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衣物洗涤组合物
    发明领域 本发明涉及包含取代的多糖的洗涤处理组合物， 所述多糖具有特定的取代度和特 定的嵌段度。 本发明的衣物洗涤处理组合物尤其适用于衣物洗涤剂组合物或其它织物处理 组合物中。
     发明背景
     当洗涤制品如衣服或其它纺织物时， 清洁性能可受污垢在织物上再沉积的影响。 污垢的再沉积自身表现为纺织物普遍泛灰。在二十世纪三十年代已发现， 取代的多糖 ( 羧 甲基多糖 (CMC)) 尤其适于用作抗再沉积剂， 并且可用于洗涤水中， 以减轻该再沉积问题。
     虽然当前有许多类型的市售的取代的多糖， 但是用于衣物洗涤组合物中的取代的 多糖仍保持与过去几十年基本上相同。
     本发明人现已惊奇地发现， 当与通常存在于市售洗涤剂组合物中的取代的多糖相 比较时， 具有特定取代度 (DS) 和嵌段度 (DB) 的一类特殊的取代的多糖具有意料不到的较 好抗再沉积性能。
     发明概述
     在本发明的一个实施方案中， 本发明涉及为衣物洗涤处理组合物或其组分的组合 物， 所述组合物包含 ：
     - 具 有 0.01 至 0.99 的 取 代 度 DS 和 嵌 段 度 DB， 使 得 DS+DB 为 至 少 1.00， 或 2 DB+2DS-DS 为至少 1.20 的取代的多糖， 和
     - 衣物洗涤助剂成分。
     所述衣物洗涤处理组合物可为洗涤剂组合物或织物护理组合物。
     所述衣物洗涤处理组合物可具有比常规衣物洗涤组合物更好的抗再沉积功效， 和 / 或可包含较少量的取代的多糖， 同时仍提供令人满意的抗再沉积功效。
     根据另一个实施方案， 本发明涉及使用如本发明所述的组合物作为衣物洗涤处理 组合物。
     本发明还涉及使用取代的多糖来提高洗涤过织物的白度和 / 或改进棉纤维的拉 伸强度， 所述取代的多糖具有 0.01 至 0.99 的取代度 DS 和嵌段度 DB， 使得 DS+DB 为至少 1， 2 或 DB+2DS-DS 为至少 1.20。
     根据另一个实施方案， 本发明涉及包含取代的多糖的衣物洗涤组合物， 所述取代 的多糖具有 0.01 至 0.99 的取代度 DS， 所述取代度由包括一个引入取代基嵌段步骤的方法 获得。
     根据另一个实施方案， 本发明涉及包含取代的多糖的衣物洗涤组合物， 所述取代 的多糖具有 0.01 至 0.99 的取代度 DS， 并且包含至少 5％、 或 10％、 或 15％、 或甚至 20％的 其多取代的取代糖单元。
     发明详述
     取代的多糖
     如本文所用， 术语 “多糖” 包括天然多糖、 合成多糖、 多糖衍生物和改性多糖。天
     然多糖可提取自植物， 由微生物如细菌、 真菌、 原核生物、 真核生物生成， 提取自动物和 / 或 人。例如， 黄原胶可由野油菜黄单胞菌生成， 结冷胶可由少动鞘氨醇单胞菌生成， 木葡聚糖 可提取自罗望子籽。
     本发明的衣物洗涤处理组合物包含取代的多糖。 取代的多糖包含直链或支链的多 糖主链， 所述主链包含相同或不同的糖单元。
     根据本发明的一个实施方案， 取代的多糖的取代度 DS 为 0.01 至 0.99。取代的多 糖的取代度与嵌段度之和 DS+DB 为至少 1。取代的多糖的 DB+2DS-DS2 为至少 1.20。
     取代的多糖可被相同或不同的取代基取代。
     本发明的组合物可包含至少 0.001 重量％， 或甚至至少 0.01 重量％的取代的多 糖。特别是， 所述组合物可包含 0.03-20 重量％， 尤其是 0.1-10 重量％， 或甚至 0.3-3 重 量％， 例如 1-1.5 重量％的取代的多糖。
     取代的多糖包含未取代的糖单元。 未取代的糖单元是它们所有的羟基保持未取代 的糖单元。在取代的多糖中， 未取代糖单元与糖单元总数的重量比可介于 0.01 至 0.99 之 间。
     取代的多糖包含取代的糖单元。 取代的糖单元是它们羟基中有至少一个被取代的 糖单元。在取代的多糖中， 取代糖单元与糖单元总数的重量比可介于 0.01 至 0.99 之间。 多糖主链
     多糖主链基本上由糖单元构成。多糖主链可以是直链的 ( 如纤维素中 )， 可具 有交替型重复结构 ( 如在角叉菜胶中 )， 可具有间断型重复结构 ( 如在果胶中 )， 可以是 嵌段共聚物 ( 如在藻酸盐中 )， 可以是支链的 ( 如在葡聚糖中 )， 或可具有复合型重复结 构 ( 如在黄原胶中 )。多糖的描述示于 M.Tombs 和 S.E.Harding 的 “An introduction to Polysaccharide Biotechnology” (T.J.Press， 1998) 中。
     多糖主链可以是直链的， 或以多种方式支化的， 如 α- 或 β- 以及 1-2、 1-3、 1-4、 1-6 或 2-3 连接基、 以及它们的混合。许多天然存在的多糖具有至少一定的支化度， 或不管 怎样， 至少某些糖环为多糖主链上的侧基形式。
     所述多糖主链可以是基本上直链的。应当了解， 基本上是直链是指所述聚合物中 至少 97％， 例如至少 99％ ( 按重量计 ) 或所有的糖单元位于多糖骨架的主链中。
     多糖主链优选包括但不限于一种或多种下列糖单元 ： 葡萄糖、 果糖、 半乳糖、 木糖、 甘露糖、 阿拉伯糖、 鼠李糖、 岩藻糖、 核糖、 来苏糖、 阿洛糖、 阿卓糖、 古罗糖、 艾杜糖、 塔罗糖、 葡糖醛酸、 以及它们的混合物。
     通常， 多糖主链基本上由选择下列的糖单元构成 ： 葡萄糖、 果糖、 半乳糖、 木糖、 甘 露糖、 阿拉伯糖、 鼠李糖、 岩藻糖、 核糖、 来苏糖、 阿洛糖、 阿卓糖、 古罗糖、 艾杜糖、 塔罗糖、 葡 糖醛酸、 以及它们的混合物。通常， 至少一个糖单元， 或甚至基本上所有的糖单元选自葡萄 糖、 木糖、 半乳糖、 阿拉伯糖、 葡糖醛酸、 和 / 或甘露糖。
     通常， 聚合物主链选自纤维素、 木葡聚糖、 甘露聚糖、 木聚糖、 淀粉、 以及它们的混 合物。
     所述聚合物主链可以是基本上直链的， 和 / 或可包含 β-1， 4- 连接的葡萄糖单元。 特别是， 所述聚合物主链可以是包含 β-1， 4- 连接的葡萄糖单元的纤维素。图 1 示出了纤 维素主链。
