包装的粒状漂白组合物 技术领域 本发明涉及包装的粒状漂白组合物, 并且还涉及使用包装系统以减少来自包含漂 白活化剂的粒状漂白组合物分解产物产生的恶臭。
发明背景
用于漂白诸如织物的多种表面的含漂白剂组合物为本领域所熟知。 通常遇到的粒 状漂白组合物主要基于次氯酸盐漂白剂或基于氧漂剂 (oxygen bleach), 如过氧漂白剂。
基于氧漂剂的粒状漂白组合物基于所谓的过酸盐漂白剂, 如以其多种水合形式的 过硼酸钠, 或基于过碳酸钠。 当用于水洗条件中时, 此类过酸盐漂白剂为过氧化氢源。 然而, 此类氧漂剂组合物有时被认为不如次氯酸盐漂白剂组合物有效。通常, 为克服过氧化氢的 此类不良漂白性能, 将过酸盐漂白剂与漂白活化剂一起配入颗粒状的组合物中。
然而, 与漂白活化剂的使用相关联的主要缺点是它们产生的恶臭, 主要是在贮藏 期间。不仅所述组合物自身具有令人不悦的气味, 而且所述恶臭有时显著地在已被用所述 组合物处理过的表面或织物上残留。实际上, 当贮藏在潮湿和 / 或温暖的气氛中时, 漂白活 化剂快速分解并导致产生令人不悦的气味。
配制人员已设法通过设计芳香的漂白组合物来解决该问题。 然而, 由于种种原因, 这已是困难的了 ; 主要在于极少数香料组分在此类氧化的环境下是稳定的这一事实。 此外, 由漂白活化剂产生的恶臭非常强烈且难于掩蔽。
因此需要具有带有优异的漂白性能的改善的漂白组合物, 其对消费者有吸引力, 即, 其不具有此类令人不悦的气味。
漂白组合物上的水分含量影响问题已在 EP-A-0 503 221 中阐述。然而发现, 虽然 水分含量在制备所述洗涤剂组合物时可相对较好地控制, 但是在贮藏期间, 控制其变化相 当困难, 其中几乎不可避免地获得水分。
现已发现漂白活化剂的贮藏稳定性通过使用特定的包装体系, 不仅在高水分环 境, 而且在高温环境可被相当满意地控制。
因此, 如本发明所述的漂白组合物的优点为它们不产生恶臭。 实际上, 所述氧化剂 在所述组合物贮藏时没有分解。 因此, 当用于任何衣物洗涤应用如作为衣物洗涤剂、 衣物洗 涤添加剂和 / 或洗涤预处理剂时, 本发明的组合物提供优异的漂白性能。
本发明的组合物的另一个优点在于, 它们还表现出对多种污渍的有效去污性能, 所述污渍包括酶污渍和 / 或油脂污渍。
本发明的组合物的另一个优点是, 本文的粒状漂白添加剂适于漂白不同类型的织 物, 包括天然织物 ( 例如由棉制得的织物以及亚麻布 )、 合成织物如由合成源聚合物纤维 ( 例如聚酰胺弹性纤维 ) 制得的那些、 以及由天然和合成纤维制得的那些。例如, 虽然对在 合成织物上使用漂白剂长期存在偏见, 但是本发明的粒状漂白添加剂可用于合成织物上, 所述偏见可以衣物和可商购获得的漂白组合物如包含次氯酸盐的组合物标签上的警告为 证据。
发明概述
本发明涉及包装的粒状漂白组合物, 所述组合物包含 :
a. 按重量计 1%至 30%的漂白活化剂, 和
b. 按重量计 10%至 80%的氧漂剂,
其中所述组合物被包装在具有小于 0.1g/m2/ 天的湿气转移率的包装体系中。
本发明还涉及包装体系的用途, 用以降低由组合物产生的恶臭分解产物, 所述组 合物包含 :
a. 按重量计 1%至 30%的漂白活化剂, 和
b. 按重量计 10%至 80%的氧漂剂,
其中所述组合物被包装在具有小于 0.1g/m2/ 天的湿气转移率的包装体系中。
发明详述
本发明的方法避免了由漂白组合物产生的恶臭。 所述漂白组合物为粒状漂白组合 物且按重量计包含 1%至 30%的漂白活化剂, 并且所述组合物按重量计包含 10%至 80%的 氧漂剂, 更优选过氧源, 甚至更优选过氧化氢源。根据提供改善的漂白性能, 此类漂白活化 剂的存在是重要的。根据本发明的方法, 进一步的前提条件是其中所述组合物被包装在具 2 有小于 0.1g/m / 天的湿气转移率的包装体系中。
