通过静电制造粒子的方法.pdf

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摘要
申请专利号:

CN200980115500.7

申请日:

2009.02.26

公开号:

CN102015121A

公开日:

2011.04.13

当前法律状态:

驳回

有效性:

无权

法律详情:

发明专利申请公布后的驳回IPC(主分类):B05D 1/04申请公布日:20110413|||实质审查的生效IPC(主分类):B05D 1/04申请日:20090226|||公开

IPC分类号:

B05D1/04; B05D1/06; D21C5/02; B01D39/00; B05B5/025; B05D7/04; B05D7/24; D21H23/50

主分类号:

B05D1/04

申请人:

斯托拉恩索公司

发明人:

卡杰·巴克福尔克; 伊斯托·海斯卡南; 阿里·哈林

地址:

芬兰赫尔辛基

优先权:

2008.02.29 SE 0800490-5

专利代理机构:

北京市柳沈律师事务所 11105

代理人:

王国祥

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内容摘要

本发明涉及形成具有至少一种物质的粒子或小滴的方法,所述方法包括以下步骤:提供泡沫介质,该泡沫介质包含所述物质,和至少部分地通过静电处理形成所述物质的粒子或小滴。在静电处理中使用泡沫介质能够得到较高的制造速度和提高通过电纺丝或电喷雾粒子或小滴在基底上形成的覆层的平整性。

权利要求书

1: 形成具有至少一种物质的粒子或小滴的方法,所述方法包括以下步骤 : i) 提供泡沫介质,该泡沫介质包含所述物质,和 ii) 通过静电处理形成所述物质的粒子或小滴。
2: 如权利要求 1 所述的方法,其中在步骤 ii) 中所述的形成粒子或小滴通过电纺丝或 电喷雾所述泡沫介质进行。
3: 如权利要求 1-2 中的任意一项所述的方法,其中在步骤 i) 中所述的泡沫介质通过 将气体分散在液体中或固体中提供,该液体或固体包含所述物质。
4: 如权利要求 1-2 中的任意一项所述的方法,其中在步骤 i) 中所述的泡沫介质通过 以下方法提供 :将气体分散在液体中或固体中,由此形成气体在液体中的分散体或气体 在固体中的分散体,然后将所述至少一种物质结合至所述分散体中。
5: 如权利要求 3-4 中的任意一项所述的方法,其中分散在液体中或固体中的所述气体 的量为所述全部泡沫介质的至少 5 体积%。
6: 如权利要求 3-4 中的任意一项所述的方法,其中分散在液体中或固体中的所述气体 的量为所述全部泡沫介质的 10-99 体积%,更优选为所述全部泡沫介质的 50-99 体积%, 并且最优选为所述全部泡沫介质的 75-99 体积%。
7: 如权利要求 3-6 中的任意一项所述的方法,其中所述液体通过将所述物质分散和 / 或溶解在溶剂中提供。
8: 如权利要求 3-6 中的任意一项所述的方法,其中所述液体为所述物质的熔体。
9: 如权利要求 1-8 中的任意一项所述的方法,其中所述气体选自空气、二氧化碳 (CO2)、水蒸汽 (H2O)、氮气 (N2)、氢气 (H2) 和 / 或所述气体中的任何气体的混合物。
10: 如权利要求 1-9 中的任意一项所述的方法,其中在步骤 ii) 中所述的粒子或小滴形 成从所述泡沫介质的自由表面进行。
11: 如权利要求 1-10 中的任意一项所述的方法,其还包括将所述形成的粒子或小滴沉 积在基底上的步骤。
12: 如权利要求 11 所述的方法,其中所述基底为纸或纸板。
13: 如权利要求 1-12 中的任意一项所述的方法,其中所述通过静电处理形成所述物质 的粒子或小滴的步骤 ii) 在交流 (AC) 电场的存在下进行。
14: 用于静电粒子或小滴形成的介质,所述介质包含至少一种将形成粒子或小滴的物 质,其中所述介质为泡沫形式。
15: 如权利要求 14 所述的介质,其中所述介质包含分散在液体中的气体或分散在固体 中的气体。
16: 如权利要求 15 所述的介质,其中所述介质包含的分散在液体或固体中的气体的量 为所述全部介质的至少 5 体积%。
17: 如权利要求 16 所述的介质,其中所述介质包含的分散在液体或固体中的气体的量 为所述全部介质的 10-99 体积%,更优选为所述全部介质的 50-99 体积%,并且最优选为 所述全部介质的 75-99 体积%。
18: 如权利要求 15-17 中的任意一项所述的介质,其中所述液体为所述物质在载体中 的分散体或溶液。
19: 如权利要求 15-18 中的任意一项所述的介质,其中所述液体为所述物质的熔体。 2
20: 如权利要求 15-19 中的任意一项所述的介质,其中所述气体选自空气、二氧化碳 (CO2)、水蒸汽 (H2O)、氮气 (N2)、氢气 (H2) 和所述气体中的任何气体的混合物。
21: 如权利要求 14-20 中的任意一项所述的介质,其中所述介质还包含至少一种泡沫 稳定剂。
22: 如权利要求 14-21 中的任意一项所述的介质,其中所述介质还包含细微的粒子或 小滴。
23: 形成纸或纸板的方法,其包括以下步骤 : i) 形成纸或纸板的幅面, ii) 提供泡沫介质,该泡沫介质包含至少一种将沉积在所述纸或纸板的幅面上的物 质, iii) 至少部分地通过静电处理形成所述物质的粒子或小滴, iv) 将所述粒子或小滴沉积在所述纸或纸板的幅面上。
24: 通过如权利要求 23 所述的方法制造的纸或纸板和 / 或其产品。
25: 制造含基底层和电纺丝纤维层的滤纸的方法,所述方法包括从泡沫介质电纺丝纤 维至所述基底上的步骤。
26: 通过如权利要求 25 所述的方法制造的滤纸。
27: 从介质除去或消除泡沫的方法,所述方法包括对所述介质施加静电场的步骤。
28: 如权利要求 27 所述的方法,其中在所述介质和收集器之间施加电势差,使得粒子 或小滴从所述介质形成并转移至所述收集器。
29: 如权利要求 27-28 中的任意一项所述的方法,其中所述介质为含泡沫的纤维悬浮 液。
30: 如权利要求 27-29 中的任意一项所述的方法,其中所述介质为造纸机排放水,所 述排放水包含泡沫。
31: 如权利要求 27-29 中的任意一项所述的方法,其中所述介质为回收纸浆,已向所 述回收纸浆注入空气,形成气泡。
32: 如权利要求 27-31 中的任意一项所述的方法,其包括在对所述介质施加电场的步 骤之前在表面上形成所述介质的薄膜的步骤。