     所述聚合物主链可包含具有葡萄糖单元如 β-1， 4- 连接的葡萄糖单元的主链。所 述聚合物主链可包含具有一个或多个木糖单元的侧链。所述聚合物主链可以是木葡聚糖。 适宜木葡聚糖的实例示于图 2 中。
     所述聚合物主链可包含具有甘露糖单元的主链。 所述聚合物主链可包含具有葡萄 糖和 / 或半乳糖单元的主链或侧链。所述聚合物主链可为甘露聚糖， 例如半乳甘露聚糖或 葡甘露聚糖。半乳甘露聚糖示例于图 3 中， 葡甘露聚糖示例于图 4 中。
     所述聚合物主链可包含具有木糖单元的主链。 所述聚合物主链可包含具有葡糖醛 酸和 / 或阿拉伯糖的主链或侧链。所述聚合物主链可为木聚糖， 选自例如均质木聚糖 ( 结 构参见例如图 5)、 葡糖醛酸木聚糖 ( 结构参见例如图 6)、 ( 阿糖基 ) 葡糖醛酸木聚糖 ( 结 构参见例如图 7)、 ( 葡糖醛酸基 ) 阿拉伯木聚糖、 阿拉伯木聚糖 ( 结构参见例如图 8)、 以及 复合的异质木聚糖。
     所述聚合物主链可以是支化的并且包含葡萄糖单元。所述聚合物主链可以是淀 粉。适宜的淀粉包括支链淀粉 ( 包含 α-1， 6- 支链的 α-1， 4- 连接的葡萄糖， 结构参见例 如图 9) 和任选的直链淀粉 (α-1， 4- 连接的葡萄糖， 结构参见例如图 10)。 典型的淀粉源包 括这些的混合物。
     取代基
     取代的多糖在其主链上具有至少一个被取代的糖单元。 适宜的取代基可选自由下 列组成的组 ： 支链、 直链或环状的、 取代或未取代的、 饱和或不饱和的烷基、 胺 ( 伯胺、 仲胺、 叔胺 )、 铵盐、 酰胺、 氨基甲酸酯、 醇、 羧酸、 甲苯磺酸根 ( 酯 )、 磺酸根 ( 酯 )、 硫酸根 ( 酯 )、 硝酸根 ( 酯 )、 磷酸根 ( 酯 )、 硅氧烷、 以及它们的混合物。
     取代可发生在糖单元的任何羟基上。例如， 就经由 β-1， 4 连接基与其它葡萄糖单 元连接的葡萄糖单元而言， 取代可发生在葡萄糖单元的 2、 3 和 / 或 6 位上。
     糖的羟基 -OH 可被 -O-R 或 -O-C( ＝ O)-R 基团取代。
     R 可为阴离子、 阳离子或非离子基团。R 可选自由下列组成的组 ： R1、 N(R2)(R3)、 硅 氧烷部分、 SO3 、 PO3 ， 其中 R2 和 R3 彼此独立地为氢原子或 C1-6 烷基， 并且 R1 为直链或支链 ( 通 常为直链 ) 的、 饱和或不饱和的 ( 通常为饱和的 )、 取代或未取代的 ( 通常为取代的 )、 环状 或无环的 ( 通常为无环的 ) 脂族或芳族 ( 通常为脂族 )C1-C300 烃基， 通常为 C1-C30、 C1-C12、 或 C1-C6 烃基， 其烃基主链可被选自 O、 S、 N 和 P 的杂原子间杂。R1 可被一个或多个基团取代， 所述基团选自氨基 ( 伯胺、 仲胺、 或叔胺 )、 酰氨基、 -OH、 -CO-OR4、 -SO3-、 R4、 -CN、 和 -CO-R4， 其中 R4 代表氢原子或碱金属离子， 优选钠或钾离子。
     R 可为下列一种其酸或盐形式的阴离子基团， 优选钠 ( 此处示出 ) 或钾盐形式 ：
     -T-CO2Na
     -T-SO3Na
     -PO3Na
     -SO3Na
     其中 T 为 C1-6 烷基， 更优选 C1-4 烷基。
     R 取代基可为下列阳离子基团 ：
     其中 T 为 C1-6 烷基或 CH2CH(OH)CH2， A、 B 和 C 各自为 C1-6 烷基或羟基 -C1-6 烷基， X 为抗衡离子如卤离子或甲苯磺酸根。
     R 可为下列一种非离子基团 ：
     -A
     -T-OH
     -T-CN
     -C( ＝ O)A
     -C( ＝ O)NH2
     -C( ＝ O)NHA
     -C( ＝ O)N(A)B
     -C( ＝ O)OA
     -(CH2CH2CH2O)nZ
     -(CH2CH2O)nZ
     -(CH2CH(CH3)O)nZ
     -(CH2O)nZ
     其中 ： A 和 B 为 C1-30 烷基 ； T 为 C1-6 烷基 ； n ＝ 1 至 100 ； Z 为 H 或 C1-6 烷基。
     R 可为羟烷基、 羧烷基、 或磺烷基、 或它们的盐。R 可代表羟基 C1-4 烷基如 5- 羟甲 基， 羧基 C1-6 烷基如羧基 C1-4 烷基， 或磺基 -C2-4 烷基如磺乙基， C1-C30 烷酰基、 或它们的盐 ( 例如钠盐 )。
     在示例性实施方案中， -O-R 代表选自下列的基团 ： -O-CH2OH、 -O-CH2CH2SO3H、 -O-CH2 -CO2H、 -O-CO-CH2CH2CO2H、 以及它们的盐 ( 例如钠盐 )。所述取代基优选为羧甲基。
     取代基可为有益基团， 适宜的有益基团包括香料、 香料颗粒、 酶、 荧光增白剂、 拒油 剂、 拒水剂、 去垢剂、 拒垢剂、 染料 ( 包括织物整新染料、 调色染料 )、 染料中间体、 染料固定 剂、 润滑剂、 织物软化剂、 光褪色抑制剂、 抗皱 / 熨烫剂、 形状保持剂、 紫外线吸收剂、 防晒 剂、 抗氧化剂、 防皱剂、 抗微生物剂、 皮肤有益剂、 抗真菌剂、 驱虫剂、 光漂白剂、 光引发剂、 感 觉物质、 酶抑制剂、 漂白催化剂、 气味中和剂、 信息素、 以及它们的混合物。
     取代度 (DS)。
     本发明的取代的多糖具有 0.01 至 0.99 的 DS。
     纤维质聚合物化学领域的技术人员认识到， 术语 “取代度” ( 或 DS) 是指多糖主链 中多糖单元上官能团的平均取代度。最大 DS 为所述聚合物中每个糖单体的平均有效自由 羟基数。因此， 纤维素和直链淀粉具有的最大 DS 为三。均质木聚糖具有的最大 DS 为 2。更 复杂多糖的最大 DS 取决于支化度以及主链上存在的原有取代基。然而， 本领域的技术人员 可采用多种分析技术如 NMR 光谱或 HPLC， 计算指定取代基的最大 DS 和实际 DS。例如， 评 定木聚糖衍生物 DS 的技术示于 K.Petzold 等人的 “Carbohydrate Polymers” (2006， 第 64 卷， 第 292-298 页 ) 中。评定淀粉衍生物 DS 的技术示于 M.Elomaa 等人的 “Carbohydrate
