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1、10申请公布号CN102086307A43申请公布日20110608CN102086307ACN102086307A21申请号201010607518322申请日20101227C09B29/085200601D06P1/04200601D06P3/52200601D06P3/24200601D06P3/40200601D06P3/85200601D06P1/18200601D06P3/54200601D06P3/26200601D06P3/42200601C09B67/2220060171申请人中南林业科技大学地址410004湖南省长沙市韶山南路498号72发明人赵莹唐智勇刘伟74专利代理机。
2、构长沙市融智专利事务所43114代理人颜勇54发明名称N，N二氰乙基间氯苯胺系列偶氮染料57摘要本发明提供了N，N二氰乙基间氯苯胺系列偶氮染料，其染料通式为下式。通式中，R1H，NO2，CL，BR或CN；R2H，NO2，CL，BR或CN。，该染料的制法是以对硝基苯胺或对硝基苯胺的衍生物为重氮组份，经重氮化，再分别与N，N二氰乙基间氯苯胺反应，得到桔黄色或桔红色的分散染料，该染料可以是单一结构，也可以是直接制备混合结构的染料。该类染料在弱酸性到弱碱性染液中上染聚酯纤维，具有色光鲜艳、匀染性和重染性好、提升力高，并具有优秀的各项色牢度。51INTCL19中华人民共和国国家知识产权局12发明专利申请。
3、权利要求书1页说明书4页CN102086310A1/1页21一类偶氮染料，具有式I所示的通式，所述的染料的偶合组份是N，N二氰乙基间氯苯胺，在重氮组份上是对硝基苯胺及对硝基苯胺的衍生物，式I式I中R1H，NO2，CL，BR或CN；R2H，NO2，CL，BR或CN。2权利要求1所述的偶氮染料用于聚酯纤维、聚氨酯、聚酰胺、醋酸纤维或以上四种成分进行任意组合而成的混纺织物的染色。3根据权利要求2的应用，染料选自式I所示结构中的一种或多种的混合体。4权利要求1所述的偶氮染料用于作为桔黄色或桔红色的分散染料的应用。5根据权利要求4的应用，染料选自式I所示结构中的一种或多种的混合体。权利要求书CN1020。
4、86307ACN102086310A1/4页3N，N二氰乙基间氯苯胺系列偶氮染料技术领域0001本发明涉及到精细化工领域中，特别是一类N，N二氰乙基间氯苯胺系列偶氮染料。背景技术0002芳香胺与丙烯腈发生加成反应可得到相应的单加成产物和双加成产物，当芳香胺与丙烯腈按11摩尔比加成，其产物称之为单氰乙基化产物，当芳香胺与丙烯腈按12摩尔比加成，其产物称之为双氰乙基化产物，它们均可用于分散染料的合成。由于芳香胺的单氰乙基反应在催化剂的催化下易于进行，因此，芳香胺的单氰乙基化产物在分散染料的合成中得到广泛的应用。例如，N氰乙基苯胺、N乙基N氰乙基苯胺、N羟乙基N氰乙基苯胺、N氰乙基邻氯苯胺、N丁基N。
5、氰乙基苯胺、N乙羧乙基N氰乙基苯胺等都已被用于偶氮分散染料的合成。0003在偶氮型染料中，引入双氰乙基芳香胺的偶氮型染料常具有高的摩尔消光系数、鲜艳的色彩及高染色牢度而倍受关注。然而，芳香胺的双氰乙基反应难于进行，产物收率一般较低，有关芳香胺的双氰乙基化产物在偶氮分散染料合成上的报道很少。目前，我国仅有N，N二氰乙基苯胺、N，N二氰乙基间甲苯胺等用于分散黄163、分散桔44和分散桔45等三个偶氮分散染料的合成。由间氯苯胺与丙烯腈按12摩尔比加成，其产物为N，N二氰乙基间氯苯胺，但尚未见其用于合成偶氮有机物，也未见其作为偶氮分散染料应用于聚酯纤维、聚氨酯、聚酰胺，醋酸纤维及其混纺织物的染色报道。。
6、发明内容0004本发明是以对硝基苯胺及对硝基苯胺的衍生物作为重氮组份，经重氮化后与N，N二氰乙基间氯苯胺偶合，得到含N，N二氰乙基间氯苯胺的一系列偶氮有机物，发明人通过研究发现其中一些偶氮有机物可作为分散染料使用，用于聚酯纤维、聚氨酯、聚酰胺、醋酸纤维，或以上四种成分进行任意组合而成混纺织物的染色。它们的染色为鲜艳的桔黄色或桔红色。0005本发明的目的是制备一类偶氮染料，具有鲜艳色彩的桔黄色或桔红色分散染料。本发明所提供的偶氮染料可以在包括是弱酸性到弱碱性如PH39染液中染色，匀染性和重染性好，提升力高，并且具有优秀的各项色牢度。0006本发明的技术方案是以N，N二氰乙基间氯苯胺为偶合组份，对。