说明书


通过静电制造粒子的方法

    【技术领域】
     本发明涉及通过静电处理形成粒子或小滴的方法。 本发明还涉及用于静电粒子 形成的介质、形成纸或纸板的方法、纸或纸板、形成滤纸 (filter) 的方法、滤纸和从介质 除去或消除泡沫的方法。背景技术
     静电技术 ( 例如电纺丝和电喷雾 ) 在许多领域中用于制造亚微米粒子。 在电喷 雾中,将高压电场施用至液体表面,导致发射细微的带电小滴。 电纺丝技术类似于电喷 雾技术。 然而,在电纺丝中,由于粘弹力,从所述液体形成纤维,而非小滴。
     用于电喷雾或电纺丝的装置通常包含喷嘴 ( 其供料液体介质,该液体介质包含 将形成亚微米粒子的物质 ) 和收集板。 所述电喷雾介质或电纺丝介质通常为含聚合物的 液体,例如聚合物溶液或盐。 在喷嘴和板之间施加电位差。 在所述喷嘴和收集板之间产 生的静电场导致介质克服使介质结合在一起的内聚力,由此发生朝向收集板的喷射。 静 电场拉伸喷射物,以及取决于液体介质的性质 ( 例如粘度、表面能、聚合物浓度和电场 强度 ),形成纤维 ( 电纺丝 ) 或小滴 ( 电喷雾 ),其沉积在收集板上。 形成的纤维或小滴 可以如上所述收集或者在覆盖所述收集器的基底上沉积为覆层 (coating)。 静电涂覆的原 理例如总结在 Ramakrishna 等人的文献 [An Introduction to Electrospinningand nanofibers, World Scientific Publishing co.Pte.Ltd.,2005] 中。 然而,该技术在纸和板工业中的应用受 限以及未进行广泛报告。
     US2007/0148365 披露了形成纸或纸板的方法,其中使用电纺丝设备将纳米纤 维覆层施用至纸表面。 在 US2007/0148365 中使用的电纺丝设备包含多个弯液面引发器 (meniscus initiators),用于在形成纤维的组合物中形成具有集中电荷的区域。 然而,在 US2007/0148365 中披露的系统仅限于纤维形成朝上的应用。 而且,该电纺丝设备的性能 取决于所述弯液面引发器的数目、几何形状、位置和性能。
     US2006/0266485 披露了通过电纺丝将纳米纤维施用至纸幅面 (paperweb) 的方 法。 根据 US2006/0266485 中披露的方法,将所述纤维施用至在某些区域中的纸基料,在 该处纸基料的干燥有利于纳米纤维的施用。
     在本领域,已经观察到了电喷雾 / 电纺丝技术形成的粒子或小滴的不均匀沉积 的问题。 这可能是产生纺丝纤维或小滴的行列的供料喷嘴所导致的。 而且,喷射物从一 个供料喷嘴的喷射时常不稳定,因为它可能随机地开始和停止以及生产率可能改变。 限 制电喷雾 / 电纺丝技术的使用的另一因素是与这些技术相关的低生产率。 通过使用更高 电场提高生产率的尝试通常是不成功的,因为太高的电荷可能导致静电放电。 而且,在 现有技术中所述的系统中通常使用的具有小孔口直径的喷雾喷嘴易于堵塞,以及可能发 生在电喷雾 / 电纺丝介质中的化学品的干燥。 这可能更进一步降低生产率。发明内容
     本发明的一个目的是提供不涉及现有技术问题的形成粒子或小滴的方法。 本发明的另一目的是提供形成亚微米粒子或小滴的方法,该方法使得能够高速生产。 本发明的又一目的是实现电喷雾或电纺丝粒子或小滴在表面上的均匀沉积。
     通过本发明方法实现了上述目的以及其它优点。 本发明涉及形成具有至少一种 物质的粒子或小滴的方法,所述方法以所述次序包括以下步骤 :提供泡沫介质,该泡沫 介质包含所述物质,以及通过静电处理形成所述物质的粒子或小滴。
     本申请使用的术语 “粒子” 包括任何形式的粒子,包括但不限于纤维。
     本申请使用的术语 “泡沫介质” 或 “泡沫” 是指气体在固体中或在液体中的分 散体。 所述气体球体 (gas globules) 可以具有任何粒度,例如从胶状的 (colloidal) 至肉眼 可见的。
     静电处理的范围包括通过静电形成粒子或小滴的任何处理,包括但不限于电喷雾 ( 产 生小滴 ) 和电纺丝 ( 产生纤维 ),以及在电喷雾和电纺丝之间的转变范围内的二者的组合。
     意料不到的是,已经显示,在静电处理中使用泡沫介质能够得到较高生产速度 和提高通过电纺丝或电喷雾粒子或小滴在基底上形成的覆层均匀性。 而且,能够避免在 供应介质的系统 ( 例如喷嘴 ) 和沉积表面之间的静电放电的问题。
     上面的目的也已经通过用于静电粒子形成的介质实现,该介质包含至少一种将 形成粒子或小滴的物质并且其中所述介质呈泡沫形式。
     本发明还涉及形成纸或纸板的方法,所述方法包括以下步骤 :形成纸或纸板的 幅面 (web),提供含至少一种将沉积在所述纸或纸板的基料上的物质的泡沫介质,通过 静电处理形成所述物质的粒子或小滴,和将所述粒子或小滴沉积在所述纸或纸板的基料 上。 而且,本发明涉及通过所述形成纸或纸板的方法形成的纸或纸板。
     所述形成纸或纸板的方法允许以高涂覆速度对纸或板进行涂覆和上浆 (sizing)。 而且,得到在所述纸或纸板上所施用的涂料和 / 或浆料的平整和均匀的层。
     本发明还涉及形成含基底层和电纺丝纤维层的滤纸的方法,所述方法包括从泡 沫介质电纺丝纤维至所述基底上的步骤。 而且,本发明涉及由所述方法制造的滤纸。
     根据本发明制造滤纸的方法导致纤维在基底上紧密和均匀的分布,由此能够制 造具有高过滤效能的滤纸。
     本发明还涉及从介质除去或消除泡沫的方法,所述方法包括对所述介质施加静 电场的步骤。 通过根据本发明的从介质消除或除去泡沫的方法,将介质中的多数自由气 泡有效地除去和分离,使得消除由过量的自由气泡所导致的问题。 所述介质可为含泡沫 的固体或液体介质。
     附图说明
     图 1a 示出在紫外光下拍摄的代表现有技术的纸板的照片,所述纸板涂有根据对 比例 ( 对比例 1) 从液体电纺丝的粒子。
     图 1b 示出在紫外光下拍摄的纸板的照片,所述纸板涂有根据本发明实施例 ( 实 施例 1) 从泡沫介质电纺丝的粒子。具体实施方式
     本发明涉及通过静电手段形成具有至少一种物质的粒子或小滴,其中含有将形 成粒子或小滴的物质的介质呈泡沫形式。 也可以将所述介质称为泡沫介质。 所形成的粒 子可以具有微米粒度、纳米粒度和 / 或毫米粒度。 根据本发明,粒子或小滴的形成从泡 沫表面和 / 或从结合在泡沫中的气泡表面发生。 在一种优选的实施方案中,通过本发明 方法形成的粒子或小滴不含任何气体。 因此,所述泡沫不是作为泡沫,而是作为粒子或 小滴转移或沉积在收集器上。
     使用泡沫介质通过静电处理形成粒子使得利用较高电场强度,而不导致在供料 系统和收集板之间的静电放电成为可能。 尽管不希望束缚于任何理论,但是这很可能是 由于泡沫的介电性质。 应用较高电场强度提高生产率。 然而,可以将供料系统 ( 例如传 送泡沫介质的喷嘴 ) 布置得接近于收集器或接近于将由形成的粒子沉积的基底,而不会 导致不均匀的沉积。 这进一步促进较高生产率。
     而且,已经显示,与非泡沫液体相比,从泡沫表面引发粒子的形成需要较少的 能量。 从泡沫表面制造粒子或小滴可以通过以逐点的方式 (point-wise) 瞬时提高电压 ( 即,通过在单一的点或位置处施加电压 ) 引发或 “激发 (ignited)”。 随着喷射物形成 (jet-formation) 在该特定点处突然发生,它迅速蔓延并扩展至整个自由泡沫表面。 甚至可 以在单一点处使用引信 (fuse) 激发所述系统,然后,从该点,所述纺丝过程遍及整个泡 沫表面传播。 然后,不再需要激发点以及可以降低施加的电压。 因此,当使用泡沫作为 介质时,需要较少量的能量 ( 作为电能提供 ) 来克服表面张力和诱导纤维或小滴的形成。 使用泡沫介质作为电纺丝或电喷雾介质的又一优点是,与使用液体介质时相 比,介质的固体含量可以高。 结果,可以将木质纤维材料 ( 例如精磨纤维素材料或纤维 素纳米纤维 ) 与气体混合以形成泡沫,然后通过静电手段形成粒子或小滴。