     Polymers” (2004， 第 57 卷， 第 261-267 页 ) 中。 评 定 纤 维 素 衍 生 物 DS 的 技 术 示 于 V.Stiggsson 等人的 “Cellulose” (2006， 第 13 卷， 第 705-712 页 ) 中。评定木葡聚糖衍生 物 DS 的技术引用于 P.Goyal 等人的 “Carbohydrate Polymers” (2007， 第 69 卷， 第 251-255 页 ) 中。
     DS 值一般不涉及沿多糖主链的化学基团的取代一致性， 并且不涉及多糖主链的分 子量。取代的多糖的取代度可为至少 0.02， 或 0.05， 特别是为至少 0.10 或 0.20， 或甚至 0.30。通常， 多糖主链的取代度为 0.50 至 0.95， 特别是为 0.55 至 0.90， 或 0.60 至 0.85， 或 甚至 0.70 至 0.80。
     嵌段度 (DB)
     本发明的取代的多糖具有 DB， 使得 DB+DS 为至少 1， 或 DB+2DS-DS2 为至少 1.10。
     纤维质聚合物化学领域的技术人员认识到， 术语 “嵌段度” (DB) 是指取代 ( 或未取 代 ) 的糖单元在多糖主链上的簇集程度。具有较低 DB 的取代的多糖可表征为沿着多糖主 链具有更均匀分布的未取代糖单元。具有较高 DB 的取代的多糖可表征为沿着多糖主链具 有更簇集的未取代糖单元。
     更具体地讲， 在包含取代和未取代糖单元的取代的多糖中， 取代的多糖的 DB 等于 B/(A+B)， 其中 A 是指与至少一个取代糖单元直接连接的未取代糖单元的数目， 而 B 是指不 与取代糖单元直接连接 ( 即仅与未取代糖单元直接连接 ) 的未取代糖单元的数目。
     通常， 取代的多糖具有至少 0.35， 或甚至 0.40 至 0.90， 0.45 至 0.80， 或甚至 0.50 至 0.70 的 DB。
     取代的多糖具有至少为 1 的 DB+DS。通常， 取代的多糖具有 1.05 至 2.00， 或 1.10 至 1.80， 或 1.15 至 1.60， 或 1.20 至 1.50， 或甚至 1.25 至 1.40 的 DB+DS。
     DS 介于 0.01 至 0.20 之间或介于 0.80 至 0.99 之间的取代的多糖可具有至少为 1， 通常为 1.05 至 2.00， 或 1.10 至 1.80， 或 1.15 至 1.60， 或 1.20 至 1.50， 或甚至 1.25 至 1.40 的 DB+DS。
     DS 介于 0.20 至 0.80 之间的取代的多糖可具有至少 0.85， 通常 0.90 至 1.80， 或 1.00 至 1.60， 或 1.10 至 1.50， 或 1.20 至 1.40 的 DB+DS。
     取代的多糖可具有为至少 1.20 的 DB+2DS-DS2。通常， 取代的多糖具有 1.22 至 2.00， 或 1.24 至 1.90， 或 1.27 至 1.80， 或 1.30 至 1.70， 或甚至 1.35 至 1.60 的 DB+2DS-DS2。
     DS 介 于 0.01 至 0.20 之 间 的 取 代 的 多 糖 可 具 有 1.02 或 1.05 至 1.20 的 DB+2DS-DS2。
     DS 介 于 0.20 至 0.40 之 间 的 取 代 的 多 糖 可 具 有 1.05 或 1.10 至 1.40 的 DB+2DS-DS2。
     DS 介于 0.40 至 1.00 之间或介于 0.60 至 1.00 之间或介于 0.80 至 1.00 之间的 取代的多糖可具有 1.10 至 2.00， 或 1.20 至 1.90， 或 1.25 至 1.80， 或 1.20 至 1.70， 或甚至 2 1.35 至 1.60 的 DB+2DS-DS 。
     测定 DB 的方法可随取代基官能团的变化而变化。技术人员知道或可确定， 如何测 定指定的取代的多糖的取代度。
     通过比较由酸处理生成的未取代糖单元量与由酶处理生成的未取代糖单元量， 可 测定多糖衍生物的嵌段度。在指定的 DS 下， 由酶处理生成的未取代糖单体相对量随着嵌段度的增加而增加， 如 V.Stiggsson 等人的 “Cellulose” (2006， v13， 第 705-712 页 ) 中所述。 通过将酶释放的糖单元量除以酸释放的糖单元量， 来计算嵌段度。
     可用于酶消化的酶类别实例列于下表中。
     作为一个实例， 图 11 代表了羧甲基均质木聚糖分子， 每个圆代表一个木糖重复单 元。包含羧甲基取代基的木糖单元的颜色是黑色。在非羧甲基化木糖间发生水解的酶消化 作用将致使灰色残基作为游离的木糖释放。酸消化作用释放所有未取代的木糖， 即灰色和 白色的圆。通过将酶释放的木糖量除以酸释放的木糖量来计算嵌段度， 在此情况下为 4/12 ＝ 0.33。
     取代的多糖的粘度。
     当以 2 重量％溶于水中时， 取代的多糖在 25℃下通常具有至少 100mPa.s 的粘度， 例如 250-5000， 或 500-4000， 1000-3000， 或 1500-2000mPa.s 的粘度。可根据下列测试方法 来测定多糖的粘度。
     测试方法 3 ： 评定取代的多糖的粘度
     通过将多糖溶于水中， 配制 2 重量％的多糖溶液。使用 Haake VT500 粘度计， 以 -1 5s 的剪切速率在 25℃下测定溶液的粘度。每次测定进行 1 分钟， 收集 20 个测量点并且取 平均值。
     取代的多糖的分子量。
     通 常，本 发 明 的 多 糖 具 有 10000-10000000，例 如 20000-1000000，通 常 50000-500000， 或甚至 60000-150000g/mol 范围内的分子量。
     取代的多糖的聚合度 (DP)。
     取代的多糖可具有 10-7000， 或至少 20 的糖单元总数。适用于本发明的取代的多 糖包括聚合度 (DP) 超过 40， 优选约 50 至约 100,000， 更优选约 500 至约 50,000 的多糖。