包装体系
本发明的包装体系可为任何形式且包括任何常规的包装体系, 如瓶或盒。
本文的包装体系由至少一个单元的用于本发明的组合物的容器组成 ; 此类单元通 常为消费者单元, 如包含本发明组合物并设计以在消费者家中被使用 / 贮藏组合物的瓶或 盒。
根据获得衍生的湿气转移率, 如果必须的话, 所述包装体系可被用材料层包被在 内部或外部, 所述材料通常为金属或塑性层压体, 其为单元提供本发明的湿气转移率特征。
本文的包装体系可如上所述地被印刷, 和 / 或被诸如保证阻隔性能的涂料涂覆的 材料。
本文的包装体系可由任何材料制得, 并且材料的厚度提供本发明所需的湿气转移 率特征。
在一个优选的实施方案中, 所述包装体系为由常用的塑性材料制得的容器。用于 生产如本发明所述的包装体系典型的塑性材料包括聚氯乙烯 (PVC)、 聚对苯二甲酸乙二醇 酯 (PET)、 聚丙烯 (PP)、 聚乳酸 (PLA)、 低密度聚乙烯或高密度聚乙烯 (LDPE 或 HDPE) 和聚苯 乙烯 (PS)。优选地包装体系的材料为热塑性聚烯烃, 所述热塑性聚烯烃选自聚乙烯、 聚丙 烯或它们的共聚物 ; 更优选所述包装体系由低密度聚乙烯或高密度聚乙烯 (LDPE 或 HDPE), 甚至更优选高密度聚乙烯 (HDPE) 制得。HDPE 具有 2mm 的厚度, 通常具有约 0.6 至约 0.1g/ 2 m / 天的湿气转移率。
如本发明所述的包装体系, 其具有能够包含粒状漂白组合物而不产生任何令人不 悦的气味的优点, 所述组合物按重量计包含 1%至 30%的漂白活化剂和 10%至 80%的氧漂 剂或它们的混合物。
本发明的包装体系的一个重要特征为所述包装体系具有小于 0.1g/m2/ 天的湿气 转移率。根据该特定的湿气转移率, H2O 渗透性为使得 H2O 将不能够与所述组合物且尤其是 与漂白活化剂相接触, 并因此将不会有恶臭产生。本发明的包装体系一般需要闭合机构具有某些形式以包封和保护所述组合物并 有利于萃取、 配量和应用。这些闭合件采用许多不同的形式, 最通常为由聚烯烃, 优选聚丙 烯制得。这些物品还通常由聚烯烃制得, 优选聚丙烯 (PP)、 低密度聚乙烯或高密度聚乙烯 (LDPE 或 HDPE)、 或聚对苯二甲酸酯 (PET)。
带有或不带有活动铰链的一体式顶盖也是用于闭合包装体系优选的方法。 带有活 动铰链的顶盖为优选的。
这些闭合件具有管口部分和顶盖部分, 其通过相同部分的薄层连接。优选地把该 接头制得活动铰链, 其迫使当被施加较小的力时, 所述顶盖从其它位置弹回或弹向所述管 口。由于它们仅由一体式构成, 这些闭合件可低成本生产, 且尤其有利于用于需要单手使 用, 如洗发剂和盘碟洗涤剂的产品。优选地, 所述包装体系的闭合体系包含螺旋体系。
由于它们增强对水分的防护并有助于避免恶臭的产生, 此类闭合体系是优选的。
包含本发明所述组合物的包装体系的特征在于, 其包含具有在小于 0.1g/m2/ 天 范围内湿气转移率的至少一个单元。
所述湿气转移率可通过已知的方法测量, 如描述于 ASTM 标准 E-96-53T, 用于测量 以片材形式的材料水汽传输的测试方法。作为另外一种选择, 湿气转移率可通过 TAPPI 标 准 T464m-45, 在高温度和高湿度下片材料的水蒸气渗透率测量。 在本发明的背景下所用的方法被称为 procon 测试, 使用 Permatran-WTWIN 设备。
步骤如下 :
设备
- 带封盖的铝测试杯 (4″和 6″直径 )
- 模板 1( 用于切割样本 )- 模板 2( 用于涂敷蜡 )
- 电炉
- 带有温度控制的实验室烘箱 ( 精确度 +/-1 度 C.)
- 带有湿度控制的实验室柜 ( 精确度 +/-2% R.H.)