     在本发明中使用的泡沫介质可以通过以下方法提供 :将气体分散在液体或固体 中,该液体或固体包含将形成粒子或小滴的物质。 可选择地,所述泡沫介质可以通过以 下方法提供 :首先将气体分散在液体或固体中,然后将所述物质结合 ( 例如浸渍或散布 ) 至形成的分散体中。
     当通过静电从泡沫介质形成粒子或小滴时,所述泡沫介质可以在该过程中消 耗。 根据这种实施方案,所述泡沫介质可以由将形成粒子或小滴的物质、在所述过程中 蒸发的溶剂和气体组成。 可选择地,所述泡沫介质可以作为将形成粒子的物质的支撑体 工作。 根据这种实施方案,所述泡沫介质在所述过程中不消耗。 例如,可以在泡沫中结 合聚合物溶液 ( 该溶液包含将形成粒子或小滴的聚合物和在所述过程中蒸发的溶剂 )。
     本发明的泡沫介质可以包含分散在液体或固体中的气体,含量为全部介质的至 少 5 体积%,或全部介质的 10-99 体积%,更优选为全部介质的 50-99 体积%,最优选为 全部介质的 75-99 体积%。 在所述泡沫中高含量的气体导致分散在液体或固体中的具有 均匀粒度分布的小气泡。 结果,增加了气泡表面 ( 从该表面形成粒子或小滴 ) 的总面积。
     而且,气泡的均匀粒度分布有助于更均匀的处理。 也可以将所述泡沫介质描述 为气体和粘性液体的弹性海绵状复合材料,该复合材料包含在液体中的气泡空气。 存在 于泡沫介质中的气体的量必须足够,以克服溶液的溶解能力。 因此,至少部分的气体在
     液体中形成气泡。 存在于液相中的气泡可以具有任何粒度,从胶状的至肉眼可见的。
     本发明泡沫介质可以通过生物、化学、机械或声学方法制备。 通常,通过机械 手段制备泡沫是最实际的。
     泡沫介质的气体组分可以选自 :空气、二氧化碳 (CO2)、水蒸汽 (H2O)、氮气 (N2)、氢气 (H2) 及其混合物。 在一种优选实施方案中,所述气体组分为空气。 当通过 例如机械手段在液体中结合气体时,空气通常是最便利的选择。
     泡沫介质的液相可以为将形成粒子或小滴的物质的溶液、分散体或熔体。 优选 地,所述液相还包含载体。 载体是指具有以下用途的液体 :参与传送、保持、传导和 任选地溶解将形成粒子或小滴的物质。 所述载体可为例如水、醇或有机溶剂或溶剂混合 物。 将形成粒子或小滴的一种或多种物质可为聚合物或聚合物共混物。 适合的聚合物可 选自例如聚烯烃、聚乙烯基化合物 (polyvinyls)、聚酰胺、聚酰亚胺、聚丙烯酸酯、聚酯 及其混合物。
     所述液相还可以包含至少一种加工助剂,所述加工助剂促进选自以下的效果 : 泡沫形成、改善静电场和强化粒子形成。 优选地,所述加工助剂为表面活性试剂 ( 表面 活性剂 ),例如表面活性聚合物。在一种优选实施方案中,所述加工助剂为泡沫形成剂, 例如叠氮化物。 所述泡沫介质还可以包含稳定剂,以确保可接受地保留液相中的气相。 在本发 明的一种优选实施方案中,所述泡沫介质可以包含微粒。 在泡沫介质中存在微粒强化粒 子形成和改善泡沫介质的稳定性。 本申请使用的 “微粒” 是指固体添加剂。 存在于泡 沫介质中的微粒可以例如具有 1-1000nm 的球面直径。 所述微粒可为例如蛋白质、生物来 源聚合物,例如淀粉 ;矿物粒子,例如粘土、二氧化硅、碳酸钙、氧化钛、滑石 ;有机 强化剂、合成胶乳粘合剂、盐 ;及其衍生物。
     在本发明的一种实施方案中,粒子的形成通过电纺丝进行,由此形成超细纤 维。 单纤维的直径可以例如小于 5μm 或者甚至小于 400nm。 粒子的形成也可以通过电 喷雾进行,由此形成小滴。
     本发明适用于当今使用电纺丝和 / 或电喷雾的任何应用领域,例如适用于基底 的静电涂覆或浸渍,或者适用于非织造织物的制造。 通过本发明方法形成的粒子可以沉 积在收集表面上。 所述收集表面可为基底,例如膜、纤维幅 (fibre web)、纸、箔或任何 其它适合的基底。
     在本发明的一种实施方案中,通过所述方法形成的粒子或小滴沉积在纸或纸板 基底上。 所述粒子或小滴可以例如在纸制造过程中施用至纸或纸板的移动幅面。 因此, 本发明方法可用于例如纸或板的涂覆或上浆。 所述方法可用于将各种类型的聚合物纤维 直接结合在纸或板的表面上,或者结合在纸或板的表面中。 本发明的一个显著的优点 是,可以将涂覆速度 ( 以 g/[m2× 分钟 ] 计 ) 提高至使用目前技术水平的布置所无法达到 的水平。 通过本发明方法,能够在短时间内制造大量覆层。 而且,泡沫介质的使用消除 了一个涂覆喷嘴干扰相邻喷嘴处的电场强度的问题。 结果,可以将涂覆喷嘴布置得彼此 之间更接近,由此可以使用紧凑的涂覆系统。
     本发明方法还可以用于制造含基底层和电纺丝纤维层的滤纸。 这种实施方案包 括在静电场中从泡沫介质形成纤维,该纤维沉积在基底层上。 所述基底层有利的是由具
     有适当多孔结构的常规制造织物制造。 由于电纺丝纤维均匀地沉积在基底层上,通过本 发明方法制造的滤纸导致提高的过滤性能。
     根据本发明的又一实施方案,从所述泡沫介质制造小粒子,该小粒子如上所述 进行收集。 所述小粒子可以为以下形式 :短纤维或不规则珠粒或其混合物、附聚物或组 合。 所述粒子具有至少一个亚微米级维度。 所述粒子优选为直径小于 10μm 的纤维,更 优选为直径小于 1μm 的纤维。 形成的粒子可以首先沉积在收集表面上,从收集表面获得 粒子。 可以阻止粒子粘附至收集表面。 还可以设计系统,使得从收集表面连续地除去制 造的粒子。 通过本发明方法,能够实现粒子的高收率。
     本发明方法还可以用于制造原纤维或微原纤化纤维素,即,约 50nm 粗的纤维素 线。 根据本发明,原纤维可以通过以下方法制造 :溶解纤维素,形成溶解纤维素的泡沫 介质和电纺丝所述泡沫介质。 根据本发明制造的原纤维可以例如用于增强塑料、高强度 纸和环境友好的包装。
     本发明的静电粒子形成可以借助于适于电喷雾或电纺丝的常规装置实施。 所述 装置可以包含收集器、进料段和适于提供在收集器和进料段之间的电位差的电压源。 所 述进料段还可以包含泡沫散布或泡沫供应系统。 所述收集器可为支撑基底的金属板,不 过也可以使用板、辊、鼓或圆柱体 (cylinder) 等。 静电压优选为 10-100kV,更优选为 40-60kV,在泡沫和基底之间的距离优选为 10-300mm,更优选为约 50mm。 粒子或小滴的静电处理 ( 例如电喷雾或电纺丝 ) 可以使用直流电压和 / 或交流电 压进行。 在本发明的一种实施方案中,所述静电处理在交流 (AC) 电场的存在下进行。 这可以通过以下方法实现 :将交变电势施用于形成电场的任一电极,例如,可以将交变 电势施用于进料段或施用于收集器。 AC 电势的使用导致形成的粒子或小滴在沉积表面上 的改善的覆盖。 由于泡沫的介电性质,泡沫介质有助于 AC 电势的使用。
     所述静电处理也可以同时使用交流电和直流电进行。 以此方式,可以改变在该 处理中产生的粒子的形式。 根据一种实施方案,将交变电势施用于收集器和将直流电势 施用于进料段,由此可以制造呈相当大的纤维形式的粒子。 在另一实施方案中,将交变 电势施用于进料段和将直流电势施用于收集器,由此可以制造较细的粒子。
