活性能量射线固化型喷墨记录用油墨组合物 【技术领域】
本发明涉及对玻璃表面的密合性优异、 适用于在玻璃表面记录， 同时耐水性、 耐醇 性优异的活性能量射线固化型喷墨记录用油墨组合物。背景技术
在玻璃表面上进行喷墨记录时， 存在下述问题， 即玻璃的表面能量低、 油墨组合物 难以密合于玻璃表面。专利文献 1 记载了在玻璃表面实施固着处理 （アンカー処理） 后对 其处理面进行喷墨记录。但是， 期待提供适于在玻璃表面上直接印字的油墨组合物。
专利文献 2 中记载了本发明人等开发的即便不预先对玻璃实施处理， 对玻璃面的 密合性也优异的油墨组合物。该油墨组合物由于使用含极性基团的光聚合单体作为主成 分， 因而具有对水 - 醇的耐性弱的问题。
在此之前， 用于玻璃表面印刷中的喷墨油墨的密合性不充分、 无法承受用水或醇 来洗涤， 此为现状。
专利文献 1 : 日本特开 2004-34675 号公报 专利文献 2 : 日本特愿 2009-29550 号。 发明内容 发明要解决的技术问题 本发明的目的在于提供在玻璃表面印字时不需要等离子体处理或涂层处理等多个步 骤， 对玻璃表面的密合性和耐水、 耐醇性均优异的活性能量射线固化型喷墨记录用油墨组 合物。
用于解决技术问题的方法 本发明的活性能量射线固化型喷墨记录用油墨组合物在含有 （b） 光聚合引发剂和 （c） 含环氧基的硅烷偶联剂的同时， 作为光聚合性单体含有选自单官能 （甲基） 丙烯酸芳香族烃 酯、 单官能 （甲基） 丙烯酸脂环式烃酯中的至少 1 种 （d） 环状单官能 （甲基） 丙烯酸酯和 （e） 含羟基的 （甲基） 丙烯酸酯， 以 40 质量 % ～ 75 质量 % 的比例含有所述 （d） 环状单官能 （甲 基） 丙烯酸酯、 以 5 质量 % ～ 20 质量 % 的比例含有 （e） 含羟基的 （甲基） 丙烯酸酯、 以3质 量 % ～ 10 质量 % 的比例含有所述 （c） 含环氧基的硅烷偶联剂， 且用于在玻璃表面上记录。
上述活性能量射线固化型喷墨记录用油墨组合物优选含有 （a） 色材。
优选的 （c） 含环氧基的硅烷偶联剂是选自含环氧基的有机硅烷氧基低聚物、 2（3， 4- 环氧基环己基） 乙基三甲氧基硅烷、 3- 缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷中的至少 1 种。
优选的 （d） 环状单官能 （甲基） 丙烯酸酯是选自 （甲基） 丙烯酸苄酯、 （甲基） 丙烯酸 苯氧基乙酯、 （甲基） 丙烯酸苯氧基聚乙二醇酯、 （甲基） 丙烯酸异冰片酯、 （甲基） 丙烯酸环己 酯、 3， 3， 5- 三甲基环己烷 （甲基） 丙烯酸酯、 （甲基） 丙烯酸 4- 叔丁基环己酯、 （甲基） 丙烯酸 降冰片酯、 （甲基） 丙烯酸二环戊烯酯、 （甲基） 丙烯酸二环戊基酯中的至少 1 种。
优选的 （e） 含羟基的单官能 （甲基） 丙烯酸酯是选自 （甲基） 丙烯酸 2- 羟基 -3- 苯
氧基丙酯、 （甲基） 丙烯酸 4- 羟基丁酯、 （甲基） 丙烯酸含羟基芳香族烃酯中的至少 1 种。
活性能量射线固化型喷墨记录用油墨组合物还优选以 15 质量 % 以下的比例含有 （f） 多官能 （甲基） 丙烯酸酯。
活性能量射线固化型喷墨记录用油墨组合物还优选以 25 质量 % 以下的比例含有 （g） 在具有由选自氮原子、 氧原子中的至少 1 种杂原子所形成的 5 元环或 6 元环的杂环的同 时、 具有烯属不饱和双键的单官能单体。
发明效果 本发明的活性能量射线固化型喷墨记录用油墨组合物对玻璃表面的密合性、 耐水及耐 醇性均优异。 具体实施方式
本发明的油墨组合物中的光聚合性单体含有选自单官能 （甲基） 丙烯酸芳香族烃 酯、 单官能 （甲基） 丙烯酸脂环式烃酯中的至少 1 种环状单官能 （甲基） 丙烯酸酯和含羟基的 （甲基） 丙烯酸酯。予以说明， 单官能 （甲基） 丙烯酸酯是指 1 个分子中具有 1 个 （甲基） 丙烯 酸酯基， 多官能 （甲基） 丙烯酸酯是指具有 2 个以上的 （甲基） 丙烯酸酯基， 另外 （甲基） 丙烯 酸酯是指甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯。