- 微晶蜡 (c.g.Mobel Oil Wax 2305 或等同物 )
- 氯化钙, 无水的, 颗粒状的, 8目
- 凡士林
- 带有恒温器用于熔融蜡的电容器
- 切割垫
- 剪刀或圆形切割刀
- 实验室天平 ( 即, Mettler K-7, Mikrowa 型 FW-31-6 等 ) 具有 +/-0.05g 精确度。
材料的制备
试验样本从要被测试的材料切割下来。另一个购自已知 MVTR 材料相同的防护板 的试验样本被用作对照物 ( 例如沥青层压的衬里或蜡层压板 )。
测试程序
1) 将所述蜡在电器皿中加热至 90-110 ℃。所述测试杯在烘箱中或热板上在约 90℃下加热 1/2 小时。 每次从烘箱中移除一个测试杯, 且所述杯用氯化钙填充到至多 2/3 的 杯环高度, 将凡士林少量地涂敷到模板 2 的斜边。模板 2 的所述基底被擦干, 其中基底与试 验样本接触。所述样本在杯中居中。将模板 2 放置在样本的上面并针对于所述杯居中。将
熔融的蜡倾倒到由模板 2 的斜边和所述杯的边缘形成的环形空间中。当所述蜡已经固化, 用轻柔的旋扭运动移除所述模板 2。 在被放置于测试气氛中之前, 称重所述杯的组合件精确 到 0.05g。所述杯在 35℃ /80% eRH 下贮藏。
2) 在被放置于湿度柜中两天后, 每 24 小时间隔称重所述杯, 直至在连续三次称重 获得恒重增益 ( 最大偏差 0.25g) 为止。所述杯在从湿度柜中移除后立即称重, 并当从柜移 至天平时, 用铝盖盖上。
记录所有的权重并计算每个杯的日重量增益。以 g/m2/24 小时记录 MVTR 并如下 计算 :
a) 样本的有效面积 : 66.6cm2(4″直径杯 )3600×XYg/m2/24 小时
b) 样本的有效面积 : 133cm2(6″直径杯 )1800×XYg/m2/24 小时,
其中 X =以克计的总重量增益, 且 y =以小时计的时间。
( 两个计算基于以每天计 3 个连续的周期恒重增益 )。
根据本发明体系的执行, 包含在本文所述包装体系中洗涤剂组合物的量可在 250g( 单个的小消费者单元 ) 至 20kg( 批量的消费者单元 ) 之间变化。
粒状漂白添加剂组合物
本文的粒状漂白组合物为所谓的粒状漂白添加剂组合物。 这些组合物适用于和常 规衣物洗涤剂、 尤其是和颗粒状衣物洗涤剂联合使用以处理 ( 染污的 ) 织物。术语 “添加 剂” 或 “经历洗涤 ( 漂白 ) 的组合物” 是指如本发明所包括的优选用于织物处理, 优选织物 漂白的具体过程中的组合物。
实际上, 使添加剂组合物与常规衣物洗涤剂 ( 优选粒状衣物洗涤剂 ) 一起加入到 洗衣机中, 并且在同一洗涤循环中起作用。相比之下, 所谓的 ‘污点清除剂’ 或 ‘预处理剂’ 组合物在洗涤或漂洗织物前主要以未经稀释的形式施用到织物上, 并且留在其上作用有效 的时间量此外, 在用水漂洗织物之前或期间, 使所谓的 ‘浸渍剂’ 或 ‘漂洗添加’ 组合物主要 以稀释的形式与织物接触。
本文的漂白添加剂组合物是粒状组合物。本文中, “粒状” 是指粉末、 珠状物、 粒状、 片剂等。优选将颗粒状组合物施用到待处理的溶于适当溶剂 ( 通常为水 ) 中的织物上。
当稀释到其重量 l-500 倍的水中时, 在 25℃下测定, 本文的粒状漂白添加剂组合 物具有优选至少 0.1、 0.5、 1、 1.5、 2、 2.5、 3、 3.5、 4、 4.5、 5、 5.5、 6、 6.5、 7 的 pH, 优先度按照指 定的次序递增。独立地, 当稀释到其重量 1-500 倍的水中时, 在 25℃下测定, 本文的粒状漂 白添加剂组合物具有优选不超过 12、 11.5、 11、 10.5、 10、 9.5、 9、 8.5 或 8 的 pH, 优先度按照指 定的次序递增。
本发明的组合物是粒状组合物。这些组合物可由本领域熟知的多种方法制得, 所 述方法包括干混、 喷雾干燥、 附聚和成粒、 以及它们的组合。可制得具有不同堆积密度的本 文组合物, 从常规的粒状产品至所谓的 “浓缩型” 产品 ( 即具有 600g/l 以上的堆积密度 )。
氧漂剂
本发明的组合物包含氧漂剂或其混合物作为一个基本成分。优选地, 所述氧漂剂 为过氧源, 更优选为过氧化氢源。
过氧化氢化合物添加物的实例包括无机的过氧化氢合物盐。 无机过氧化氢合盐的 实例包括过硼酸盐、 过碳酸盐、 过磷酸盐和过硅酸盐。无机过氧化氢合盐通常为碱金属盐。碱金属过碳酸盐、 过硼酸盐或它们的混合物是优选用于本文的无机过氧化氢合盐。优选的 碱金属过碳酸盐是过碳酸钠。