     所述装置的适合的进料段可以例如为光滑板,在该光滑板上可以允许泡沫介质 缓慢地向下移动至出料口 (discharging slot)。 在出料口处,形成粒子的介质被静电场拉向 收集器。 直接从泡沫表面的几个随机位置拉伸形成的喷射物。 泡沫的粘性有益于该供料 系统。
     在另一实施方案中,可以通过开口 ( 例如,具有可变缝宽度的缝 ) 供应泡沫。 任 选地,可以调节所述表面张力和缝宽度,使得泡沫不溢出,但提供足够的用于制造喷射 物的自由表面积。
     在又一实施方案中,所述供料系统可以包含一个或多个喷嘴。 泡沫介质的使用 消除了一个喷嘴干扰相邻喷嘴处的电场强度的问题。 结果,可以将喷嘴布置得彼此之间 更接近,由此可以使用紧凑的供料系统。
     根据一种优选实施方案,所述粒子形成从自由的,优选为平整的泡沫介质表面 进行,即,不使用任何喷嘴等。 由于避免了可能导致放电的在介质中的电荷高峰,泡沫 介质促进从自由表面形成粒子或小滴。 通过静电手段从泡沫介质的自由表面形成粒子或
     小滴导致意料不到的高生产率。 而且,当设计供料系统时,使用泡沫介质的自由表面的 可能性导致提高的灵活性。 根据这种实施方案,所述供料系统可以包含平整表面 ( 例如 金属板 ),或者它可以包含弯曲表面。
     根据本发明形成粒子或小滴可以使用静电手段与其它力的组合进行,例如,与 机械手段的使用组合。 因此,静电场的使用可以例如与旋转喷嘴系统或压力供料系统的 使用组合,以进一步改善喷射。
     本发明还可以用于从介质 ( 该介质包含泡沫 ) 除去或消除泡沫。 在许多工业过 程中 ( 例如在造纸工业中,在食品工业中,在制药工业中和在油墨工业中 ),在流动介质 中形成泡沫是一个问题。 在所述领域中,通常通过使用消泡剂防止泡沫形成,或者可选 择地,通过使用机械脱气设备如离心装置消除气体。 然而,传统脱气设备经常需要空间 和昂贵。
     根据本发明,对以泡沫形式含气体的介质施加静电场,即,在介质和收集器之 间施加电势差。 以此方式,从泡沫表面和 / 或从结合在泡沫中的气泡表面通过静电形成 粒子或小滴,由此破坏泡沫中的气泡。 结果,将气体释放并因此从介质除去。 通过所述 方法形成的粒子沉积在收集器上并可以回收。
     所述消除或除去泡沫的方法适用于处理多种工业 ( 例如造纸工业、食品工业、 制药工业、油漆工业和油墨工业 ) 的流体工艺介质。 所述流体介质可以基于水、醇或有 机溶剂或溶剂混合物。 所述流体介质可为熔体形式。 可选择地,所述流体介质可为悬浮 液,例如纤维悬浮液如用于造纸的纤维素纤维悬浮液 ( 所谓的纸浆 ) 或造纸机的排放水 (effluent water)。 当通过本发明方法处理白水 (white water) 时,可以产生小的疏水性粒子 并沉积在收集板上,例如 vaxes、淀粉和蛋白质。 可以将这些粒子回收至纤维悬浮液。
     除 去 泡 沫 的 方 法 可 以 有 利 地 用 作 浮 选 法 中 的 一 个 步 骤, 例 如 在 回 收 纸 浆 (recycled pulp slurry) 的脱墨中。 在浮选法中,将空气注入流体介质 ( 例如回收纸浆 ), 所述流体介质形成气泡,疏水性粒子 ( 例如印刷油墨粒子 ) 附着于气泡。 气泡移动至悬 浮液表面,在表面形成泡沫层。 在现有技术中,通过机械手段除去该泡沫层。 根据本发 明,该泡沫层可以通过施加静电场除去。 因此,可以在介质和收集器之间施加电势差, 由此粒子 ( 例如油墨粒子 ) 通过静电形成并沉积在收集器上,同时空气气泡被破坏。 以 此方式,可以除去泡沫并且可以回收油墨粒子。
     根据本发明从介质除去或消除泡沫的方法可以借助于适于电喷雾或电纺丝的常 规装置进行。 上面已经连同形成粒子的方法描述了该装置。 如上所述,该装置可以包含 收集器、进料段和适于提供在收集器和进料段之间的电位差的电压源。 所述进料段还可 以包含泡沫散布或泡沫供应系统。 所述收集器可为板、辊、鼓或圆柱体等。
     在从介质除去或消除泡沫的方法的一个优选实施方案中,将介质散布在表面 上,例如散布在金属表面上,形成液体的薄膜,然后施加静电场。 以此方式,介质中的 气泡较快地上升至介质表面,这有助于粒子或小滴的静电形成,并因此从介质中消除泡 沫。
     除去或消除泡沫的静电处理 ( 例如电喷雾或电纺丝 ) 可以使用直流电压和 / 或交 流电压进行。
     实验下面参照一些实施例进一步描述了本发明。 应理解的是,本发明不限于本申请 披露的特定工艺步骤和材料。
     为使差别显著,也进行了对比实验 ( 遵循代表目前技术水平的操作 )。
     对比例 1
     制备了含二氧化钛、聚乙烯醇、聚氧化乙烯的混合物 (TiO2+PVA+PEO) 作为将 形成粒子的混配物、十二烷基硫酸钠 (SDS) 作为加工助剂和水作为载体的中间组合物。 在 500g 批量中,所述成分的浓度为 PVA 6.4%、PEO 1.0%、SDS 3 滴和余量的水。 从喷 嘴电纺丝该中间组合物 ( 喷嘴距离约 50mm,电压约 40kV)。 粒子沉积在 240g/m2 的纸 板上。
     通过目视以及通过在 UV 光下拍照评价结果。 图 1a 示出在 UV 光下拍摄的涂覆 板的照片。使用 TiO2 作为散布均匀性的标志,因为它吸收 UV 光,所以能够看见覆层 ( 作 为暗线 )。 在纺丝期间,仅观察到一股喷射物离开了一个喷嘴。 在喷嘴上观察到皮层效 应 (skin effect)。 从图 1a 中可以看出,在纸板上能够看见每一喷嘴的清晰的纺丝线。 这 些纺丝线是不均匀涂覆的征兆。
     实施例 1
     使用混合器将与对比例 1 中使用的中间组合物相同的中间组合物机械地泡沫 化。 随着将空气结合至液相中,体积增加至超过两倍。 因此,形成的泡沫介质的气体含 量为全部介质的约 50 体积% -60 体积%。 从对比例 1 中使用的喷嘴电纺丝该泡沫介质 ( 距离约 50mm,电压约 40kV)。 使两个实验中的覆层重量保持一致。 形成的粒子沉积 在 240g/m2 的纸板上。
     再次通过目视和通过在 UV 光下拍照评价所得的散布。 图 1b 示出在 UV 光下拍 摄的涂覆纸板的照片。 从图 1b 中可以看出,散布均匀性得到证明,因为在纸板上无可见 的喷嘴纺丝线。 从每一喷嘴,数个细丝喷向收集器。 泡沫也较易于泵取和供应至喷嘴, 这有助于较容易地定量 (dosing)。 结果,最终产物的覆层更均质和均匀地分布。
     实施例 2
     制备了含二氧化钛、聚乙烯醇、聚氧化乙烯的混合物 (TiO2+PVA+PEO) 作为将 形成粒子的混配物、十二烷基硫酸钠 (SDS) 作为加工助剂和水作为载体的中间组合物。 在 500g 批量中,所述成分的浓度为 PVA 6.4%、PEO 1.0%、SDS 3 滴和余量的水。 使用 混合器将所述中间组合物机械地泡沫化。 将 9g 泡沫介质散布在金属板上 (10cmx10cm 的 区域 ) 并从泡沫表面电纺丝 ( 距离约 50mm,电压约 40kV)。 再次,将形成的粒子沉积在 纸板基底 (240g/m2) 上。
     直接从泡沫的自由表面形成粒子 ( 这里为纤维 ),即,不使用任何喷嘴等。 离开 泡沫表面的纤维密度高。 随着实验进行至最后,所有泡沫被消耗并纺成纤维,没有任何 实质性试剂损失。 浓度在泡沫化时似乎保持稳定,未出现干扰所述处理的梯度。 可纺性 随着时间变化未降低。 再次,观察到均匀的散布。 而且,沉积速度意料不到地高。 沉 积速度显著高于使用喷嘴时。