     取代的多糖的糖单元总数为例如 10-10,000， 或 20-7500， 例如 50-5000， 并且通常 为 100-3000， 或 150-2000。
     合成
     用于本发明的取代的多糖可由聚合物化学领域技术人员熟知的多种途径合成。 例 如， 与羧烷基醚连接的多糖可通过多糖与适宜卤代链烷酸的反应制得， 与羧烷基酯连接的 多糖可通过多糖与适宜酸酐如琥珀酸酐的反应制得， 而与磺烷基醚连接的多糖可通过多糖 与适宜烯基磺酸的反应制得。 技术人员可通过例如选择反应溶剂、 反应物的加料比率、 以及取代的多糖合 成期间介质的碱度， 获得具有较高嵌段度的取代的多糖。可优化合成方法来控制 DB， 如 V.Stigsson 等 人 的 “Polysaccharide” (2006， 13，第 705-712 页 ) ； N.Olaru 等 人 的 “Macromolecular Chemistry & Physics” (2001， 202， 第 207-211 页 ) ； J.Koetz 等 人 的 “Papier(Heidelburg)” (1998， 52， 第 704-712 页 ) ； G.Mann 等人的 “Polymer” (1998， 39， 第 3155-3165 页 ) 中所述。制备具有嵌段特征的羧甲基多糖和羟乙基多糖的方法还公开于 WO 2004/048418(Hercules) 和 WO 06/088953(Hercules) 中。
     优选的取代的多糖
     特别是， 取代的多糖可选自羧甲基纤维素、 甲基羧甲基纤维素、 磺乙基纤维素、 甲 基羟乙基纤维素、 羧甲基木葡聚糖、 羧甲基木聚糖、 磺乙基半乳甘露聚糖、 羧甲基半乳甘露 聚糖、 羟乙基半乳甘露聚糖、 磺乙基淀粉、 羧甲基淀粉、 以及它们的混合物。
     衣物洗涤助剂成分
     所述衣物洗涤处理组合物还包含衣物洗涤助剂成分。该衣物洗涤助剂成分不同 于获得取代的多糖所需的成分。例如， 衣物洗涤助剂成分不是通过多糖主链与取代基的反 应获得取代的多糖所用的溶剂。这些附加助剂组分的确切性质及其加入量将取决于组合 物的物理形式以及其应用的操作性质。适宜的助剂材料包括但不限于表面活性剂、 助洗 剂、 絮凝助剂、 螯合剂、 染料转移抑制剂、 酶、 酶稳定剂、 催化物质、 漂白活化剂、 过氧化氢、 过 氧化氢源、 预成形过酸、 聚合分散剂、 粘土污垢移除 / 抗再沉淀剂、 增白剂、 抑泡剂、 染料、 香 料、 结构增弹剂、 织物软化剂、 载体、 水溶助长剂、 加工助剂、 和 / 或颜料。除了以下公开内 容外， 此类其它助剂和用量的合适的实例还存在于美国专利 5,576,282、 6,306,812B1 和 6,326,348B1 中， 所述文献以引用方式并入。如下文所详述， 可存在此类一种或多种助剂 ：
     酶 - 本发明的组合物优选还包含酶。合适的酶的实例包括但不限于半纤维素
     酶， 过氧化物酶、 蛋白酶、 纤维素酶、 木聚糖酶、 脂肪酶、 磷脂酶、 酯酶、 角质酶、 果胶酶、 甘 露聚糖酶、 果胶裂解酶、 角蛋白酶、 还原酶、 氧化酶、 酚氧化酶、 脂氧合酶、 木素酶、 支链 淀粉酶、 鞣酸酶、 戊聚糖酶、 麦拉宁酶、 β- 葡聚糖酶、 阿拉伯糖酶、 透明质酸酶、 软骨素 酶、 漆酶和淀粉酶、 或它们的混合物。特别是， 本发明的组合物可包含具有内切 -β-1， 4- 葡 聚 糖 酶 活 性 的 酶 (E.C.3.4.1.4)。 适 宜 内 切 -β-1， 4- 葡 聚 糖 酶 的 非 限 制 性 实 例 包 括 Celluclean(Novozymes)、 Carezyme(Novozymes)、 Celluzyme(Novozymes)、 Endolase(Novozymes)、 KAC(Kao)、 Puradax HA(Genencor)、 Puradax EG-L(Genencor)、 以商 标 Biotouch(AB Enzymes) 出售的内源于嗜热白丝菌的 20kDa 内切 -β-1， 4- 葡聚糖酶、 以 及这些的变体和混合物。适宜的酶列于 WO2007/025549A1 第 4 页第 15 行至第 11 页第 2 行 中。
     当存在于洗涤剂组合物中时， 上述酶的酶蛋白质含量按所述组合物的重量计为约 0.00001％至约 2％， 约 0.0001％至约 1％， 或甚至约 0.001％至约 0.5％或 0.02％。
     表面活性剂 - 如本发明所述的组合物可包含表面活性剂或表面活性剂体系。所述 组合物可包含 0.01-90 重量％， 例如 1-25 重量％， 或 2-20 重量％， 或 4-15 重量％， 或 5-10 重量％的表面活性剂体系。 所述表面活性剂可选自非离子表面活性剂、 阴离子表面活性剂、 阳离子表面活性剂、 两性表面活性剂、 两性离子表面活性剂、 半极性非离子表面活性剂、 以 及它们的混合物。 阴离子表面活性剂
     通常， 所述组合物包含 1-50 重量％， 或 2-40 重量％的阴离子表面活性剂。
     适宜的阴离子表面活性剂通常包含一个或多个部分， 所述部分选自由下列组成的 组： 碳酸根、 磷酸根、 膦酸根、 硫酸根、 磺酸根、 羧酸根、 以及它们的混合物。所述阴离子表面 活性剂可为下列一种物质或它们的混合物 ： 一种以上的任选与 1 至 9 摩尔 C1-4 烯化氧每摩 尔 C8-18 烷基硫酸盐和 / 或 C8-18 烷基磺酸盐缩合的直链或支链 C8-18 烷基硫酸盐和 C8-18 烷基 磺酸盐。
     优选的阴离子去污表面活性剂选自由下列组成的组 ： 直链或支链的、 取代或未取 代的 C12-18 烷基硫酸盐 ； 直链或支链的、 取代或未取代的 C10-13 烷基苯磺酸盐， 优选直链 C10-13 烷基苯磺酸盐、 以及它们的混合物。高度优选直链 C10-13 烷基苯磺酸盐。高度优选直链 C10-13 烷基苯磺酸盐， 所述烷基苯磺酸盐可通过， 优选通过磺化可商购获得的直链烷基苯 (LAB) 获得 ； 适宜的 LAB 包括低级 2- 苯基 LAB， 如由 Sasol 以商品名 Isochem 提供的那些， 或由 Petresa 以商品名 Petrelab 提供的那些， 其它适宜的 LAB 包括高级 2- 苯基 LAB， 如由 Sasol 以商品名 Hyblene 提供的那些。