在本发明的一个优选的实施方案中, 氧漂剂为过氧源, 优选碱金属过碳酸盐, 更优 选过碳酸钠。其它适宜的氧漂剂包括过硫酸盐, 尤其是过硫酸钾 K2S2O8 和过硫酸钠 Na2S2O8。
碱金属过碳酸盐漂白剂通常为钠盐形式。过碳酸钠是具有与 2Na2CO33H2O2 相一 致分子式的化合物。为增强贮存稳定性, 可用例如碱金属硫酸盐与碳酸盐进一步混合的盐 来涂覆过碳酸盐漂白剂。此类连同涂层工艺一起先前已被描述于 GB 1466799。所述混合 盐涂覆材料与过碳酸盐的重量比在 1 ∶ 2000 至 1 ∶ 4, 更优选 1 ∶ 99 至 1 ∶ 9, 且最优选 1 ∶ 49 至 1 ∶ 19。优选地, 混合盐为硫酸钠和碳酸钠, 其具有通式 Na2SO4.n.Na2CO3, 其中 n 为 0.1-3, 优选 n 为 0.3-1.0 且最优选 n 为 0.2-0.5。
可商购获得的碳酸盐 / 硫酸盐涂覆的过碳酸盐漂白剂可包含低含量的重金属多 价螯合剂, 如 EDTA、 1- 羟基亚乙基 1, 1- 二膦酸 (HEDP)、 或氨基膦酸酯, 所述重金属多价螯合 剂在制备过程期间掺入。
如上文所述, 供掺入的优选的重金属多价螯合剂包括有机膦酸酯和氨基亚烷基聚 ( 亚烷基膦酸酯 ), 如 1- 羟乙基二膦酸碱金属盐、 氨基三亚甲基膦酸盐、 亚乙基二胺四亚甲 基膦酸盐和二亚乙基三胺五亚甲基膦酸盐。 本发明的组合物包含按所述总组合物的重量计 10%至 80%, 优选 15%至 70%, 并 且更优选 20%至 60%的氧漂剂或其混合物。
优选地, 本文组合物按重量计通常包含 15%至 70%, 优选按重量计 20%至 60%的 颗粒形式的碱金属过碳酸盐漂白剂, 所述颗粒具有 250-900 微米, 优选 500-700 微米的平均 大小。
漂白活化剂
通常为克服氧漂剂的不良漂白性能, 将过酸盐漂白剂与所谓的漂白活化剂一起配 入到颗粒状组合物中。漂白活化剂是与过氧化氢反应形成过氧酸或过酸的物质。
因此, 如本发明所述的组合物包含氧漂剂或其混合物作为另一个基本成分。
在一个优选的实施方案中, 用于液体漂白剂组合物中的漂白活化剂具有通式 :
其中 R 为直链或支链的包含约 1-11 个碳原子的烷基, 并且 LG 为适宜的离去基团。 如本文所用, “离去基团” 是由于过氧根阴离子对漂白活化剂的亲核进攻 ( 即过氧化氢解 ) 造成的从漂白活化剂上被移除的任何基团。
一般来讲, 适宜的离去基团是亲电的, 并且是稳定的, 使得逆反应速率可忽略不 计。这有利于过氧根阴离子的亲核进攻。所述离去基团还必须是足够活性的, 以在最佳的 时间范围内例如在洗涤循环期间发生反应。 然而, 如果离去基团过于活性, 则漂白活化剂难 以稳定。在过去, 本领域的技术人员未能成功地配制在实际储存寿命期间具有所期望稳定 性的含水液体漂白剂。
这些特性一般于离去基团共轭酸的 pKa 相匹配, 然而此惯例的例外情况是已知 的。如本发明所述的离去基团的共轭酸优选具有约 4 至约 13, 更优选约 6 至约 11, 并且最
优选约 8 至约 11 范围内的 pKa。
优选地, 所述离去基团具有下式 :
其中 Y 选自由下列组成的组 : SO3-M+、 COO-M+、 SO4-M+、 PO4-M+、 PO3-M+.(N+R23)X-、 和 2 2 O ← N(R 2), M 为阳离子, 并且 X 为阴离子, 这二者向漂白活化剂提供溶解度, 并且 R 为包含 约 1 至约 4 个碳原子的烷基链或 H。根据本发明, M 优选为碱金属, 最优选钠。优选地, X为 氢氧根、 甲酯硫酸根或乙酸根阴离子。
其它适宜的离去基团具有下式
其中 Y 与上文所述相同, 并且 R3 为包含约 1 至约 8 个碳原子的烷基链、H、 或 R2。
尽管有多种如上所述的漂白活化剂适用于本发明的液体漂白剂组合物中, 但是优 选的漂白活化剂具有下式 :
其中 R 为直链或支链的包含 1-11 个碳原子的烷基链。更优选地, R 为直链或支链 的包含 3-11, 甚至更优选 8-11 个碳原子的烷基链。
最优选地, 如本发明所述的漂白活化剂具有下式 :
其还被称为正壬酰氧基苯磺酸钠 ( 下文称为 “NOBS” )。
此漂白活化剂和前述那些易于由熟知的反应方案合成或可商购, 这二者没有优先 之分。 本领域的技术人员将会知道, 除了本文所述的易于溶于水的那些以外, 其它漂白活化 剂也可用于本发明的漂白剂组合物中, 而不背离本发明的范畴。
通常, 本发明的组合物可包含按所述总组合物的重量计 1 %至 30 %, 优选 2 %至 20%, 并且更优选 3%至 10%的漂白活化剂。