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1、10申请公布号CN102015121A43申请公布日20110413CN102015121ACN102015121A21申请号200980115500722申请日200902260800490520080229SEB05D1/04200601B05D1/06200601D21C5/02200601B01D39/00200601B05B5/025200601B05D7/04200601B05D7/24200601D21H23/5020060171申请人斯托拉恩索公司地址芬兰赫尔辛基72发明人卡杰巴克福尔克伊斯托海斯卡南阿里哈林74专利代理机构北京市柳沈律师事务所11105代理人王国祥54发明名称。

2、通过静电制造粒子的方法57摘要本发明涉及形成具有至少一种物质的粒子或小滴的方法,所述方法包括以下步骤提供泡沫介质,该泡沫介质包含所述物质,和至少部分地通过静电处理形成所述物质的粒子或小滴。在静电处理中使用泡沫介质能够得到较高的制造速度和提高通过电纺丝或电喷雾粒子或小滴在基底上形成的覆层的平整性。30优先权数据85PCT申请进入国家阶段日2010102986PCT申请的申请数据PCT/IB2009/0003652009022687PCT申请的公布数据WO2009/106968EN2009090351INTCL19中华人民共和国国家知识产权局12发明专利申请权利要求书2页说明书7页附图1页CN10。

3、2015131A1/2页21形成具有至少一种物质的粒子或小滴的方法,所述方法包括以下步骤I提供泡沫介质,该泡沫介质包含所述物质,和II通过静电处理形成所述物质的粒子或小滴。2如权利要求1所述的方法,其中在步骤II中所述的形成粒子或小滴通过电纺丝或电喷雾所述泡沫介质进行。3如权利要求12中的任意一项所述的方法,其中在步骤I中所述的泡沫介质通过将气体分散在液体中或固体中提供,该液体或固体包含所述物质。4如权利要求12中的任意一项所述的方法,其中在步骤I中所述的泡沫介质通过以下方法提供将气体分散在液体中或固体中,由此形成气体在液体中的分散体或气体在固体中的分散体,然后将所述至少一种物质结合至所述分散。

4、体中。5如权利要求34中的任意一项所述的方法,其中分散在液体中或固体中的所述气体的量为所述全部泡沫介质的至少5体积。6如权利要求34中的任意一项所述的方法,其中分散在液体中或固体中的所述气体的量为所述全部泡沫介质的1099体积,更优选为所述全部泡沫介质的5099体积,并且最优选为所述全部泡沫介质的7599体积。7如权利要求36中的任意一项所述的方法,其中所述液体通过将所述物质分散和/或溶解在溶剂中提供。8如权利要求36中的任意一项所述的方法,其中所述液体为所述物质的熔体。9如权利要求18中的任意一项所述的方法,其中所述气体选自空气、二氧化碳CO2、水蒸汽H2O、氮气N2、氢气H2和/或所述气体。

5、中的任何气体的混合物。10如权利要求19中的任意一项所述的方法,其中在步骤II中所述的粒子或小滴形成从所述泡沫介质的自由表面进行。11如权利要求110中的任意一项所述的方法,其还包括将所述形成的粒子或小滴沉积在基底上的步骤。12如权利要求11所述的方法,其中所述基底为纸或纸板。13如权利要求112中的任意一项所述的方法,其中所述通过静电处理形成所述物质的粒子或小滴的步骤II在交流AC电场的存在下进行。14用于静电粒子或小滴形成的介质,所述介质包含至少一种将形成粒子或小滴的物质,其中所述介质为泡沫形式。15如权利要求14所述的介质,其中所述介质包含分散在液体中的气体或分散在固体中的气体。16如权。

6、利要求15所述的介质,其中所述介质包含的分散在液体或固体中的气体的量为所述全部介质的至少5体积。17如权利要求16所述的介质,其中所述介质包含的分散在液体或固体中的气体的量为所述全部介质的1099体积,更优选为所述全部介质的5099体积,并且最优选为所述全部介质的7599体积。18如权利要求1517中的任意一项所述的介质,其中所述液体为所述物质在载体中的分散体或溶液。19如权利要求1518中的任意一项所述的介质,其中所述液体为所述物质的熔体。权利要求书CN102015121ACN102015131A2/2页320如权利要求1519中的任意一项所述的介质,其中所述气体选自空气、二氧化碳CO2、水。

7、蒸汽H2O、氮气N2、氢气H2和所述气体中的任何气体的混合物。21如权利要求1420中的任意一项所述的介质,其中所述介质还包含至少一种泡沫稳定剂。22如权利要求1421中的任意一项所述的介质,其中所述介质还包含细微的粒子或小滴。23形成纸或纸板的方法,其包括以下步骤I形成纸或纸板的幅面,II提供泡沫介质,该泡沫介质包含至少一种将沉积在所述纸或纸板的幅面上的物质,III至少部分地通过静电处理形成所述物质的粒子或小滴,IV将所述粒子或小滴沉积在所述纸或纸板的幅面上。24通过如权利要求23所述的方法制造的纸或纸板和/或其产品。25制造含基底层和电纺丝纤维层的滤纸的方法,所述方法包括从泡沫介质电纺丝纤。

8、维至所述基底上的步骤。26通过如权利要求25所述的方法制造的滤纸。27从介质除去或消除泡沫的方法,所述方法包括对所述介质施加静电场的步骤。28如权利要求27所述的方法,其中在所述介质和收集器之间施加电势差,使得粒子或小滴从所述介质形成并转移至所述收集器。29如权利要求2728中的任意一项所述的方法,其中所述介质为含泡沫的纤维悬浮液。30如权利要求2729中的任意一项所述的方法,其中所述介质为造纸机排放水,所述排放水包含泡沫。31如权利要求2729中的任意一项所述的方法,其中所述介质为回收纸浆,已向所述回收纸浆注入空气,形成气泡。32如权利要求2731中的任意一项所述的方法,其包括在对所述介质施。

9、加电场的步骤之前在表面上形成所述介质的薄膜的步骤。权利要求书CN102015121ACN102015131A1/7页4通过静电制造粒子的方法技术领域0001本发明涉及通过静电处理形成粒子或小滴的方法。本发明还涉及用于静电粒子形成的介质、形成纸或纸板的方法、纸或纸板、形成滤纸FILTER的方法、滤纸和从介质除去或消除泡沫的方法。背景技术0002静电技术例如电纺丝和电喷雾在许多领域中用于制造亚微米粒子。在电喷雾中,将高压电场施用至液体表面,导致发射细微的带电小滴。电纺丝技术类似于电喷雾技术。然而,在电纺丝中,由于粘弹力,从所述液体形成纤维,而非小滴。0003用于电喷雾或电纺丝的装置通常包含喷嘴其供。