对环状单官能 （甲基） 丙烯酸酯进行说明。
单官能 （甲基） 丙烯酸芳香族烃酯的具体例子为 （甲基） 丙烯酸苄酯、 （甲基） 丙烯酸 苯氧基乙酯、 （甲基） 丙烯酸苯氧基聚乙二醇酯。
单官能 （甲基） 丙烯酸脂环式烃酯的具体例子为 （甲基） 丙烯酸异冰片酯、 （甲基） 丙 烯酸环己酯、 3， 3， 5- 三甲基环己烷 （甲基） 丙烯酸酯、 （甲基） 丙烯酸 4- 叔丁基环己酯、 （甲 基） 丙烯酸降冰片酯、 （甲基） 丙烯酸二环戊烯酯、 （甲基） 丙烯酸二环戊基酯。 市售的环状单官能 （甲基） 丙烯酸酯的具体例子为 BASF 公司制 “ラロマー DCPA、 丙烯酸二环戊烯酯” 、 BASF 公司制 “ラロマー TBCH、 丙烯酸 4- 叔丁基环己酯” 、 共荣社化学 公司制 “轻质丙烯酸酯 IBXA、 丙烯酸异冰片酯” 、 共荣社化学公司制 “轻质丙烯酸酯 POA、 丙 烯酸苯氧基乙酯” 、 大阪有机化学公司制 “ビスコート 160、 丙烯酸苄酯” 、 日立化成公司制 “FA-513AS、 丙烯酸二环戊基酯” 。
（甲基） 丙烯酸芳香族烃环酯及单官能 （甲基） 丙烯酸脂环式烃酯与同分子量的例 如脂肪族单官能 （甲基） 丙烯酸酯等相比， 由于固化收缩性更小， 因而提高了涂膜对玻璃基 板的密合性。由于 （甲基） 丙烯酸芳香族烃环酯及单官能 （甲基） 丙烯酸脂环式烃酯是疏水 性的， 因而提高了涂膜对水及醇的耐受性， 难以引起水及醇所导致的膨润及密合降低。 特别 是， 具有二环戊烯基的单体具有体积大的立体结构， 因而固化收缩率降低， 另外所得聚合物 的玻璃化转变温度 （Tg） 增高， 因此可获得密合性、 耐水性、 耐醇性及耐刮擦性优异的涂膜。
环状单官能 （甲基） 丙烯酸酯的含量在油墨组合物中为 40 质量 % ～ 75 质量 %、 优 选为 50 质量 % ～ 65 质量 %。含量不足 40 质量 % 时， 涂膜的耐醇性、 耐水性、 耐煮沸性易降 低。
接下来， 含羟基的 （甲基） 丙烯酸酯的具体例子是 （甲基） 丙烯酸 2- 羟基 -3- 苯氧 基丙酯、 （甲基） 丙烯酸 4- 羟基丁酯、 （甲基） 丙烯酸 2- 羟基乙酯、 （甲基） 丙烯酸酯二羟基丙 酯、 低粘度芳香族单丙烯酸酯低聚物 （Sartomer 公司制 CN131B 、 25℃的粘度 100mPa� s、 含
羟基） 。 含羟基的 （甲基） 丙烯酸酯是为了提高对玻璃基板的密合性而使用， 在油墨组合物 中可以含有 5 质量 % ～ 20 质量 %。其含量过少时， 涂膜对玻璃基板的密合性降低。其含量 过多时， 涂膜变得易于膨润、 涂膜的耐水性及耐醇性降低。
本发明的油墨组合物在含有上述环状单官能 （甲基） 丙烯酸酯和含羟基的 （甲基） 丙烯酸酯的同时， 还含有含环氧基的硅烷偶联剂作为必须成分。
含环氧基的硅烷偶联剂的具体例子为含环氧基的有机硅烷氧基低聚物、 2-（3， 4- 环氧基环己基） 乙基三甲氧基硅烷、 3- 缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、 3- 缩水甘油氧 基丙基甲基二乙氧基硅烷、 3- 缩水甘油氧基丙基三乙氧基硅烷。其市售品的具体例子为信 越化学工业有限公司制 “X-41-1056” 、 同公司制 “KBM-303” 、 同公司制 “KBM-403” 、 同公司制 “KBE-402” 、 同公司制 “KBE-403” 。其中， 低聚物型的硅烷偶联剂使涂膜的稳定性及硬度提 高。