一般来讲, 漂白机制以及表面漂白机制 ( 尤其是在洗涤溶液中的漂白机制 ) 未被 完全弄清。然而不受理论的限制, 据信漂白活化剂经历来自例如过氧化氢水溶液的过氧根 阴离子的亲核进攻以形成过羧酸。此反应在本领域中通常称为过氧化氢解。
存在于洗涤溶液中的第二种物质是二酰基过氧化物 ( 本文中还称为 “DAP” )。 存在 某些 DAP 产物对改善特定污渍的漂白效果是至关重要的, 所述特定污渍如由意大利面条酱 或烧烤酱造成的那些污渍。过氧酸尤其可用于从纺织物上去除肮脏的污垢。如本文所用,
“肮脏的污垢” 是在多个使用和洗涤循环后累积在纺织物上, 从而造成白色纺织物具有灰色 或黄色色调的那些。因此, 本文的漂白机制优选产生有效量的过氧酸和 DAP, 以漂白肮脏的 污渍以及由意大利面条等造成的污渍。
此外, 还据信本发明范畴内的漂白活化剂甚至在漂白溶液温度下例如在高于 60℃ 的温度下, 也可使过氧漂白剂更加有效, 其中所述漂白活化剂不必活化所述漂白剂。因此, 与过氧漂白剂自身相比, 需要更少量的过氧漂白剂来获得相同程度的表面漂白性能。
本文优选的漂白活化剂混合物包含正壬酰氧基苯磺酸盐 (NOBS) 和第二种漂白活 化剂, 所述第二种漂白活化剂产生二酰基过氧化物的倾向低, 但主要递送过酸。
所 述 第 二 种 漂 白 活 化 剂 可 包 括 四 乙 酰 乙 二 胺 (TAED)、 柠檬酸乙酰基三乙酯 (ATC)、 乙酰基己内酰胺、 苯甲酰基己内酰胺等、 或它们的混合物。 实际上, 已发现, 包含正壬 酰氧基苯磺酸盐和所述第二种漂白活化剂的漂白活化剂混合物还增强去除粒状污垢的性 能, 同时对二酰基过氧化物敏感性污垢 ( 例如 β- 胡萝卜素 ) 和过酸敏感性污垢 ( 例如体 垢 ) 表现出优良的性能。
任选的成分
本文的组合物还可包含多种其它任选成分, 如表面活性剂、 填料、 螯合剂、 自由基 清除剂、 抗氧化剂、 稳定剂、 助洗剂、 污垢悬浮聚合物、 聚合物去垢剂、 染料转移抑制剂、 溶 剂、 泡沫调节剂、 促泡剂、 增白剂、 香料、 颜料、 染料等等。
表面活性剂 然而, 本发明的组合物可包含表面活性剂或它们的混合物作为高度优选的任选成分 所述组合物包含按所述总组合物的重量计 0.01%至 20%, 优选 0.1%至 15%, 并 且更优选 0.5%至 8%的表面活性剂或其混合物。
适用于本文的表面活性剂包括任何非离子、 阴离子、 两性离子、 阳离子和 / 或两性 表面活性剂、 或它们的混合物。尤其适用于本文的表面活性剂是非离子表面活性剂如烷氧 基化非离子表面活性剂、 和 / 或多羟基脂肪酰胺表面活性剂、 和 / 或氧化胺, 和 / 或两性离 子表面活性剂如两性离子甜菜碱表面活性剂, 如下文所述。
适宜的阴离子表面活性剂包括烷基硫酸盐表面活性剂。 优选的烷基硫酸盐表面活 性剂包括具有下式 ROSO3M 的水溶性盐或酸, 其中 R 优选为 C10-C24 烃基, 优选具有 C10-C20 烷 基组分的烷基或羟烷基, 更优选 C12-C18 烷基或羟烷基, 并且 M 为 H 或阳离子, 例如碱金属阳 离子 ( 例如钠、 钾、 锂 )、 或铵或取代的铵 ( 例如甲基 -、 二甲基 -、 和三甲基铵阳离子以及季
铵阳离子如四甲基铵和二甲基哌啶阳离子、 以及衍生自烷基胺如乙胺、 二乙胺、 三乙胺以及它们混合物的季铵阳离子, 等等 )。 通常, 对于较低的洗涤温度 ( 例如低于约 50℃ ), C12-16 烷基链是优选的, 而对于较高的洗涤温度 ( 例如高于约 50℃ ), C16-18 烷基链是优选的。
适宜的阴离子表面活性剂包括烷基烷氧基化硫酸盐表面活性剂。 优选的烷基烷氧 基化硫酸盐表面活性剂包括具有式 RO(A)mSO3M 的水溶性盐或酸, 其中 R 为具有 C10-C24 烷基 组分的未取代的 C10-C24 烷基或羟烷基, 优选 C12-C20 烷基或羟烷基, 更优选 C12-C18 烷基或羟 烷基, A 为乙氧基或丙氧基单元, m 大于零, 通常介于约 0.5 至约 6, 更优选介于约 0.5 至约 3, 并且 M 为 H 或阳离子, 所述阳离子可以是例如金属阳离子 ( 例如钠、 钾、 锂、 钙、 镁等 )、 铵或 取代的铵阳离子。烷基乙氧基化硫酸盐以及烷基丙氧基化硫酸盐是本文所设想的。取代的铵阳离子的具体实例包括甲基 -、 二甲基 -、 三甲基 - 铵, 以及季铵阳离子如四甲基 - 铵、 二 甲基哌啶
和衍生自链烷醇胺如乙胺、 二乙基氨基、 三乙胺、 它们混合物的阳离子, 等等。优选用于如本发明所述组合物中的表面活性剂是烷基硫酸盐、 烷基烷氧基化硫酸 盐、 以及它们的混合物。
其它优选用于如本发明所述组合物中的表面活性剂是酰基肌氨酸盐表面活性剂。