     烷氧基化阴离子表面活性剂
     所述组合物可包含烷氧基化阴离子表面活性剂。当存在时， 烷氧基化阴离子表面 活性剂的含量按洗涤剂组合物总体计为 0.1-40 重量％， 例如 1-3 重量％。
     通常， 烷氧基化阴离子去污表面活性剂为直链或支链的、 取代或未取代的 C12-18 烷 基烷氧基化硫酸盐， 其具有 1-30， 优选 3-7 的平均烷氧基化度。
     适宜的烷氧基化阴离子去污表面活性剂是得自 Cognis 的 Texapan LESTTM ； 得自 Sasol 的 Cosmacol AESTM ； 得自 Stephan 的 BES151TM ； Empicol ESC70/UTM ； 以及它们的混 合物。
     非离子去污表面活性剂
     本发明的组合物可包含非离子表面活性剂。当存在时， 所述非离子去污表面活性 剂的含量一般为 0.5-20％， 或 2-4％。
     所述非离子去污表面活性剂可选自由下列组成的组 ： 烷基多葡糖苷和 / 或烷基 烷氧基化醇 ； C12-C18 烷基乙氧基化物， 如得自 Shell 的 NEODOL 非离子表面活性剂 ； C6-C12 烷基酚烷氧基化物， 其中烷氧基化单元为乙烯氧基单元、 丙烯氧基单元、 或它们的混合物 ； C12-C18 醇和 C6-C12 烷基酚与环氧乙烷 / 环氧丙烷嵌段聚合物的缩合物， 如购自 BASF 的 Pluronic ； C14-C22 中链支化醇 BA， 如 US 6,150,322 中更详细描述的 ； C14-C22 中链支化烷 基烷氧基化物 BAEx， 其中 x ＝ 1 至 30， 如 US 6,153,577、 US 6,020,303 和 US6,093,856 中所详述的 ； 烷基多糖， 如 US 4,565,647 中更详细描述的， 尤其是 US 4,483,780 和 US 4,483,779 中更详细描述的烷基多苷 ； 多羟基脂肪酸酰胺， 如 US 5,332,528、 WO 92/06162、 WO 93/19146、 WO 93/19038 和 WO 94/09099 中更详细描述的 ； 醚封端的聚 ( 烷氧基化 ) 醇 表面活性剂， 如 US 6,482,994 和 WO 01/42408 中更详细描述的 ； 以及它们的混合物。
     阳离子去污表面活性剂
     在本发明的一个方面中， 所述洗涤剂组合物不含阳离子表面活性剂。 然而， 所述组 合物可任选包含阳离子去污表面活性剂。当存在时， 所述组合物优选包含 0.1-10 重量％， 或 1-2 重量％的阳离子去污表面活性剂。适宜的阳离子去污表面活性剂为烷基吡啶 合物、 烷基季铵化合物、 烷基季 化 化合物、 和烷基三元锍化合物。阳离子去污表面活性剂可选自由下列组成的组 ： 烷氧基化季铵 (AQA) 表面活性剂， 如 US 6,136,769 中更详细描 述的 ； 二甲基羟基乙基季铵表面活性剂， 如 US 6,004,922 中更详细描述的 ； 多胺阳离子表 面活性剂， 如 WO 98/35002、 WO 98/35003、 WO 98/35004、 WO 98/35005 和 WO 98/35006 中 更详细描述的 ； 阳离子酯表面活性剂， 如 US 4,228,042、 US 4,239,660、 US 4,260,529 和 US6,022,844 中更详细描述的 ； 氨基表面活性剂， 如 US 6,221,825 和 WO00/47708 中更详细 描述的， 特别是酰氨基丙基二甲基胺 ； 以及它们的混合物。
     高度优选的阳离子去污表面活性剂为一 C8-10 烷基一羟乙基二甲基季铵氯化物、 一 C10-12 烷基一羟乙基二甲基季铵氯化物和一 C10 烷基一羟乙基二甲基季铵氯化物。阳离子表 面活性剂如 Praepagen HY( 商品名， Clariant) 可以是有用的， 并且可被用作促泡剂。
     助洗剂 - 所述洗涤剂组合物可包含一种或多种助洗剂。当使用助洗剂时， 本主题 发明通常包含按重量计 1％至约 40％， 通常 2-25％， 或甚至约 5％至约 20％， 或 8-15％的助 洗剂。
     本发明的洗涤剂组合物包含 0-20％， 特别是小于 15％或 10％， 例如小于 5％的沸 石。特别是， 所述洗涤剂组合物包含 0-20％， 特别是小于 15％或 10％， 例如小于 5％的硅铝 酸盐助洗剂。
     本发明的洗涤剂组合物可包含 0-20％， 特别是小于 15％或 10％， 例如小于 5％的 磷酸盐助洗剂和 / 或硅酸盐助洗剂和 / 或沸石助洗剂。
     本发明的洗涤剂组合物可包含 0-20％， 特别是小于 15％或 10％， 例如小于 5％的 碳酸钠。
     助洗剂包括但不限于多磷酸的碱金属盐、 铵盐和链烷醇铵盐， 碱金属硅酸盐， 层状 硅酸盐如 Clariant SKS-6， 碱土金属碳酸盐和碱金属碳酸盐， 硅铝酸盐助洗剂如沸石， 和聚羧酸盐化合物， 醚羟基聚羧酸盐， 马来酸酐与乙烯或乙烯基甲基醚的共聚物， 1， 3， 5- 三羟 基苯 -2， 4， 6- 三磺酸， 和羧基甲氧基琥珀酸， 脂肪酸， 多元乙酸 ( 如乙二胺四乙酸和氨三乙 酸 ) 以及多元羧酸 ( 如苯六甲酸、 琥珀酸、 柠檬酸、 氧联二琥珀酸、 多元马来酸、 苯 1， 3， 5- 三 羧酸、 羧基甲氧基琥珀酸 ) 的各种碱金属盐、 铵盐和取代铵盐， 以及它们的可溶性盐。
     磷酸盐助洗剂、 硅铝酸盐助洗剂、 多元羧酸助洗剂和附加的硅酸盐助洗剂在所 述洗涤剂组合物中的总量按重量计可为 0-25 ％， 或甚至 1-20 ％， 特别是 1-15 ％， 尤其是 2-10％， 例如 3-5％。
     所述组合物还可包含任何其它补充助洗剂、 螯合剂、 或一般来讲通过例如螯合作 用、 络合作用、 沉淀或离子交换从溶液中移除钙离子的任何物质。特别是， 所述组合物可包 含 25℃温度和 0.1M 离子浓度下钙结合容量为至少 50mg/g 并且钙结合常数 log K Ca2+ 为 至少 3.50 的物质。
     在本发明的组合物中， 磷酸盐助洗剂、 硅铝酸盐助洗剂、 多元羧酸助洗剂、 附加硅 酸盐助洗剂以及钙结合容量超过 50mg/g 并且钙结合常数高于 3.50 的其它物质在所述组 合物中的总量按重量计可为 0-25％， 或甚至 1-20％， 特别是 1-15％， 尤其是 2-10％， 例如 3-5％。
