包埋海洋防污剂苯甲酸钠的聚苯乙烯缓释微胶囊的制备.pdf

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摘要
申请专利号:

CN200910200055.6

申请日:

2009.12.07

公开号:

CN102086291A

公开日:

2011.06.08

当前法律状态:

终止

有效性:

无权

法律详情:

未缴年费专利权终止IPC(主分类):C08L 25/08申请日:20091207授权公告日:20120509终止日期:20141207|||授权|||实质审查的生效IPC(主分类):C08L 25/08申请日:20091207|||公开

IPC分类号:

C08L25/08; C08K5/098; B01J13/12; C09D5/16

主分类号:

C08L25/08

申请人:

中国水产科学研究院东海水产研究所

发明人:

史航; 王鲁民

地址:

200090 上海市杨浦区军工路300号

优先权:

专利代理机构:

上海东方易知识产权事务所 31121

代理人:

欧阳俊立

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内容摘要

包埋海洋防污剂苯甲酸钠的聚苯乙烯缓释微胶囊的制备,涉及海洋防污涂料,本发明提供一种聚苯乙烯微胶囊对防污剂包埋的方法,本发明采用聚乙烯醇、聚苯乙烯和防污剂苯甲酸钠,其特征是聚乙烯醇作为分散剂溶解在去离子水中,搅拌并升温到60-70℃;聚苯乙烯和防污剂苯甲酸钠溶解在有机溶剂中,将有机相液体缓慢滴加到分散相溶液当中去,形成油/水分散体系,通过油/水分散体系中有机溶剂的挥发,形成以苯甲酸钠为芯材,苯乙烯为壁材的微胶囊结构。本发明用于海洋防污涂料。

权利要求书

1: 包埋海洋防污剂苯甲酸钠的聚苯乙烯缓释微胶囊的制备, 采用聚乙烯醇、 聚苯乙 烯和防污剂苯甲酸钠, 其特征是聚乙烯醇作为分散剂溶解在去离子水中, 搅拌并升温到 60-70℃ ; 聚苯乙烯和防污剂苯甲酸钠溶解在有机溶剂中, 将有机相液体缓慢滴加到分散相 溶液当中去, 形成油 / 水分散体系, 通过油 / 水分散体系中有机溶剂不断的挥发, 逐渐形成 以苯甲酸钠为芯材, 苯乙烯为壁材的微胶囊结构。
2: 根据权利要求 1 所述的包埋海洋防污剂苯甲酸钠的聚苯乙烯缓释微胶囊的制备, 其 特征是微胶囊壁材固化成型后将其分离过滤, 用去离子水洗涤去除表面残留的溶剂, 然后 于 25-27℃真空干燥 3-4 小时得到聚苯乙烯载药微胶囊。