10、料液体介质,该液体介质包含将形成亚微米粒子的物质和收集板。所述电喷雾介质或电纺丝介质通常为含聚合物的液体,例如聚合物溶液或盐。在喷嘴和板之间施加电位差。在所述喷嘴和收集板之间产生的静电场导致介质克服使介质结合在一起的内聚力,由此发生朝向收集板的喷射。静电场拉伸喷射物,以及取决于液体介质的性质例如粘度、表面能、聚合物浓度和电场强度,形成纤维电纺丝或小滴电喷雾,其沉积在收集板上。形成的纤维或小滴可以如上所述收集或者在覆盖所述收集器的基底上沉积为覆层COATING。静电涂覆的原理例如总结在RAMAKRISHNA等人的文献ANINTRODUCTIONTOELECTROSPINNINGANDNANOFI。

11、BERS,WORLDSCIENTIFICPUBLISHINGCOPTELTD,2005中。然而,该技术在纸和板工业中的应用受限以及未进行广泛报告。0004US2007/0148365披露了形成纸或纸板的方法,其中使用电纺丝设备将纳米纤维覆层施用至纸表面。在US2007/0148365中使用的电纺丝设备包含多个弯液面引发器MENISCUSINITIATORS,用于在形成纤维的组合物中形成具有集中电荷的区域。然而,在US2007/0148365中披露的系统仅限于纤维形成朝上的应用。而且,该电纺丝设备的性能取决于所述弯液面引发器的数目、几何形状、位置和性能。0005US2006/0266485披露了。

12、通过电纺丝将纳米纤维施用至纸幅面PAPERWEB的方法。根据US2006/0266485中披露的方法,将所述纤维施用至在某些区域中的纸基料,在该处纸基料的干燥有利于纳米纤维的施用。0006在本领域,已经观察到了电喷雾/电纺丝技术形成的粒子或小滴的不均匀沉积的问题。这可能是产生纺丝纤维或小滴的行列的供料喷嘴所导致的。而且,喷射物从一个供料喷嘴的喷射时常不稳定,因为它可能随机地开始和停止以及生产率可能改变。限制电喷雾/电纺丝技术的使用的另一因素是与这些技术相关的低生产率。通过使用更高电场提高生产率的尝试通常是不成功的,因为太高的电荷可能导致静电放电。而且,在现有技术中所述的系统中通常使用的具有小孔。

13、口直径的喷雾喷嘴易于堵塞,以及可能发生在电喷雾/电纺丝介质中的化学品的干燥。这可能更进一步降低生产率。说明书CN102015121ACN102015131A2/7页5发明内容0007本发明的一个目的是提供不涉及现有技术问题的形成粒子或小滴的方法。0008本发明的另一目的是提供形成亚微米粒子或小滴的方法,该方法使得能够高速生产。0009本发明的又一目的是实现电喷雾或电纺丝粒子或小滴在表面上的均匀沉积。0010通过本发明方法实现了上述目的以及其它优点。本发明涉及形成具有至少一种物质的粒子或小滴的方法,所述方法以所述次序包括以下步骤提供泡沫介质,该泡沫介质包含所述物质,以及通过静电处理形成所述物质的。

14、粒子或小滴。0011本申请使用的术语“粒子”包括任何形式的粒子,包括但不限于纤维。0012本申请使用的术语“泡沫介质”或“泡沫”是指气体在固体中或在液体中的分散体。所述气体球体GASGLOBULES可以具有任何粒度,例如从胶状的COLLOIDAL至肉眼可见的。0013静电处理的范围包括通过静电形成粒子或小滴的任何处理,包括但不限于电喷雾产生小滴和电纺丝产生纤维,以及在电喷雾和电纺丝之间的转变范围内的二者的组合。0014意料不到的是,已经显示,在静电处理中使用泡沫介质能够得到较高生产速度和提高通过电纺丝或电喷雾粒子或小滴在基底上形成的覆层均匀性。而且,能够避免在供应介质的系统例如喷嘴和沉积表面之。

15、间的静电放电的问题。0015上面的目的也已经通过用于静电粒子形成的介质实现,该介质包含至少一种将形成粒子或小滴的物质并且其中所述介质呈泡沫形式。0016本发明还涉及形成纸或纸板的方法,所述方法包括以下步骤形成纸或纸板的幅面WEB,提供含至少一种将沉积在所述纸或纸板的基料上的物质的泡沫介质,通过静电处理形成所述物质的粒子或小滴,和将所述粒子或小滴沉积在所述纸或纸板的基料上。而且,本发明涉及通过所述形成纸或纸板的方法形成的纸或纸板。0017所述形成纸或纸板的方法允许以高涂覆速度对纸或板进行涂覆和上浆SIZING。而且,得到在所述纸或纸板上所施用的涂料和/或浆料的平整和均匀的层。0018本发明还涉及。

16、形成含基底层和电纺丝纤维层的滤纸的方法,所述方法包括从泡沫介质电纺丝纤维至所述基底上的步骤。而且,本发明涉及由所述方法制造的滤纸。0019根据本发明制造滤纸的方法导致纤维在基底上紧密和均匀的分布,由此能够制造具有高过滤效能的滤纸。0020本发明还涉及从介质除去或消除泡沫的方法,所述方法包括对所述介质施加静电场的步骤。通过根据本发明的从介质消除或除去泡沫的方法,将介质中的多数自由气泡有效地除去和分离,使得消除由过量的自由气泡所导致的问题。所述介质可为含泡沫的固体或液体介质。附图说明0021图1A示出在紫外光下拍摄的代表现有技术的纸板的照片,所述纸板涂有根据对比例对比例1从液体电纺丝的粒子。002。

17、2图1B示出在紫外光下拍摄的纸板的照片,所述纸板涂有根据本发明实施例实施例1从泡沫介质电纺丝的粒子。说明书CN102015121ACN102015131A3/7页6具体实施方式0023本发明涉及通过静电手段形成具有至少一种物质的粒子或小滴,其中含有将形成粒子或小滴的物质的介质呈泡沫形式。也可以将所述介质称为泡沫介质。所形成的粒子可以具有微米粒度、纳米粒度和/或毫米粒度。根据本发明,粒子或小滴的形成从泡沫表面和/或从结合在泡沫中的气泡表面发生。在一种优选的实施方案中,通过本发明方法形成的粒子或小滴不含任何气体。因此,所述泡沫不是作为泡沫,而是作为粒子或小滴转移或沉积在收集器上。0024使用泡沫介。

18、质通过静电处理形成粒子使得利用较高电场强度,而不导致在供料系统和收集板之间的静电放电成为可能。尽管不希望束缚于任何理论,但是这很可能是由于泡沫的介电性质。应用较高电场强度提高生产率。然而,可以将供料系统例如传送泡沫介质的喷嘴布置得接近于收集器或接近于将由形成的粒子沉积的基底,而不会导致不均匀的沉积。这进一步促进较高生产率。0025而且,已经显示,与非泡沫液体相比,从泡沫表面引发粒子的形成需要较少的能量。从泡沫表面制造粒子或小滴可以通过以逐点的方式POINTWISE瞬时提高电压即,通过在单一的点或位置处施加电压引发或“激发IGNITED”。随着喷射物形成JETFORMATION在该特定点处突然发。

19、生,它迅速蔓延并扩展至整个自由泡沫表面。甚至可以在单一点处使用引信FUSE激发所述系统,然后,从该点,所述纺丝过程遍及整个泡沫表面传播。然后,不再需要激发点以及可以降低施加的电压。因此,当使用泡沫作为介质时,需要较少量的能量作为电能提供来克服表面张力和诱导纤维或小滴的形成。0026使用泡沫介质作为电纺丝或电喷雾介质的又一优点是,与使用液体介质时相比,介质的固体含量可以高。结果,可以将木质纤维材料例如精磨纤维素材料或纤维素纳米纤维与气体混合以形成泡沫,然后通过静电手段形成粒子或小滴。0027在本发明中使用的泡沫介质可以通过以下方法提供将气体分散在液体或固体中,该液体或固体包含将形成粒子或小滴的物。