     絮凝助剂 - 所述组合物还可包含絮凝助剂。所述组合物也可基本上不含絮凝助 剂。絮凝剂典型为聚合物。通常， 所述絮凝助剂为包含单体单元的聚合物， 所述单体单元选 自由下列组成的组 ： 环氧乙烷、 丙烯酰胺、 丙烯酸、 以及它们的混合物。通常， 所述絮凝助剂 为聚环氧乙烷。通常， 所述絮凝助剂具有至少 100,000Da， 特别是 150,000-5,000,000Da， 或甚至 200,000-700,000Da 的分子量。通常， 所述组合物包含按所述组合物的重量计至少 0.3％的絮凝助剂。
     漂白剂 - 本发明的组合物可包含一种或多种漂白剂。一般来讲， 当使用漂白剂时， 本发明的组合物可包含按本主题发明洗涤剂组合物的重量计约 0.1％至约 50％， 或甚至约 0.1％至约 25 ％的漂白剂。当存在时， 适宜的漂白剂包括漂白催化剂， 适宜的漂白催化剂 列于 WO2008/034674A1 第 46 页第 23 行至第 49 页第 17 行中 ； 光致漂白剂， 例如维生素 K3 以及酞菁磺酸锌或酞菁磺酸铝 ； 漂白活化剂， 如四乙酰基乙二胺 (TAED) 和壬酰羟苯磺酸盐 (NOBS) ； 过氧化氢 ； 预成形过酸 ； 过氧化氢源， 如无机过氧化氢合物盐， 包括任选被涂覆的 碱金属盐如过硼酸钠盐 ( 通常为一水合物或四水合物 )、 过碳酸钠盐、 过硫酸钠盐、 过磷酸 钠盐、 过硅酸钠盐、 以及它们的混合物， 适宜的涂料包括无机盐如碱金属盐 ； 以及它们的混 合物。
     可选择过氧化氢源与过酸或漂白活化剂的量， 使得可用氧 ( 来自过氧化物源 ) 与 过酸的摩尔比为 1 ∶ 1 至 35 ∶ 1， 或者甚至 2 ∶ 1 至 10 ∶ 1。
     荧光增白剂 - 所述组合物可包含使所清洁制品着色的组分， 如荧光增白剂。当存 在时， 适用于洗涤剂组合物中的任何荧光增白剂可用于本发明的组合物中。最常用的荧光 增白剂是属于以下类别中的那些 ： 二氨基芪磺酸衍生物、 二芳基吡唑啉衍生物、 和联苯基二 苯乙烯基衍生物。
     典型的荧光增白剂是由 Paramount Minerals and Chemicals(Mumbai， India) 提 供 的 Parawhite KX ； 得 自 Ciba-Geigy AG(Basel， Switzerland) 的 Tinopal DMS 和 Tinopal CBS。Tinopal DMS 为 4， 4′ - 二 -(2- 吗啉基 -4- 苯氨基 -s- 三嗪 -6- 基氨基 )二苯乙烯二磺酸二钠盐。Tinopal CBS 为 2， 2′ - 二 -( 苯基苯乙烯基 ) 二磺酸二钠盐。
     织物调色剂 - 荧光增白剂发射至少部分可见光。与之相反， 织物调色剂能改变表 面颜色是因为它们吸收至少一部分可见光谱。适宜的织物调色剂包括染料和染料 - 粘土缀 合物并且还可包括颜料。适用的染料包括小分子染料和聚合物染料。适宜的小分子染料包 括选自由下列组成的组的小分子染料 ： 属于直接蓝、 直接红、 直接紫、 酸性蓝、 酸性红、 酸性 紫、 碱性蓝、 碱性紫和碱性红颜色索引 (C.I.) 类别的染料、 或它们的混合物。适宜的调色染 料列于 WO2008/17570A1 第 4 页第 15 行至第 11 页第 18 行， 和 WO2008/07318A2 第 9 页第 18 行至第 21 页第 2 行中。
     聚合物分散剂 - 本发明的组合物可包含附加的聚合物分散剂。适宜的聚合物分 散剂包括聚合的聚羧酸酯、 取代的 ( 包括季胺化和氧化的 ) 多胺聚合物、 和聚乙二醇， 如： 平均分子量为约 2,000 至约 10,000 的基于丙烯酸的聚合物 ； 平均分子量为约 2,000 至约 100,000 并且丙烯酸链段与马来酸链段比率为约 30 ∶ 1 至约 1 ∶ 1 的基于丙烯酸 / 马来 酸的共聚物 ； 马来酸 / 丙烯酸 / 乙烯醇三元共聚物 ； 分子量为约 500 至约 100,000， 优选约 1,000 至约 50,000， 更优选约 1,500 至约 10,000 的聚乙二醇 (PEG) ； 以及水溶性或水分散 性烷氧基化聚亚烷基胺物质。如果包含的话， 这些聚合物分散剂的含量通常最多约 5％， 优 选约 0.2％至约 2.5％， 更优选约 0.5％至约 1.5％。 聚合物去垢剂 - 本发明的组合物还可包含聚合物去垢剂。聚合物去垢剂或 “SRA” 具有亲水性链段以使疏水性纤维如聚酯和尼龙的表面亲水化， 并且具有疏水性链段以沉积 在疏水性纤维上， 并且保持与其粘附， 直至洗涤和漂洗循环完成， 从而用作亲水性链段的锚 定剂。这可使用 SRA 处理后出现的污渍更易于在稍后的洗涤过程中被清除。优选的 SRA 包 括低聚的对苯二甲酸酯 ； 基本上直链的酯低聚物的磺化产物， 所述产物由具有对酞酰和氧 亚烷基氧重复单元构成的低聚酯主链和共价连接在主链上的烯丙基衍生的磺化端基部分 构成 ； 非离子端基封端的 1， 2- 丙烯 / 聚氧乙烯对苯二甲酸聚酯 ； 具有经验式 (CAP)2(EG/ PG)5(T)5(SIP)1 的低聚物， 其包含对酞酰 (T)、 磺基异酞酰 (SIP)、 氧亚乙基氧和氧 -1， 2- 丙 烯 (EG/PG) 单元， 并且优选被末端端基 (CAP)( 优选为改性的羟乙基磺酸盐 ) 封端， 如低聚 物中包含一个磺基异酞酰单元， 5 个对酞酰单元， 指定比率 ( 优选约 0.5 ∶ 1 至约 10 ∶ 1) 的氧亚乙基氧和氧 -1， 2- 丙烯氧基单元， 以及两个衍生自 2-(2- 羟基乙氧基 )- 乙磺酸钠的 末端端基单元 ； 低聚酯， 所述低聚酯包含 ： (1) 主链， 所述主链由 (a) 至少一个选自由下列组 成的组的单元 ： 二羟基磺酸根、 多羟基磺酸根、 其中形成酯连接键致使低聚物主链支化的至 少三官能化的单元、 以及它们的组合 ； (b) 至少一个为对酞酰部分的单元 ； 和 (c) 至少一个 为 1， 2- 氧亚烷基氧部分的未磺化单元组成 ； 和 (2) 一个或多个选自下列的封端单元 ： 非离 子封端单元、 阴离子封端单元如烷氧基化 ( 优选乙氧基化 ) 羟乙基磺酸盐、 烷氧基化丙磺酸 盐、 烷氧基化丙二磺酸盐、 烷氧基化苯酚磺酸盐、 磺基芳酰基衍生物、 以及它们的混合物。 优 选具有下列经验式的酯 ：