一般来说， 硅烷偶联剂由于与玻璃表面的亲水性基团形成氢键或共价键， 因而可 预测到会强化密合力， 但判明的是乙烯基、 丙烯酰氧基、 甲基丙烯酰氧基等具有自由基聚合 性双键的硅烷偶联剂对本发明的组合物而言， 相反会降低与玻璃表面的密合性。虽然其详 细原因还不清楚， 但认为是由于硅烷偶联剂中的自由基聚合性双键基团被与油墨中的 （甲 基） 丙烯酸酯类的自由基聚合而消耗， 偶联部位并非是玻璃表面、 而是均一地存在于涂膜 中， 从而无法提高与玻璃表面的硅醇基的氢键浓度。 而且， 认为该氢键在浸渍于水中被煮沸 时会进一步减弱， 引起涂膜密合力的降低。
与此相对， 本发明的含环氧基的硅烷偶联剂由于难以与油墨组合物中的 （甲基） 丙 烯酸酯反应， 因而偶联部位不会进入体系中， 可以提高玻璃界面处的氢键浓度， 即便浸渍� 煮沸， 也可充分地形成氢键， 因而认为涂膜与玻璃的密合性不会降低。
含环氧基的硅烷偶联剂的含量在油墨组合物中为 3 质量 % ～ 10 质量 %。该含量小 于 3 质量 % 时， 涂膜的耐水性及耐煮沸性消失。该含量超过 10 质量 % 时， 会阻碍油墨组合 物中 （甲基） 丙烯酸酯的自由基聚合。
本发明的油墨组合物可以含有在具有由选自氮原子、 氧原子中的至少 1 种杂原子 形成的 5 元环或 6 元环的杂环的同时、 具有烯属不饱和双键的单官能单体 （以下称杂环式单 体） 。杂环式单体中的烯属不饱和双键基的具体例子可例示乙烯基或 （甲基） 丙烯酰基， 另 外作为杂环， 为吗啉环、 内酯环、 内酰胺环、 吡咯烷酮环、 呋喃环。杂环式单体的具体例子为 N-（甲基） 丙烯酰基吗啉、 N- 乙烯基己内酰胺、 四氢糠醇低聚 （甲基） 丙烯酸酯、 γ- 丁内酯 （甲基） 丙烯酸酯、 N- 乙烯基 -2- 吡咯烷酮和下式所示的环状三羟甲基丙烷缩甲醛丙烯酸酯。 它们单独或组合使用。
[ 化 1]
杂环式单体市售品的具体例子为兴人公司制 “ACMO、 丙烯酰基吗啉” 、 大阪有机化学 公司制 “V#150D、 四氢糠醇丙烯酸多聚体酯” 、 ISP 公司制 “V-CAP、 N- 乙烯基己内酰胺” 、 Sartomer 公司制 “SR531、 环状三羟甲基丙烷缩甲醛丙烯酸酯” 。
具有杂环作为取代基的单官能单体在提高油墨组合物的固化性的同时， 降低涂膜 的收缩率。 而且由该单官能单体所具有的极性基团所产生的氢键虽然提高了涂膜对玻璃基 板的密合性， 但另一方面却尤其降低涂膜对醇的耐受性， 因而油墨组合物中的该单官能单 体的含量为 25 质量 % 以下。
本发明的油墨组合物可含有多官能 （甲基） 丙烯酸酯。多官能 （甲基） 丙烯酸酯的 具体例子为异氰脲酸环氧乙烷改性三 （甲基） 丙烯酸酯、 二缩三丙二醇二 （甲基） 丙烯酸酯、 季戊四醇三 （甲基） 丙烯酸酯、 二季戊四醇四 （甲基） 丙烯酸酯、 三环癸烷二甲醇二 （甲基） 丙 烯酸酯、 一缩二丙二醇二 （甲基） 丙烯酸酯。它们单独或组合使用。多官能 （甲基） 丙烯酸酯 虽能提高油墨组合物的固化性及涂膜强度， 但与杂环式单体及环状单官能 （甲基） 丙烯酸酯 相比时， 由于增大了固化时涂膜的收缩、 阻碍了涂膜对玻璃基材的密合性， 因而油墨组合物 中的多官能 （甲基） 丙烯酸酯的含量为 15 质量 % 以下。
本发明的油墨组合物根据需要含有的色材是在以往的油性油墨组合物中通常使 用的无机颜料或有机颜料。颜料的具体例子为炭黑、 镉红、 钼红、 铬黄、 镉黄、 氧化钛、 钛黄、 氧化铬、 维利迪安颜料、 钛钴绿、 群青蓝、 普鲁士蓝、 钴蓝、 二酮吡咯并吡咯、 蒽醒、 苯并咪唑 酮、 蒽嘧啶、 偶氮系颜料、 酞菁系颜料、 喹吖啶酮系颜料、 异吲哚酮系颜料、 二
嗪系颜料、 士林系颜料、 苝系颜料、 紫环酮系颜料、 硫靛系颜料、 喹酞酮系颜料、 金属络合物颜料。 颜料一次粒子的优选体积平均粒径利用激光散射法的测定值为平均粒径 50 ～ 250nm。颜料一次粒子的体积平均粒径小于 50nm 时， 涂膜的耐光性降低。而 2 颜料一次粒 子的体积平均粒径超过 50nm 时， 则难以维持颜料分散的稳定， 颜料易产生沉淀。颜料的含 量在油墨组合物中为 0.5 ～ 25 质量 %、 优选为 0.5 ～ 15 质量 %、 更优选为 1 ～ 10 质量 %。