适宜的非离子表面活性剂包括由烯化氧基团 ( 本身亲水 ) 与有机疏水化合物缩合 制得的化合物, 所述有机疏水化合物本身可以是脂族或烷芳族的。与任何特定的疏水基团 缩合的聚氧化烯基团的长度可易于调整, 以得到在亲水和疏水元素之间具有所需的平衡度 的水溶性化合物。
优选用于本发明的是非离子表面活性剂, 如烷基酚的聚环氧乙烷缩合物, 例如烷 基酚与约 4-25 摩尔环氧乙烷每摩尔烷基酚的缩合产物, 所述烷基酚具有直链或支链构型 的包含约 6-16 个碳原子的烷基。
优选的非离子表面活性剂是直链或支链构型的包含 8-22 个碳原子的脂族醇与平 均最多 25 摩尔环氧乙烷每摩尔醇的水溶性缩合产物。尤其优选醇与约 2-10 摩尔环氧乙烷 每摩尔醇的缩合产物, 所述醇具有包含约 9-15 个碳原子的烷基 ; 和丙二醇与环氧乙烷的缩 合产物。 最优选醇与平均约 3 摩尔环氧乙烷每摩尔醇的缩合产物, 所述醇具有包含约 12-15 个碳原子的烷基。 如本发明所述的其它适宜表面活性剂还包括阳离子、 两性、 两性离子、 和半极性表 面活性剂, 以及与本文已经描述过的那些不相同的非离子表面活性剂, 包括下文描述的半 极性非离子氧化胺。
两性表面活性剂也适用于本发明的衣物洗涤剂组合物中。 这些表面活性剂可被广 义描述为仲胺或叔胺的脂族衍生物, 或杂环仲胺和叔胺的脂族衍生物, 其中所述脂族基团 可为直链或支链。 一个脂族取代基包含至少 8 个碳原子, 通常约 8 至约 18 个碳原子, 并且至 少一个包含阴离子水增溶性基团如羧基、 磺酸根、 硫酸根。 两性表面活性剂的实例参见 1975 年 12 月 30 日公布的授予 Laughlin 等人的美国专利 3,929,678 第 19 栏第 18-35 行 ( 所述 文献以引用方式并入本文 )。
两性离子表面活性剂也适用于衣物洗涤剂组合物中。这些表面活性剂可被广义
描述为仲胺和叔胺的衍生物、 杂环仲胺和叔胺的衍生物、 或季铵、 季或叔锍化合物的衍生物。两性离子表面活性剂的实例参见 1975 年 12 月 30 日公布的授予 Laughlin 等人的美国 专利 3,929,678 第 19 栏第 38 行至第 22 栏第 48 行 ( 所述文献以引用方式并入本文 )。
半极性非离子表面活性剂为特殊种类的非离子表面活性剂, 其包括氧化胺, 所述 氧化胺包含一个含有约 10 至约 18 个碳原子的烷基部分和 2 个含有 1-3 个碳原子的选自烷 基和羟烷基的部分 ; 水溶性氧化膦, 所述氧化膦包含一个含有约 10 至约 18 个碳原子的烷基 部分和 2 个含有约 1 至约 3 个碳原子的选自烷基和羟烷基的部分 ; 半极性非离子洗涤剂表 3 4 5 面活性剂包括具有式 R (OR )xNO(R )2 的氧化胺表面活性剂。
填料
本发明的组合物可包含填料盐作为虽任选但高度优选的成分。 本文适宜的填料盐 选自由下列组成的组 : 硫酸钠、 氯化钠、 三聚磷酸钠 “STPP” 等。通常, 如本发明所述的组合 物可包含按所述总组合物的重量计最多 75%, 优选 70%至 10%, 并且更优选 60%至 30%的填料盐或其混合物。
螯合剂
本发明的组合物可包含螯合剂作为任选成分。通常, 如本发明所述的组合物包含 按所述总组合物的重量计最多 5%, 优选 0.01%至 1.5%, 并且更优选 0.01%至 0.5%的螯 合剂或其混合物。
适用于本文的膦酸盐螯合剂可包括 1- 羟乙基二膦酸碱金属盐 (HEDP)、 亚烷基 聚 ( 亚烷基膦酸盐 )、 以及氨基膦酸盐化合物, 包括氨基三 ( 亚甲基膦酸 )(ATMP)、 次氨 基三亚甲基膦酸盐 (NTP)、 亚乙基二胺四亚甲基膦酸盐, 和二亚乙基三胺五亚甲基膦酸盐 (DTPMP)。 膦酸盐化合物可以它们的酸形式存在, 或作为在它们部分或所有酸性官能团上具 有不同阳离子的盐存在。 优选用于本文中的膦酸盐螯合剂是二亚乙基三胺五亚甲基膦酸盐 (DTPMP) 和 1- 羟乙基二膦酸碱金属盐 (HEDP)。此类膦酸盐螯合剂可以商品名 DEQUEST 从 Monsanto 商购获得。
抗再沉淀聚合物
如本发明所述的组合物还可包含抗再沉淀聚合物或其混合物作为任选成分。