20、质。可选择地,所述泡沫介质可以通过以下方法提供首先将气体分散在液体或固体中,然后将所述物质结合例如浸渍或散布至形成的分散体中。0028当通过静电从泡沫介质形成粒子或小滴时,所述泡沫介质可以在该过程中消耗。根据这种实施方案,所述泡沫介质可以由将形成粒子或小滴的物质、在所述过程中蒸发的溶剂和气体组成。可选择地,所述泡沫介质可以作为将形成粒子的物质的支撑体工作。根据这种实施方案,所述泡沫介质在所述过程中不消耗。例如,可以在泡沫中结合聚合物溶液该溶液包含将形成粒子或小滴的聚合物和在所述过程中蒸发的溶剂。0029本发明的泡沫介质可以包含分散在液体或固体中的气体,含量为全部介质的至少5体积,或全部介质的1。

21、099体积,更优选为全部介质的5099体积,最优选为全部介质的7599体积。在所述泡沫中高含量的气体导致分散在液体或固体中的具有均匀粒度分布的小气泡。结果,增加了气泡表面从该表面形成粒子或小滴的总面积。0030而且,气泡的均匀粒度分布有助于更均匀的处理。也可以将所述泡沫介质描述为气体和粘性液体的弹性海绵状复合材料,该复合材料包含在液体中的气泡空气。存在于泡沫介质中的气体的量必须足够,以克服溶液的溶解能力。因此,至少部分的气体在说明书CN102015121ACN102015131A4/7页7液体中形成气泡。存在于液相中的气泡可以具有任何粒度,从胶状的至肉眼可见的。0031本发明泡沫介质可以通过生。

22、物、化学、机械或声学方法制备。通常,通过机械手段制备泡沫是最实际的。0032泡沫介质的气体组分可以选自空气、二氧化碳CO2、水蒸汽H2O、氮气N2、氢气H2及其混合物。在一种优选实施方案中,所述气体组分为空气。当通过例如机械手段在液体中结合气体时,空气通常是最便利的选择。0033泡沫介质的液相可以为将形成粒子或小滴的物质的溶液、分散体或熔体。优选地,所述液相还包含载体。载体是指具有以下用途的液体参与传送、保持、传导和任选地溶解将形成粒子或小滴的物质。所述载体可为例如水、醇或有机溶剂或溶剂混合物。将形成粒子或小滴的一种或多种物质可为聚合物或聚合物共混物。适合的聚合物可选自例如聚烯烃、聚乙烯基化合。

23、物POLYVINYLS、聚酰胺、聚酰亚胺、聚丙烯酸酯、聚酯及其混合物。0034所述液相还可以包含至少一种加工助剂,所述加工助剂促进选自以下的效果泡沫形成、改善静电场和强化粒子形成。优选地,所述加工助剂为表面活性试剂表面活性剂,例如表面活性聚合物。在一种优选实施方案中,所述加工助剂为泡沫形成剂,例如叠氮化物。0035所述泡沫介质还可以包含稳定剂,以确保可接受地保留液相中的气相。在本发明的一种优选实施方案中,所述泡沫介质可以包含微粒。在泡沫介质中存在微粒强化粒子形成和改善泡沫介质的稳定性。本申请使用的“微粒”是指固体添加剂。存在于泡沫介质中的微粒可以例如具有11000NM的球面直径。所述微粒可为例。

24、如蛋白质、生物来源聚合物,例如淀粉;矿物粒子,例如粘土、二氧化硅、碳酸钙、氧化钛、滑石;有机强化剂、合成胶乳粘合剂、盐;及其衍生物。0036在本发明的一种实施方案中,粒子的形成通过电纺丝进行,由此形成超细纤维。单纤维的直径可以例如小于5M或者甚至小于400NM。粒子的形成也可以通过电喷雾进行,由此形成小滴。0037本发明适用于当今使用电纺丝和/或电喷雾的任何应用领域,例如适用于基底的静电涂覆或浸渍,或者适用于非织造织物的制造。通过本发明方法形成的粒子可以沉积在收集表面上。所述收集表面可为基底,例如膜、纤维幅FIBREWEB、纸、箔或任何其它适合的基底。0038在本发明的一种实施方案中,通过所述。

25、方法形成的粒子或小滴沉积在纸或纸板基底上。所述粒子或小滴可以例如在纸制造过程中施用至纸或纸板的移动幅面。因此,本发明方法可用于例如纸或板的涂覆或上浆。所述方法可用于将各种类型的聚合物纤维直接结合在纸或板的表面上,或者结合在纸或板的表面中。本发明的一个显著的优点是,可以将涂覆速度以G/M2分钟计提高至使用目前技术水平的布置所无法达到的水平。通过本发明方法,能够在短时间内制造大量覆层。而且,泡沫介质的使用消除了一个涂覆喷嘴干扰相邻喷嘴处的电场强度的问题。结果,可以将涂覆喷嘴布置得彼此之间更接近,由此可以使用紧凑的涂覆系统。0039本发明方法还可以用于制造含基底层和电纺丝纤维层的滤纸。这种实施方案包。

26、括在静电场中从泡沫介质形成纤维,该纤维沉积在基底层上。所述基底层有利的是由具说明书CN102015121ACN102015131A5/7页8有适当多孔结构的常规制造织物制造。由于电纺丝纤维均匀地沉积在基底层上,通过本发明方法制造的滤纸导致提高的过滤性能。0040根据本发明的又一实施方案,从所述泡沫介质制造小粒子,该小粒子如上所述进行收集。所述小粒子可以为以下形式短纤维或不规则珠粒或其混合物、附聚物或组合。所述粒子具有至少一个亚微米级维度。所述粒子优选为直径小于10M的纤维,更优选为直径小于1M的纤维。形成的粒子可以首先沉积在收集表面上,从收集表面获得粒子。可以阻止粒子粘附至收集表面。还可以设计。

27、系统,使得从收集表面连续地除去制造的粒子。通过本发明方法,能够实现粒子的高收率。0041本发明方法还可以用于制造原纤维或微原纤化纤维素,即,约50NM粗的纤维素线。根据本发明,原纤维可以通过以下方法制造溶解纤维素,形成溶解纤维素的泡沫介质和电纺丝所述泡沫介质。根据本发明制造的原纤维可以例如用于增强塑料、高强度纸和环境友好的包装。0042本发明的静电粒子形成可以借助于适于电喷雾或电纺丝的常规装置实施。所述装置可以包含收集器、进料段和适于提供在收集器和进料段之间的电位差的电压源。所述进料段还可以包含泡沫散布或泡沫供应系统。所述收集器可为支撑基底的金属板,不过也可以使用板、辊、鼓或圆柱体CYLIND。

28、ER等。静电压优选为10100KV,更优选为4060KV,在泡沫和基底之间的距离优选为10300MM,更优选为约50MM。0043粒子或小滴的静电处理例如电喷雾或电纺丝可以使用直流电压和/或交流电压进行。在本发明的一种实施方案中,所述静电处理在交流AC电场的存在下进行。这可以通过以下方法实现将交变电势施用于形成电场的任一电极,例如,可以将交变电势施用于进料段或施用于收集器。AC电势的使用导致形成的粒子或小滴在沉积表面上的改善的覆盖。由于泡沫的介电性质,泡沫介质有助于AC电势的使用。0044所述静电处理也可以同时使用交流电和直流电进行。以此方式,可以改变在该处理中产生的粒子的形式。根据一种实施方。