     ((CAP)a(EG/PG)b(DEG)cPEG)d(T)e(SIP)f(SEG)g(B)h)
     其中 CAP、 EG/PG、 PEG、 T 和 SIP 如上文所定义， DEG 代表二 ( 氧乙烯 ) 氧基单元， SEG 代表衍生自甘油磺乙基醚的单元和相关部分单元， B 代表其中形成酯连接键致使低聚物主 链支化的至少三官能化的支化单元， a 为约 1 至约 12， b 为约 0.5 至约 25， c 为 0 至约 12， d 为 0 至约 10， b+c+d 总和为约 0.5 至约 25， e 为约 1.5 至约 25， f 为 0 至约 12 ； e+f 总和为约
     1.5 至约 25， g 为约 0.05 至约 12 ； h 为约 0.01 至约 10， 并且 a、 b、 c、 d、 e、 f、 g、 和 h 代表每摩 尔酯中相应单元的平均摩尔数 ； 并且所述酯具有约 500 至约 5,000 范围内的分子量 ； 以及 纤维质衍生物， 如以商品名 METHOCEL 得自 Dow 的羟基醚纤维质聚合物 ； C1-C4 烷基多糖和 C4 羟烷基多糖， 参见 1976 年 12 月 28 日公布的授予 Nicol 等人的美国专利 No.4,000,093， 以及每葡糖酐单元具有约 1.6 至约 2.3 平均取代度 ( 甲基 ) 和约 80 至约 120 厘泊溶液粘度 ( 在 20℃下测定， 为 2％水溶液形式 ) 的甲基多糖醚。此类物质以商品名 METOLOSE SM100 和 METOLOSE SM200 获得， 其为由 Shinetsu Kagaku Kogyo KK 生产的甲基多糖醚的商品名。
     酶稳定剂 - 可通过多种技术来稳定用于洗涤剂的酶。本发明使用的酶可由最终 组合物中存在的钙和 / 或镁离子水溶性源来稳定， 最终组合物将这种离子提供给酶。在包 含蛋白酶的含水组合物情况下， 可加入可逆蛋白酶抑制剂例如硼化合物以进一步改善稳定 性。
     催化金属络合物 - 本发明的组合物可包含催化金属络合物。当存在时， 一类包 含金属的漂白催化剂为包含具有指定漂白催化活性的过渡金属阳离子 ( 如铜、 铁、 钛、 钌、 钨、 钼或锰阳离子 )、 具有很低或者没有漂白催化活性的辅助金属阳离子 ( 如锌或铝阳离 子 )、 和对于催化和辅助金属阳离子具有指定稳定性常数的螯合剂 ( 尤其是乙二胺四乙 酸、 乙二胺四 ( 亚甲基膦酸 ) 以及它们的水溶性盐 ) 的催化剂体系。上述催化剂公开于 U.S.4,430,243 中。 如果需要， 本发明组合物可借助锰化合物进行催化。上述化合物和用量是本领域 熟知的， 并且包括例如公开于 U.S.5,576,282 中的基于锰的催化剂。
     可 用 于 本 发 明 的 钴 漂 白 催 化 剂 为 人 们 所 知， 并 描 述 于 例 如 U.S.5,597,936、 U.S.5,595,967 中。 这 种 钴 催 化 剂 容 易 通 过 已 知 步 骤 制 备， 例 如 U.S.5,597,936 和 U.S.5,595,967 中所提出的。
     本 文 的 组 合 物 还 可 适 宜 地 包 含 配 体 的 过 渡 金 属 络 合 物， 所述配体例如 bispidones(WO 05/042532A1) 和 / 或大多环刚性配体 ( 简写为 “MRL” )。作为实施项， 而不 受限制， 可调节本文的组合物和方法， 使得在含水洗涤介质中提供大约至少一亿分之一的 活性 MRL 物质， 并且在洗涤液体中将典型地提供为约 0.005ppm 至约 25ppm， 约 0.05ppm 至约 10ppm， 或甚至约 0.1ppm 至约 5ppm 的 MRL。
     本发明过渡金属漂白催化剂中合适的过渡金属包括例如锰、 铁和铬。合适的 MRL 包括 5， 12- 二乙基 -1， 5， 8， 12- 四氮杂双环 [6.6.2] 十六烷。
     通 过 已 知 步 骤 易 于 制 备 合 适 的 过 渡 金 属 MRL， 例 如 在 WO 00/32601 和 U.S.6,225,464 中所提出的。
     软化体系 - 本发明的组合物可包含软化剂， 并且还任选含有絮凝剂和酶 ； 任选通 过洗涤来软化。
     织物软化促进组分 - 通常所述组合物还包含带电的聚合物织物软化促进组分。当 所述组合物包含粘土和硅氧烷颗粒时， 所述带电的聚合物织物软化促进组分优先与获得粘 土和硅氧烷颗粒的方法 ( 见上文 ) 步骤 (ii) 中的粘土和硅氧烷接触。带电聚合物织物软 化促进组分与粘土和硅氧烷的紧密混合还可改善所得组合物的织物软化性能。
     着色剂 - 本发明的组合物可包含着色剂， 优选染料或颜料。尤其优选的染料是衣 物洗涤循环期间可通过氧化而被消除的那些。为确保染料在储存期间不分解， 优选在至
     多 40℃温度下稳定的染料。通过确保组合物的水含量尽可能低， 可增加染料在所述组合物 中的稳定性。如果可能， 染料或颜料不应与纺织物纤维结合或反应。如果着色剂确实与纺 织物纤维反应， 则赋予纺织物的颜色应可通过与衣物洗涤液体中存在的氧化剂反应而被消 除。这避免了纺织物着色， 尤其是经历若干次洗涤之后。尤其优选的染料包括但不限于得 自 BASF 的 Basacid
     Green 970 和得自 Albion 的单星蓝。衣物洗涤处理组合物
     所述衣物洗涤处理组合物优选为衣物洗涤剂组合物或织物护理组合物。
     所述衣物洗涤处理组合物可包含溶剂。 适宜的溶剂包括水和其它溶剂如亲脂性流 体。合适的亲脂性流体的实例包括硅氧烷、 其它硅酮、 烃、 二元醇醚、 甘油衍生物如甘油醚、 全氟胺、 全氟化和氢氟醚溶剂、 低挥发性无氟有机溶剂、 二醇溶剂、 其它对环境友好的溶剂 以及它们的混合物。
     衣物洗涤处理组合物为例如颗粒形式， 优选为自由流动的颗粒形式， 然而所述组 合物也可为任何液体或固体形式。固体状的组合物可以为附聚物、 颗粒、 薄片、 压出物、 条、 片剂状或它们的任何组合。固体组合物可用诸如干混、 附聚、 压制、 喷雾干燥、 圆盘造粒、 滚 圆或它们的任何组合的方法来制备。固体组合物优选具有 300g/L 至 1,500g/L， 优选 500g/ L 至 1,000g/L 的堆积密度。