适宜的抗再沉淀聚合物包括聚合的聚羧酸盐和 : 聚丙烯酸酯聚合物, 优选地具 有 1,000Da 至 20,000Da 的重均分子量。适宜的抗再沉淀聚合物还包括马来酸与丙烯酸 的 ( 共 ) 聚合物, 马来酸单体与丙烯酸单体的摩尔比优选为 1 ∶ 1 至 1 ∶ 10, 并且重均分 子量为 10,000Da 至 200,000Da, 或马来酸单体与丙烯酸单体的摩尔比优选为 0.3 ∶ 1 至 3 ∶ 1, 并且重均分子量为 1,000Da 至 50,000Da。适宜的聚羧酸酯是 Sokalan CP、 PA 和 HP 类别 (BASF), 如 Sokalan CP5、 PA40 和 HP22, 以及聚合物的 Alcosperse 类别 (Alco), 如 Alcosperse 725、 747、 408、 412 和 420。 其它适宜的抗再沉淀聚合物包括纤维素衍生物, 例如羧甲基纤维素、 甲基羟乙基 纤维素、 以及它们的混合物。适宜羧甲基纤维素的实例是由 CPKelco(Arhem, Netherlands) 提供的 Finnfix BDA。适宜的甲基羟甲基纤维素的实例是由 SETylose GmbH(Wiesbaden, Germany) 提供的 Tylose MH50 G4。
其它适宜的抗再沉淀聚合物包括本领域技术人员已知的聚胺聚合物。 尤其适用于 本文的聚胺聚合物是多烷氧基化聚胺。
通常, 所述组合物包含按所述总组合物的重量计最多 10%, 优选 0.1%至 5%, 并 且更优选 0.3%至 2%的此类污垢悬浮聚胺聚合物或其混合物。
本文的组合物还可包含本领域技术人员已知的其它聚合物去垢剂。 此类聚合物去 垢剂以具有亲水性片段和疏水性片段为特征, 所述亲水性片段使疏水性纤维如聚酯和尼龙 的表面亲水, 所述疏水性片段沉积在疏水性纤维上并且保持粘附在其上直至洗涤和漂洗循 环完成, 从而用作亲水性片段的锚定剂。这可使用去垢剂处理后出现的污渍更易于在稍后 的洗涤过程中被清除。
如果使用, 去垢剂的含量按本文组合物的重量计一般为 0.01%至 10.0%, 典型为 0.1%至 5%, 优选为 0.2%至 3.0%。
染料转移抑制剂
本发明的组合物还可包含一种或多种有效抑制染料在清洁过程期间从一个染色 表面转移到另一个表面上的物质。一般来讲, 此类染料转移抑制剂包括聚乙烯吡咯烷酮聚
合物、 聚胺 N- 氧化物聚合物、 N- 乙烯基吡咯烷酮与 N- 乙烯基咪唑的 ( 共 ) 聚合物、 酞菁锰、 过氧化物酶、 以及它们的混合物。 如果使用, 这些试剂的含量按所述组合物的重量计通常为 0.01%至 10%, 优选 0.01%至 5%, 并且更优选 0.05%至 2%。
增白剂
当本领域已知的任何光学增白剂、 荧光增白剂或其它增白或美白剂设计用于织物 处理或衣物洗涤时, 可将它们以按本文组合物的重量计通常约 0.05%至约 1.2%的含量掺 入到本发明组合物中。
处理织物的方法
本发明包括处理织物的方法, 所述方法包括下列步骤 : 形成含水浴液, 所述浴液包 含水、 常规的衣物洗涤剂 ( 优选粒状衣物洗涤剂 )、 和如本发明所述的粒状漂白添加剂组合 物, 随后使所述织物与所述含水浴液接触。
如本发明所述的处理 ( 优选漂白 ) 织物的方法递送有效洁白性能以及有效去污和 去污性能。术语 “去污性” 是指组合物在多次洗涤循环期间改善纺织物表面, 致使污垢粘附 力降低的能力。
本文处理织物的方法包括下列步骤 : 形成含水浴液, 所述浴液包含水、 常规的衣物 洗涤剂和如本文所述的粒状漂白添加剂组合物, 随后使所述织物与所述含水浴液接触。 “常规的衣物洗涤剂” 在本文中是指当前可在市场上获得的衣物洗涤剂组合物。优 选地, 所述常规衣物洗涤剂包含至少一种表面活性剂。所述衣物洗涤剂组合物可被配制得 粒状 ( 包括粉末、 珠状物、 粒状、 片剂等 )、 液体 ( 液体、 凝胶等 )、 以及基于水溶性或水可渗 透性小袋的洗涤剂形式, 所述小袋包含液体和 / 或粒状 ( 如液体 - 片剂 )。适宜的颗粒状衣 物洗涤剂组合物是例如 DASH 粉末、 ARIEL 片剂、 ARIEL 粉末和以商品名 ARIEL 或 TIDE 出售的其它产品。
在本文一个优选的实施方案中, 常规的衣物洗涤剂是常规的粒状衣物洗涤剂, 更 优选为常规的粉末状、 珠状、 粒状或片状衣物洗涤剂。
在如本发明所述的一个优选的实施方案中, 将如本文所述的常规衣物洗涤剂和本 文的粒状漂白添加剂组合物溶解或分散 ( 优选基本上溶解或分散 ) 于含水浴液中, 所述含 水浴液形成于如本发明所述的方法中。 “基本上溶解或分散” 在本文中是指至少 50%, 优选 至少 80%, 更优选至少 90%, 甚至更优选至少 95%, 还更优选至少 98%, 并且最优选至少 99%的所述常规衣物洗涤剂和 / 或所述粒状漂白添加剂组合物溶解或分散于含水浴液中, 所述含水浴液形成于如本发明所述的方法中。