说明书


包埋海洋防污剂苯甲酸钠的聚苯乙烯缓释微胶囊的制备

    【技术领域】
     本发明涉及海洋防污涂料的制备。背景技术 海洋中的舰船、 网箱等工程结构会成为海洋生物附着、 生长的载体, 这种现象称为 生物污损。生物污损可以使舰船航速降低, 增加燃料消耗, 壳体腐蚀加速 ; 污损网箱造成养 殖业的经济损失。预防生物污损常用的方法是使用防污涂料, 海洋防污涂料的效果与涂料 中防污剂的释放速度有关, 很多涂料在使用初期效果良好, 但是不能持续, 使得涂有防污涂 料的物体表面再经过一段时间的浸泡后, 又被海洋生物严重污损。 所以, 如何控制防污剂的 长效释放是关键。 美国、 日本都在积极致力于把可控释放技术应用于海洋防污涂料的研究, 美国海洋研究室从 20 世纪 90 年代初开始进行防污涂料的控制释放研究, 他们用镀铜微管 作为控释释放载体, 对四环素等药物进行包埋 ; Rabinovici R 等用脂质体微胶囊包埋血红 素; 目前, 国内也需要研究缓释技术解决海洋防污涂料中防污剂的 “暴释” 问题。
     发明内容
     本发明的目的是提供一种聚苯乙烯微胶囊对无毒海洋防污剂苯甲酸钠进行包埋的方法。 本发明的技术方案采用聚乙烯醇 (PVA)、 聚苯乙烯 (PS) 和防污剂苯甲酸钠 (NaB), 其特征是聚乙烯醇 (PVA) 作为分散剂溶解在去离子水中, 搅拌并升温到 60-70℃ ; 聚苯乙烯 (PS) 和防污剂苯甲酸钠 (NaB) 溶解在有机溶剂中, 将有机相液体缓慢滴加到分散相溶液当 中去, 形成 O/W( 油 / 水 ) 分散体系, 通过 O/W( 油 / 水 ) 分散体系中有机溶剂不断的挥发, 逐渐形成以苯甲酸钠为芯材, 苯乙烯为壁材的微胶囊结构得到微胶囊粒径尺寸约在 0.8-20 微米。
     本发明的技术效果通过对样品中的苯甲酸钠的含量进行测定, 计算出聚苯乙烯微 胶囊中所含的苯甲酸钠的质量分数 18.60% -26.40% ; 通过蔡司显微镜观察显示微胶囊在 涂料中分散均匀。利用标准曲线法对聚氨酯防污涂料中苯甲酸钠的累计释放量进行计算, 显示未经过微胶囊包埋处理的苯甲酸钠在最初的两天的释放速度很快, 也就是发生了 “暴 释” 的现象, 在 120 天以后几乎不再更多的苯甲酸钠再释放出来, 然而使用了聚苯乙烯微胶 囊进行包埋的苯甲酸钠聚氨酯涂层样品的数据表明, “暴释” 现象得到解决, 最初的释放速 度放缓, 而且在 120 天以后依然不断有适量的苯甲酸钠释放出来, 并表现出良好的抑菌效 果。所以使用微胶囊缓释技术解决了现用海洋防污涂料中防污剂的 “暴释” 问题, 使防污剂 缓慢释放, 从而达到长效防污的效果, 这种方法也适用于其他海洋防污剂和防附着剂, 对研 究长效海洋新型防污涂层具有重要意义。
     具体实施方式
     本发明制备方式中分散相是将聚乙烯醇 (PVA) 作为分散剂溶解在去离子水中, 搅拌并升温到 60-70℃ ; 或将十二烷基硫酸钠溶解在去离子水中制备的 ;
     有机相是由将聚苯乙烯 (PS) 和防污剂苯甲酸钠 (NaB) 溶解在有机溶剂二氯甲烷 或三氯甲烷中形成的 ;
     然后将有机相液体缓慢滴加到分散相溶液当中去, 形成 O/W( 油 / 水 ) 分散体系, 并滴加 2-3 滴正辛醇, 控制 800-1200r/min 的搅拌速度 ; 搅拌 4-5 小时将溶剂挥发, 可以得 到载有防污剂的聚苯乙烯微胶囊, 待微胶囊壁材固化成型后将其分离过滤, 用去离子水洗 涤 3 次以去除表面残留的溶剂, 然后于 25-27℃真空干燥 3-4 小时。 得到聚苯乙烯载药微胶 囊。4

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资源描述

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1、10申请公布号CN102086291A43申请公布日20110608CN102086291ACN102086291A21申请号200910200055622申请日20091207C08L25/08200601C08K5/098200601B01J13/12200601C09D5/1620060171申请人中国水产科学研究院东海水产研究所地址200090上海市杨浦区军工路300号72发明人史航王鲁民74专利代理机构上海东方易知识产权事务所31121代理人欧阳俊立54发明名称包埋海洋防污剂苯甲酸钠的聚苯乙烯缓释微胶囊的制备57摘要包埋海洋防污剂苯甲酸钠的聚苯乙烯缓释微胶囊的制备,涉及海洋防污涂料,。

2、本发明提供一种聚苯乙烯微胶囊对防污剂包埋的方法,本发明采用聚乙烯醇、聚苯乙烯和防污剂苯甲酸钠,其特征是聚乙烯醇作为分散剂溶解在去离子水中,搅拌并升温到6070;聚苯乙烯和防污剂苯甲酸钠溶解在有机溶剂中,将有机相液体缓慢滴加到分散相溶液当中去,形成油/水分散体系,通过油/水分散体系中有机溶剂的挥发,形成以苯甲酸钠为芯材,苯乙烯为壁材的微胶囊结构。本发明用于海洋防污涂料。51INTCL19中华人民共和国国家知识产权局12发明专利申请权利要求书1页说明书2页CN102086294A1/1页21包埋海洋防污剂苯甲酸钠的聚苯乙烯缓释微胶囊的制备,采用聚乙烯醇、聚苯乙烯和防污剂苯甲酸钠,其特征是聚乙烯醇作。