29、案,将交变电势施用于收集器和将直流电势施用于进料段,由此可以制造呈相当大的纤维形式的粒子。在另一实施方案中,将交变电势施用于进料段和将直流电势施用于收集器,由此可以制造较细的粒子。0045所述装置的适合的进料段可以例如为光滑板,在该光滑板上可以允许泡沫介质缓慢地向下移动至出料口DISCHARGINGSLOT。在出料口处,形成粒子的介质被静电场拉向收集器。直接从泡沫表面的几个随机位置拉伸形成的喷射物。泡沫的粘性有益于该供料系统。0046在另一实施方案中,可以通过开口例如,具有可变缝宽度的缝供应泡沫。任选地,可以调节所述表面张力和缝宽度,使得泡沫不溢出,但提供足够的用于制造喷射物的自由表面积。00。

30、47在又一实施方案中,所述供料系统可以包含一个或多个喷嘴。泡沫介质的使用消除了一个喷嘴干扰相邻喷嘴处的电场强度的问题。结果,可以将喷嘴布置得彼此之间更接近,由此可以使用紧凑的供料系统。0048根据一种优选实施方案,所述粒子形成从自由的,优选为平整的泡沫介质表面进行,即,不使用任何喷嘴等。由于避免了可能导致放电的在介质中的电荷高峰,泡沫介质促进从自由表面形成粒子或小滴。通过静电手段从泡沫介质的自由表面形成粒子或说明书CN102015121ACN102015131A6/7页9小滴导致意料不到的高生产率。而且,当设计供料系统时,使用泡沫介质的自由表面的可能性导致提高的灵活性。根据这种实施方案,所述供。

31、料系统可以包含平整表面例如金属板,或者它可以包含弯曲表面。0049根据本发明形成粒子或小滴可以使用静电手段与其它力的组合进行,例如,与机械手段的使用组合。因此,静电场的使用可以例如与旋转喷嘴系统或压力供料系统的使用组合,以进一步改善喷射。0050本发明还可以用于从介质该介质包含泡沫除去或消除泡沫。在许多工业过程中例如在造纸工业中,在食品工业中,在制药工业中和在油墨工业中,在流动介质中形成泡沫是一个问题。在所述领域中,通常通过使用消泡剂防止泡沫形成,或者可选择地,通过使用机械脱气设备如离心装置消除气体。然而,传统脱气设备经常需要空间和昂贵。0051根据本发明,对以泡沫形式含气体的介质施加静电场,。

32、即,在介质和收集器之间施加电势差。以此方式,从泡沫表面和/或从结合在泡沫中的气泡表面通过静电形成粒子或小滴,由此破坏泡沫中的气泡。结果,将气体释放并因此从介质除去。通过所述方法形成的粒子沉积在收集器上并可以回收。0052所述消除或除去泡沫的方法适用于处理多种工业例如造纸工业、食品工业、制药工业、油漆工业和油墨工业的流体工艺介质。所述流体介质可以基于水、醇或有机溶剂或溶剂混合物。所述流体介质可为熔体形式。可选择地,所述流体介质可为悬浮液,例如纤维悬浮液如用于造纸的纤维素纤维悬浮液所谓的纸浆或造纸机的排放水EFFLUENTWATER。当通过本发明方法处理白水WHITEWATER时,可以产生小的疏水。

33、性粒子并沉积在收集板上,例如VAXES、淀粉和蛋白质。可以将这些粒子回收至纤维悬浮液。0053除去泡沫的方法可以有利地用作浮选法中的一个步骤,例如在回收纸浆RECYCLEDPULPSLURRY的脱墨中。在浮选法中,将空气注入流体介质例如回收纸浆,所述流体介质形成气泡,疏水性粒子例如印刷油墨粒子附着于气泡。气泡移动至悬浮液表面,在表面形成泡沫层。在现有技术中,通过机械手段除去该泡沫层。根据本发明,该泡沫层可以通过施加静电场除去。因此,可以在介质和收集器之间施加电势差,由此粒子例如油墨粒子通过静电形成并沉积在收集器上,同时空气气泡被破坏。以此方式,可以除去泡沫并且可以回收油墨粒子。0054根据本发。

34、明从介质除去或消除泡沫的方法可以借助于适于电喷雾或电纺丝的常规装置进行。上面已经连同形成粒子的方法描述了该装置。如上所述,该装置可以包含收集器、进料段和适于提供在收集器和进料段之间的电位差的电压源。所述进料段还可以包含泡沫散布或泡沫供应系统。所述收集器可为板、辊、鼓或圆柱体等。0055在从介质除去或消除泡沫的方法的一个优选实施方案中,将介质散布在表面上,例如散布在金属表面上,形成液体的薄膜,然后施加静电场。以此方式,介质中的气泡较快地上升至介质表面,这有助于粒子或小滴的静电形成,并因此从介质中消除泡沫。0056除去或消除泡沫的静电处理例如电喷雾或电纺丝可以使用直流电压和/或交流电压进行。005。

35、7实验说明书CN102015121ACN102015131A7/7页100058下面参照一些实施例进一步描述了本发明。应理解的是,本发明不限于本申请披露的特定工艺步骤和材料。0059为使差别显著,也进行了对比实验遵循代表目前技术水平的操作。0060对比例10061制备了含二氧化钛、聚乙烯醇、聚氧化乙烯的混合物TIO2PVAPEO作为将形成粒子的混配物、十二烷基硫酸钠SDS作为加工助剂和水作为载体的中间组合物。在500G批量中,所述成分的浓度为PVA64、PEO10、SDS3滴和余量的水。从喷嘴电纺丝该中间组合物喷嘴距离约50MM,电压约40KV。粒子沉积在240G/M2的纸板上。0062通过目。

36、视以及通过在UV光下拍照评价结果。图1A示出在UV光下拍摄的涂覆板的照片。使用TIO2作为散布均匀性的标志,因为它吸收UV光,所以能够看见覆层作为暗线。在纺丝期间,仅观察到一股喷射物离开了一个喷嘴。在喷嘴上观察到皮层效应SKINEFFECT。从图1A中可以看出,在纸板上能够看见每一喷嘴的清晰的纺丝线。这些纺丝线是不均匀涂覆的征兆。0063实施例10064使用混合器将与对比例1中使用的中间组合物相同的中间组合物机械地泡沫化。随着将空气结合至液相中,体积增加至超过两倍。因此,形成的泡沫介质的气体含量为全部介质的约50体积60体积。从对比例1中使用的喷嘴电纺丝该泡沫介质距离约50MM,电压约40KV。

37、。使两个实验中的覆层重量保持一致。形成的粒子沉积在240G/M2的纸板上。0065再次通过目视和通过在UV光下拍照评价所得的散布。图1B示出在UV光下拍摄的涂覆纸板的照片。从图1B中可以看出,散布均匀性得到证明,因为在纸板上无可见的喷嘴纺丝线。从每一喷嘴,数个细丝喷向收集器。泡沫也较易于泵取和供应至喷嘴,这有助于较容易地定量DOSING。结果,最终产物的覆层更均质和均匀地分布。0066实施例20067制备了含二氧化钛、聚乙烯醇、聚氧化乙烯的混合物TIO2PVAPEO作为将形成粒子的混配物、十二烷基硫酸钠SDS作为加工助剂和水作为载体的中间组合物。在500G批量中,所述成分的浓度为PVA64、P。

38、EO10、SDS3滴和余量的水。使用混合器将所述中间组合物机械地泡沫化。将9G泡沫介质散布在金属板上10CMX10CM的区域并从泡沫表面电纺丝距离约50MM,电压约40KV。再次,将形成的粒子沉积在纸板基底240G/M2上。0068直接从泡沫的自由表面形成粒子这里为纤维,即,不使用任何喷嘴等。离开泡沫表面的纤维密度高。随着实验进行至最后,所有泡沫被消耗并纺成纤维,没有任何实质性试剂损失。浓度在泡沫化时似乎保持稳定,未出现干扰所述处理的梯度。可纺性随着时间变化未降低。再次,观察到均匀的散布。而且,沉积速度意料不到地高。沉积速度显著高于使用喷嘴时。说明书CN102015121ACN102015131A1/1页11图1A图1B说明书附图CN102015121A。

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