可通过如下方式将粒状漂白添加剂组合物和常规洗涤剂组合物递送到洗衣机中 : 将一种或二种所述洗涤剂加入到洗衣机的分配抽屉中, 或将一种或二种所述洗涤剂直接加 入到洗衣机转筒中。更优选地, 优选使用定量装置如定量球 ( 如 Vizirette ), 将颗粒状漂 白添加剂组合物直接放入到洗衣机转筒中。甚至更优选地, 优选使用适宜的定量装置如定 量球、 定量网等, 将粒状漂白添加剂组合物和常规洗涤剂组合物放入到洗衣机转筒中。 优选 在常规洗涤剂组合物之前, 但更优选与常规洗涤剂组合物同时, 将粒状漂白添加剂组合物 递送到洗衣机的主洗涤循环中。
在如本发明所述的方法中, 本文的粒状漂白添加剂组合物通常以溶解的形式使 用。 “溶解的形式” 在本文中是指, 如本发明所述的粒状漂白添加剂组合物优选可被使用者
溶解于水中。溶解发生于洗衣机中。所述组合物可被溶解至其自身重量的最多 500 倍, 优 选 5-350 倍, 并且更优选 10-200 倍。 实施例 下列实施例进一步示例了本发明。通过将所列成分按所列比例 ( 重量%的活性物 质, 除甘露聚糖酶、 蛋白酶和纤维素酶的情况, 其涉及酶粒状% ) 组合制得所述组合物。下 列实施例旨在示例如本发明所述的组合物, 但不必用于限制或限定本发明的范畴。
所有的 I-IV 组合物被包装在由具有 2.5mm 平均厚度的高密度聚乙烯制得的盒中。 所述包装体系具有小于 0.11g/m2/ 天的湿气转移率。这些组合物表现出优异的漂白性能且 甚至在贮藏时也不产生恶臭。
- 过碳酸钠为 S222, 购自 Solvay。
-TAED 为以商品名 Peractive 购自 Clariant GmbH 的四乙酰基乙二胺。
-Nobs 为正壬氧基苯磺酸钠
- 聚胺聚合物为二 ((C2H5O)(C2H4O)n)(CH3)-N+-CxH2x-N+-(CH3)- 二 ((C2H5O)(C2H4O) 其中 n = 20-30, 并且 x = 3-8。 n),
- 丙烯酸 / 马来酸共聚物为比率为 70 ∶ 30 并且分子量为 70000 的丙烯酸酯 / 马 来酸酯共聚物, 购自 BASF。
-HEDP 为购自 Dow Chemical 的羟乙基二膦酸盐。
- 羧甲基纤维素为购自 CPKelco(NL) 的 Finnfix GDA。
- 聚乙烯基吡咯烷酮是购自 ISP Corporation(NJ, USA) 的 PVP-K15。
- 阴离子 (LAS) 是购自 Stepan(USA) 的烷基苯磺酸钠, 其具有 C11-C12 的平均脂基
碳链长度。
- 非离子 (AE7) 是购自 Huntsman(Utah, USA) 的平均乙氧基化度为 7 的 C12-C15 醇 乙氧基化物。
- 月 桂 酰 肌 氨 酸 钠 是 购 自 Chattern Chemicals(Tennessee, USA) 的 Hamposyl L95。
- 二甲苯磺酸钠购自 Stepan(Illinois, USA)。
- 甘露聚糖酶颗粒是购自 Novozymes(Denmark) 的 Mannaway, 并且每克包含 4mg 活 性酶。
- 蛋白酶颗粒是购自 Novozymes(Denmark) 的 Savinase, 并且每克包含 15.8mg 活 性酶。
- 纤维素酶颗粒是购自 Novozymes(Denmark) 的 Celluclean, 并且每克包含 15.6mg 活性酶。
- 增白剂为购自 Ciba Specialty Chemicals(Switzerland) 的 Tinopal CBS-X。
- 去垢剂为购自 Rhodia(France) 的 Repel-o-tex SF2。
- 碳酸钠购自 Solvay。
数据
随时间评价 NOBS 的稳定性。由于 NOBS 分解, 产生更多的恶臭。制备如实例所述 的组合物并置于具有各种湿气转移率的各种包装中。
如实例 II 所述制备样本, 并在 32℃, 80%相对湿度贮藏 8 周。该 ‘加速老化’ 测试 模拟样本在 21℃贮藏 16 个月。这是产品在使用前可能被贮藏的时间总量。例如, 其可被贮 藏在仓库、 分配中心和消费者家中。 因此其必须在所述测试条件下贮藏之后, 还表现出适当 的漂白性能。
最小 80% NOBS 的恢复是必需的以确保消费者可接受的漂白性能 ( 适当的从织物 上移除污渍 )。
如表 1 中可见, 小于 0.1g/m2/ 天的湿气转移率是必需的以在所述贮藏测试之后, 确保最小 80% NOBS 的恢复。
本文所公开的量纲和值不旨在被理解为严格地限于所述的精确值。相反, 除非另 外指明, 每个这样的量纲是指所引用的数值和围绕该数值的功能上等同的范围。 例如, 公开 为 “40mm” 的尺寸旨在意味着 “约 40mm” 。14