3、为分散剂溶解在去离子水中,搅拌并升温到6070;聚苯乙烯和防污剂苯甲酸钠溶解在有机溶剂中,将有机相液体缓慢滴加到分散相溶液当中去,形成油/水分散体系,通过油/水分散体系中有机溶剂不断的挥发,逐渐形成以苯甲酸钠为芯材,苯乙烯为壁材的微胶囊结构。2根据权利要求1所述的包埋海洋防污剂苯甲酸钠的聚苯乙烯缓释微胶囊的制备,其特征是微胶囊壁材固化成型后将其分离过滤,用去离子水洗涤去除表面残留的溶剂,然后于2527真空干燥34小时得到聚苯乙烯载药微胶囊。权利要求书CN102086291ACN102086294A1/2页3包埋海洋防污剂苯甲酸钠的聚苯乙烯缓释微胶囊的制备技术领域0001本发明涉及海洋防污涂料的。

4、制备。背景技术0002海洋中的舰船、网箱等工程结构会成为海洋生物附着、生长的载体,这种现象称为生物污损。生物污损可以使舰船航速降低,增加燃料消耗,壳体腐蚀加速;污损网箱造成养殖业的经济损失。预防生物污损常用的方法是使用防污涂料,海洋防污涂料的效果与涂料中防污剂的释放速度有关,很多涂料在使用初期效果良好,但是不能持续,使得涂有防污涂料的物体表面再经过一段时间的浸泡后,又被海洋生物严重污损。所以,如何控制防污剂的长效释放是关键。美国、日本都在积极致力于把可控释放技术应用于海洋防污涂料的研究,美国海洋研究室从20世纪90年代初开始进行防污涂料的控制释放研究,他们用镀铜微管作为控释释放载体,对四环素等。

5、药物进行包埋;RABINOVICIR等用脂质体微胶囊包埋血红素;目前,国内也需要研究缓释技术解决海洋防污涂料中防污剂的“暴释”问题。发明内容0003本发明的目的是提供一种聚苯乙烯微胶囊对无毒海洋防污剂苯甲酸钠进行包埋的方法。0004本发明的技术方案采用聚乙烯醇PVA、聚苯乙烯PS和防污剂苯甲酸钠NAB,其特征是聚乙烯醇PVA作为分散剂溶解在去离子水中,搅拌并升温到6070;聚苯乙烯PS和防污剂苯甲酸钠NAB溶解在有机溶剂中,将有机相液体缓慢滴加到分散相溶液当中去,形成O/W油/水分散体系,通过O/W油/水分散体系中有机溶剂不断的挥发,逐渐形成以苯甲酸钠为芯材,苯乙烯为壁材的微胶囊结构得到微胶囊。

6、粒径尺寸约在0820微米。0005本发明的技术效果通过对样品中的苯甲酸钠的含量进行测定,计算出聚苯乙烯微胶囊中所含的苯甲酸钠的质量分数18602640;通过蔡司显微镜观察显示微胶囊在涂料中分散均匀。利用标准曲线法对聚氨酯防污涂料中苯甲酸钠的累计释放量进行计算,显示未经过微胶囊包埋处理的苯甲酸钠在最初的两天的释放速度很快,也就是发生了“暴释”的现象,在120天以后几乎不再更多的苯甲酸钠再释放出来,然而使用了聚苯乙烯微胶囊进行包埋的苯甲酸钠聚氨酯涂层样品的数据表明,“暴释”现象得到解决,最初的释放速度放缓,而且在120天以后依然不断有适量的苯甲酸钠释放出来,并表现出良好的抑菌效果。所以使用微胶囊缓。

7、释技术解决了现用海洋防污涂料中防污剂的“暴释”问题,使防污剂缓慢释放,从而达到长效防污的效果,这种方法也适用于其他海洋防污剂和防附着剂,对研究长效海洋新型防污涂层具有重要意义。具体实施方式0006本发明制备方式中分散相是将聚乙烯醇PVA作为分散剂溶解在去离子水中,搅说明书CN102086291ACN102086294A2/2页4拌并升温到6070;或将十二烷基硫酸钠溶解在去离子水中制备的;0007有机相是由将聚苯乙烯PS和防污剂苯甲酸钠NAB溶解在有机溶剂二氯甲烷或三氯甲烷中形成的;0008然后将有机相液体缓慢滴加到分散相溶液当中去,形成O/W油/水分散体系,并滴加23滴正辛醇,控制8001200R/MIN的搅拌速度;搅拌45小时将溶剂挥发,可以得到载有防污剂的聚苯乙烯微胶囊,待微胶囊壁材固化成型后将其分离过滤,用去离子水洗涤3次以去除表面残留的溶剂,然后于2527真空干燥34小时。得到聚苯乙烯载药微胶囊。说明书CN102086291A。

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