7、硝基苯胺及对硝基苯胺的衍生物为重氮组份。将重氮组份经重氮化反应，再与偶合组份进行偶合，得到相应的偶氮有机物。0007本发明的偶氮有机物其结构通式为0008说明书CN102086307ACN102086310A2/4页40009式I0010式I中R1H，NO2，CL，BR或CN；0011R2H，NO2，CL，BR或CN。0012发明人式I所示的偶氮有机物可作为分散染料使用。用于聚酯纤维、聚氨酯、聚酰胺、醋酸纤维，或以上四种成分进行任意组合而成混纺织物的染色。它们的染色为鲜艳的桔黄色或桔红色。0013染料的制备方法是将对硝基苯胺或对硝基苯胺的衍生物，在015下，用亚硝酸钠硫酸或亚硝酰硫酸重氮化1H。
8、4H得重氮液，然后在酸性介质中与N，N二氰乙基间氯苯胺在015下进行偶合，偶合完成后，升温4090保温1H6H，进行结晶，经过滤、水洗、吸干、干燥，得固体染料。0014染料可是选自式I所示结构中的一种或多种的混合体。0015染料的结构确定方法是将合成的干燥固体染料用紫外、红外、核磁、质谱和元素分析等分析检测手段确定其化学结构。0016染料的染色方法是将合成的干燥固体染料与扩散剂、分散剂、水一起砂磨，干燥，得到相应的商品染料。然后采用高温高压染色法对聚酯纤维等织物进行染色，染样经皂洗、水洗后，织物为桔黄色或桔红色。0017本发明中所使用的偶合组份N，N二氰乙基间氯苯胺，相比由N，N二氰乙基苯胺、。
9、N，N二氰乙基间甲苯胺作偶合组份所合成的相应偶氮有机物来说，其最大吸收可见波长要短发生蓝移，熔点更高。因此，作为分散染料应用来讲，它们在弱酸性或弱碱性即PH39染液中对聚酯、聚氨酯、聚酰胺、醋酸纤维或它们的混纺织物的染色，体现出鲜艳的桔黄色或桔红色，匀染性和重染性好。而且相比其它桔黄色或桔红色偶氮型分散染料，体现出色牢度和提升力更高的特性。0018综上所述，本发明的桔黄色或桔红色的偶氮分散染料具有给色力高，色光鲜艳，环保性好。染料用于染聚酯纤维，在弱酸至弱碱性染液染色有优秀的色牢度和染色性能，同时染料也适合于对聚氨酯，聚酰胺、醋酸纤维或它们的混纺织物的染色。具体实施方式0019以下实施例旨在说。
10、明本发明而不是对本发明的进一步限定。0020实施例14硝基2氯4N，N二氰乙基氨基偶氮苯0021在带有搅拌器的100ML三口烧瓶中，加入30ML浓H2SO4和140G002MOLNANO2，搅拌溶解。转入低温冷却液循环泵中，降温至05，加入276G002MOL对硝基苯胺，保温05下搅拌4H，得重氮盐。与此同时，在带有搅拌器的100ML三口烧瓶中，加入30ML稀H2SO4和467G002MOLN，N二氰乙基间氯苯胺，转入低温冷却液循环泵中，降温至05，在搅拌下缓慢滴入重氮盐，滴完，继续反应至重氮组份消失，偶合完成后，升温60说明书CN102086307ACN102086310A3/4页570保温。
11、4H，抽滤，水洗至中性，抽干，干燥，得褐色固体染料53G。熔点222225。经紫外、红外、核磁、质谱和元素分析，其结果如下MAX478NM丙酮，128104；1HNMRCDCL3，400MHZ，276T，4H，CH2，396T，4H，CH2，679802M，3H，C6H3，832838M，2H，C6H2；IRKBR，V2959，2248，1594，1561，1518，1496，1416，1369，1353，992，834，773，688CM1；MSM/Z382，342，295，288，241，122；ANALCALCDFORC18H15N6O2CLC5653，H396，N2199；FOUNDC。
12、5635，H403，N2185。结果表明，所合成的固体染料的化学结构为目标产物。0022将上述得到的干品染料与扩散剂混合，其比例为染料干品扩散剂MF木质素磺酸钠水11160，砂磨至粒径小于1U，干燥得到商品染料。向盛有200G水的染缸中加入010G上述的商品染料，染料完全溶解后加入50G聚酯织物，用冰醋酸调PH值在4555后，将密闭染缸放入高温高压染色机中，以2/MIN升温，升至130后保温45MIN，降温后取出染样，经皂洗、水洗、晾干后，该织物呈现出均匀、鲜艳的桔黄色。经牢度测试，其耐皂洗牢度为45级，耐晒牢度为7级，湿摩擦牢度为45级。连续三次进行同一条件下的染色实验，均具有相同的染色结果。
