行骤冷。 透明的无定形的薄膜，其具有 0.70dL/g 的特性 粘度和＜ 1％的结晶度，在显微镜下观察时具有轻微卷曲的边缘。 薄膜 / 带太窄无法切 开或剪裁变厚的边缘。 该带接着靠使用一组 5 个的进料辊和一组 7 个的拉制辊通过加热 至约 90℃的热滑轨的弯曲表面进行加热。 最初，拉制辊的速度被设定为产生 3.0 的拉制 比，导致透明的拉伸薄膜，该薄膜随后靠通过加热至 170℃的热空气烘箱在张力下进行热 固化，且卷动辊的速度比定向薄膜的进料速度要快 3％。
拉制比被定义为两个辊速度的比，即，拉制比＝拉制辊速度 / 进料辊速度。 进
料辊和拉制辊的直径相同，其对应于施加在机器方向上的拉制比，即，标称拉制比。 这 可包括一些当纤维 / 带从辊移除时可恢复的弹性应变，因此实际拉制比会略微低于所记 录的值。
在该方法稳定运行至少约五分钟后，将拉制比逐步增加至 5.0。 进一步增加拉制 比将使薄膜产生破裂。 然而观察到的是，在非常短的时间内制成了乳白色的薄膜。 更多 的试验得到这样的结论 ：以这样实验配备不可能稳定地生产这样的白色薄膜。 虽然变量 例如热滑轨温度和拉制速度看来有一些影响。
比较实验 B 及实施例 1
重复如比较实验 A 所述的测试，但现在使无定形的薄膜穿过在进料辊和拉制辊 之间的水浴。 在一系列的实验中，水浴的温度被控制在 82.0℃。 以 1.19m/min 的进料辊 速度开始，拉制辊的速度则逐渐地增加。 辊的速度显示了约 2％的标准偏差。
无定形的薄膜具有 0.71dL/g 的特性粘度且结晶度小于＜ 1％。 透明薄膜的稳定 生产在直至约 4.9 的拉制比下是可能的。 在表 1 中，对于在 λ ＝ 4.0 下制成的薄膜 (CE B)，呈现出某些性质。
随着在前述恒定的进料辊速度基础上进一步增加拉制辊的速度，在约 λ ＝ 5.1( 起始 ) 处观察到由透明向有光泽的白色薄膜的转变。 在拉制比约为 5.2 至 5.7 时，不 透明薄膜可在延长的时间内制造且可缠绕整个线轴，但在 λ ＝ 6.0 时，在五分钟内发生 薄膜破裂，且看来无法再稳定地生产。 通过显示在辊速率 (82℃下 ) 的不同结合下观察到应力致白及薄膜失效时的拉制 比，图 1 中概述了几个系列的实验结果。 因此，看来存在着狭窄的、限定的加工窗口， 在该窗口中能以稳定且可重复的方式生产有光泽的不透明 PET 薄膜。
不透明性或浊度则定性地进行评估，若透明的 PET 带被置于手稿上，印刷字母 可被看见并轻易阅读，但对于不透明薄膜 / 带样品，书写的内容几乎无法被看见 / 阅读。
在表 1 中呈现了以 λ ＝ 5 ∶ 2 制备的不透明薄膜的一些性质 ( 热固化之后 )。 实施例 1 的不透明薄膜浮于水上，但当放置于范围跨越 970kg/m3 的密度梯度圆柱中时， 它会沉到底部。 因此，实际的密度应高于 970kg/m3 但低于 1000kg/m3。
在表 1 中也显示了商业的单轴拉制聚丙烯 (PP) 薄膜的一些数据作为比较。 显 然，不透明聚酯薄膜显示比 PP 好得多的机械性质，且甚至强度稍微高于常规透明 PET 薄 膜。
表1
比较实验 C 与实施例 2重复比较实验 B 和实施例 1 所描述的实验，但现在将水浴控制在 89.8℃。 即使 用于制造实施例 2 的不透明薄膜的窗口看来比在 82℃的拉制温度下稍窄，再次确定出其 中能生产透明薄膜 (CE C) 或其中可能稳定生产不透明薄膜的清晰区域。 这可由图 2 中汇 编的数据进一步说明。
制造织物及制袋
由如此得到的不透明 PET 带制造编织物，其具有吸引人的、有光泽的、白色外 观。 再者，该单位面积质量为 85g/m3 的织物具有轻触感及良好的垂挂性质。
市售的 PP 编织带织物具有的单位面积质量为 86g/m3，且外观为黯淡的白色。
将由此三种织物所制造的编织袋填充以白色结晶 PET 片。 使用从常规定向 PET 带制造的透明织物时，清楚可见这样的片。 使用 PP 袋时，可在面对光线时看到充填高 度，然而无法判断材料的性质。 当该袋由应力致白的 PET 带制造时，无法判断材料的性 质，甚至面对光线时亦无法看清楚充填高度。
在表 2 中展现了直接测量以下三种类型编织物所获得的光泽度及不透明性信 息 ：用于制造大型袋的市售 PP 带编织物 ；由比较实验 B 的常规定向 PET 带制成的透明 织物 ；和由实施例 1 的应力致白的 PET 带制成的不透明织物。 直接测量编织物的光泽度并不理想，因为该编织物的表面并不完全平坦，然而 即使绝对值不准确，其相对值 ( 这是可再现的 ) 显示 ：由应力致白的 PET 带制成的织物给 出了不透明性与光泽度的最佳组合。 简单的目视评价亦可明显得到相同的等级。 在由常 规透明 PET 带制成的袋中内容物较易曝光，而 PP 织物或袋由于光泽度低，缺乏吸引力。
对织物进行的油墨印刷试验显示 ：由应力致白的 PET 带制成的带状织物显示出 良好的油墨湿润性和附着性，而无需任何表面处理。 印刷提供与织物背景的优良对比 性。 由常规定向 PET 带制成的透明织物也显示出良好的油墨湿润性和附着性，然而印刷 物的可视性 ( 对比 ) 取决于将何物置于织物背后 ：如果背衬物质或被包装的内容物为深颜 色，则可视性差。
PP 带织物若未经电晕 (corona) 预处理，将无法进行油墨印刷。
再者，将 PET 编织带织物折迭并缝纫成袋。 两种类型的织物 ( 常规的和应力致 白的 ) 均能缝纫而无问题。
表2
再进一步说明，为了在带制造期间具有最宽的操作窗口且具有最佳产品性质 ( 最高光泽度和不透明性 )，该带必须具有完美的矩形横截面，且无边缘弯曲。 需注意 在上述实验中，带是从与该带具有相似尺寸的缝口模头挤出，导致边缘的一些增厚和弯 曲，且横截面未能成为完美的矩形。 这会导致样品过早到达破裂拉制比，且光泽度也会 降低。 最佳的实践将会是铸塑宽的无定形的 PET 薄膜，从两边缘切割并弃置约 2cm 的
条，然后将薄膜的剩余部份切割成具有期望宽度的带。 本实验设备无法实施这样的实 验。 本领域技术人员会理解，若依照实施例 1 和 2 所述的步骤，当更一致地施加诸如拉 制比的条件时，可预期达到更快速的操作，且产品性质 ( 包括光泽度 ) 将会更好。