     所述取代纤维素可以干加组分形式加入， 或经由通过喷雾干燥或挤出形成的衣物 洗涤颗粒加入。
     所述衣物洗涤处理组合物还可为液体、 凝胶、 糊剂、 分散体形式， 优选胶态分散体， -1 或它们的任何组合。当在 20s 剪切速率和环境条件 (20℃和 1 个大气压 ) 下测定时， 液体 组合物通常具有 500mPa.s 至 3,000mPa.s 的粘度， 并且通常具有 800g/L 至 1300g/L 的密 度。如果组合物为分散体状， 则它通常具有的体积平均粒度为 1 微米至 5,000 微米， 优选 1 微米至 50 微米。形成分散体的颗粒通常是粘土和硅氧烷 ( 如果存在 )。典型使用 Coulter Multisizer 来测量分散体的体积平均粒度。
     所述衣物洗涤处理组合物可以为单位剂型， 不仅包括片剂， 而且包括单位剂量小 袋， 其中所述组合物至少部分、 优选完全被薄膜如聚乙烯醇薄膜包封。
     所述衣物洗涤处理组合物还可为不溶性基质形式， 例如浸有洗涤剂活性物质的非 织造片材。
     所述衣物洗涤处理组合物能够在洗涤过程期间清洁和 / 或软化织物。通常， 配制 所述衣物洗涤处理组合物以用于自动洗衣机中， 然而也可对它进行配制， 以供手洗应用。
     本文所公开的量纲和值不旨在被理解为严格地限于所述的精确值。相反， 除非另 外指明， 每个这样的量纲旨在表示与所引用的数值和围绕该数值的功能上等同的范围。例 如， 公开为 “40mm” 的量纲旨在表示 “约 40mm” 。
     下列实施例仅以例证形式给出， 因此不可解释为是对本发明范围的限制。 实施例
     实施例 1 ： 制备组合物 A、 B、 1 和 2。 使用下列缩写 ： LAS ： 直链烷基苯磺酸钠STPP ： 三聚磷酸钠
     其它洗涤剂成分包括如蛋白酶、 光学增白剂、 水和香料的材料。
     纤维素酶 ： Celluclean ， 由 Novozymes(Bagsvaerd， Denmark) 提供。酶含量表示 为， 洗涤液体中的活性蛋白浓度。
     LB CMC ： 羧甲基纤维素， Finnfix BDA， 由 CPKelco(Arnhem， Netherlands) 提供。
     HB CMC ： 羧甲基纤维素， 高度嵌段的 CMC， 由 CPKelco(Arnhem， Netherlands) 提供。
     这两种 CMC 的粘度、 取代度和嵌段度示于下表中 ：
     2％溶液的粘度 (mPa.s) LB CMC HB CMC
     成分 LAS STPP 碳酸钠 硅酸钠 (2.0R) 硫酸钠 其它洗涤剂成分
     重量％ 16.00 12.00 20.00 6.00 45.64 0.36 77 1740 取代度 (DS) 0.53 0.76 嵌段度 (DB) 0.33 0.50制备基础组合物 ：制备下列制剂 ：实施例 2 ： 组合物 A、 B、 1 和 2 的抗再沉积性能。
     根据本发明， 此方法用于比较低度嵌段的 CMC(LB CMC) 与高度嵌段的 CMC(HB CMC) 的相对性能。
     在下列测试中， 使用 12gpg 硬度的水制备测试洗涤溶液， 所述溶液包含 2g/l( 按所 述基础组合物的重量计 ) 的组合物 A、 B、 C、 1 或 2。测试织物为 5cm×5cm 的正方形白色针
     织棉， 由 Warwick Equest(Stanley， County Durham， UK) 提供。对于每个测试制剂， 采用八 次平行测定。使用相同类型的织物来构成压舱载荷。Tergotometer 洗涤剂测试仪罐是 1l 大小的罐， 由 Copley Scientific(Nottingham， UK) 提供。压舱物是加入以保持水∶衣物比 率为 30 ∶ 1 的针织棉。污垢为 100ppm 炭黑， 由 Warwick Equest(Stanley， County Durham， UK) 提供。
     在 25℃下， 将包含测试洗涤溶液 (0.8L) 和测试织物、 压舱物和污垢的洗涤剂测试 仪罐以 200rpm 速率搅拌 20 分钟。洗涤后， 将测试织物与压舱物分离。使用洗涤过的测试 织物将所述过程重复 4 个循环。每个洗涤循环， 使用干净的压舱物。然后在 tergotometer 洗涤剂测试仪罐中， 用水 (12gpg 硬度 ) 漂洗测试织物， 同时以 200rpm 速率搅拌 5 分钟， 然 后在环境室温下干燥至少 12 小时。
     在洗涤之前和 4 个循环之后， 测定测试织物的反射比 (460nm， D65/10° )。下表示 出 4 个循环后的平均反射比， 表示为与未处理的织物相比的变化， 以及与基础组合物比较 时反射率变化的增益。
     此方法量化了测试制剂的抗再沉积特性。 随着炭黑污垢的沉积， 反射比降低 ： 反射 率降低越小， 洗涤剂制剂的抗再沉积特性越好。
     结果表明， 在不存在纤维素酶的情况下， 与相当高含量的 LB CMC 相比， 如本发明所 述的取代的多糖 HB-CMC 实现抗再沉积特性的显著改善 ( 组合物 1 对比较组合物 B)。还可 看出， 纤维素酶的存在致使 HB-CMC 的抗再沉积特性增强 ( 组合物 2 对组合物 1)。
     实施例 3-8
     下面是根据本发明制得的适于通过手洗或顶部加载式洗衣机来洗涤织物的颗粒 状洗涤剂组合物。
     实施例 9-14 下面是根据本发明制得的适于通过前加载式洗衣机来洗涤织物的颗粒状洗涤剂组合物。
     在示例性的组合物 3-14 中， 组分的浓度以重量百分比为单位， 并且缩写的组分标 识具有下列含义。
     LAS ： 具有 C11-C12 平均脂族碳链链长的直链烷基苯磺酸盐，
     取代的多糖 1 ： 具有如本发明所述的 DB 和 DS 的任何多糖。特别是， 具有 1740mPa. s 的粘度 (2 ％的溶液 )， 0.76 的取代度， 和 0.50 的嵌段度的羧甲基多糖， 由 CPKelco 的 Noviant 分部 (Arnhem， Netherlands) 提供。 2
     纤维素酶 ： Celluclean (15.6mg 活 性 物 质 /g)， 由 Novozymes(Bagsvaerd， Denmark) 提供。21