13、。0023实施例22氯4硝基2氯4N，N二氰乙基氨基偶氮苯0024按实施例1，用2氯4硝基苯胺002MOL代替对硝基苯胺，得红色固体染料64G，熔点211214。经紫外、红外、核磁、质谱和元素分析，其结果如下MAX484NM丙酮，115104。1HNMRCDCL3，400MHZ，276T，4H，CH2，394T，4H，CH2，666802M，3H，C6H3，816848M，3H，C6H3；IRKBR，V3080，3070，2969，2926，2247，1599，1514，1391，1366，1340，858，843，814，756，685CM1；MSM/Z4165，3755，330，323，3。
14、40，277，156；ANALCALCDFORC18H14N6O2BRC5192，H339，N2019；FOUNDC5174，H343，N2011。结果表明，所合成的固体染料的化学结构为目标产物。0025按实施例1，采用该染料对聚酯织物染色、皂洗、水洗、晾干后，该织物呈现出均匀的、鲜艳的桔红色。经牢度测定，其耐皂洗牢度为45级，耐晒牢度为7级，湿摩擦牢度为45级。连续三次进行同一条件下的染色实验，均具有相同的染色结果。0026实施例32，4二硝基6氯2氯4N，N二氰乙基氨基偶氮苯按实施例1，用2，4二硝基6氯苯胺002MOL代替对硝基苯胺，得紫色固体染料82G，熔点178181。经紫外、红外、。
15、核磁、质谱和元素分析，其结果如下MAX488NM丙酮，133104；1HNMRCDCL3，400MHZ，276T，4H，CH2，396T，4H，CH2，666794M，3H，C6H3，846875M，2H，C6H2；IRKBR，V3087，3073，2959，2924，2248，1597，1538，1511，1405，1385，1371，1341，986，812，762，740CM1；MSM/Z4615，4205，368，319；ANALCALCDFORC18H13N7O4CL2C4685，H284，N2126；FOUNDC4669，H291，N2115。结果表明，所合成的固体染料的化学结构为。
16、目标产物。0027将上述得到的干品染料与扩散剂混合，其比例为染料干品扩散剂MF木质素磺酸钠水11180，砂磨至粒径小于1U，干燥得到商品染料。向盛有200G水的染缸中加入020G上述的商品染料，染料完全溶解后加入50G聚酯织物，调PH值在89后，将密闭染缸放入高温高压染色机中，以2/MIN升温，升至120保温60MIN，降温后取出染样，经皂洗后、水洗、晾干后，该织物呈现出均匀的、鲜艳的桔红色。经牢度测定，其耐皂洗牢度为4级，耐晒牢度为6级，湿摩擦牢度为4级。连续三次进行同一条件下的染色实说明书CN102086307ACN102086310A4/4页6验，均具有相近的染色结果。0028实施例42。
17、，4二硝基6溴2氯4N，N二氰乙基氨基偶氮苯0029按实施例1，用2，4二硝基6溴苯胺002MOL代替对硝基苯胺，得褐色固体染料81G，熔点188191。经紫外、红外、核磁、质谱和元素分析，其结果如下MAX4875NM丙酮，119104；1HNMRCDCL3，400MHZ，275T，4H，CH2，396T，4H，CH2，669796M，3H，C6H3，860913M，2H，C6H2；IRKBR，V3083，3070，2961，2928，2248，1596，1538，1526，1510，1402，1371，1340，986，848，812，739，727，576CM1；MSM/Z505，464，。
18、4115，364，292；ANALCALCDFORC18H13N7O4CLBRC4277，H259，N1941；FOUNDC4253，H267，N1916。结果表明，所合成的固体染料的化学结构为目标产物。0030按实施例3，采用该染料染聚酯和聚酰胺混纺织物，经皂洗、水洗、晾干后，该织物呈现出均匀的、鲜艳的桔红色。经牢度测定，其耐皂洗牢度为4级，耐晒牢度为6级，湿摩擦牢度为34级。连续三次进行同一条件下的染色实验，均具有相近的染色结果。0031各实施例中，偶合组份N，N二氰乙基间氯苯胺的用量为002MOL，与其它各组份的配比MOL和操作同实施例1，得到一系列桔黄色或桔红色的偶氮分散染料。重氮组份的结构见下表0032实施例R1R2实施例R1R21HH9HCN2HCL10HBR3NO2CL11CNBR4NO2BR12CNCL5NO2H13CNCN6NO2CN14CLCL7NO2NO215CLBR8HNO216BRBR说明书CN102086307A。