接下来， 优选的分散剂是高分子分散剂。高分子分散剂的主链的具体例子为聚 酯系、 聚丙烯酸系、 聚氨酯系、 聚胺系、 聚己内酯系， 高分子分散剂的侧链的具体例子是氨 基、 羧基、 磺酸基、 羟基等极性基团。优选的高分子分散剂是聚酯系分散剂。聚酯系分散剂 的具体例子为 Lubrizol 公司制 “SOLSPERSE 32000” 、 “SOLSPERSE 20000” 、 “SOLSPERSE 24000” 、 “SOLSPERSE 71000” 、 味之素ファインテクノ公司制 “アジスパー PB821” 、 “アジ スパー PB822” 。相对于分散剂的颜料 1 质量份的使用量为 0.03 质量份～ 5 质量份， 优选为 0.05 质量份～ 5 质量份。分散剂在油墨组合物中的使用量为 0.1 质量 % ～ 30 质量 %、 优选为 0.5 质量 % ～ 20 质量 %。
对光聚合引发剂进行说明。 本发明中的活性能量射线表示电子射线、 紫外线、 红外 线等可成为自由基、 阳离子、 阴离子等聚合反应的诱因的能量射线。
作为光聚合引发剂， 与酰基膦化合物一起使用 α- 羟基酮和 / 或 α- 氨基烷基苯 酮。酰基氧化膦的具体例子为双 （2， 4， 6- 三甲基苯甲酰基） - 苯基 - 氧化膦 （Irgacure 819、 チバ � スペシャルティケミカルズ公司制） 、 双 （2， 6- 二甲氧基苯甲酰基） -2， 4， 4- 三甲 基 - 苄基苯基氧化膦、 2， 4， 6- 三甲基苯甲酰基 - 二苯基 - 氧化膦 （Darocur TPO ： チバ�ス ペシャルティケミカルズ公司制 ： Lucirin TPO ： BASF 公司制） 。
α- 羟基酮的具体例子为 2- 羟基 -1-｛4-〔4-（2- 羟基 -2- 甲基 - 丙酰基） -苄 基〕 - 苯基｝ -2- 甲基 - 丙烷 -1- 酮 （Irgacure 127、 チバ�スペシャルティケミカルズ公 司制） 、 2- 羟基 -4′ - 羟基乙氧基 -2- 甲基苯丙酮 （Irgacure 2959、 チバ�スペシャルティ ケミカルズ公司制） 、 低聚 〔2- 羟基 -2- 甲基 -1-｛4-（1- 甲基乙烯基） 苯基｝ 苯丙酮〕 （n ＝ 2） （Esacure One、 Lambert 公司制） 。
α- 氨基烷基苯酮的具体例子为 2- 苄基 -2- 二甲基氨基 -1（4- 吗啉代苯基） -丁 酮 -1（Irgacure 369、 チバ � スペシャルティケミカルズ公司制） 、 4， 4′ - 双二甲基氨基二 苯甲酮 （EAB-SS、 大同化成公司制） 。 Lucirin TPO 和 Irgacure 127 由于难以发生氧所导致的聚合障碍， 因而对于喷 墨所形成的薄膜的固化性特别有效。Lucirin TPO、 Irgacure 2959 和 Irgacure 369 由 于内部固化性优异， 因而对于厚膜的固化特别有效。特别是， 由于 Lucirin TPO 以高敏感 度与活性能量射线发生反应， 因而其在油墨组合物中的含量为 3 ～ 10 质量 %、 优选的该含 量为 4 ～ 8 质量 %。酰基膦化合物与 α- 羟基酮和 α- 氨基烷基苯酮的组合使用会提高薄 膜与厚膜的固化性、 提高相对于活性能量射线的敏感度且缩短固化时间。酰基膦化合物与 α- 羟基酮和 α- 氨基烷基苯酮在油墨组合物中的总量为 8 ～ 15 质量 %、 优选为 8 ～ 12 质 量 %。 该总量为此范围外时， 涂膜的固化性发生恶化。 其它的光聚合引发剂可以在不阻碍上 述作用的范围内进行添加。
本发明的活性能量射线固化型油墨组合物还可含有增塑剂， 例如 “Tegorad2300、 TEGO Chemie 公司制” 等表面调节剂、 防紫外线剂、 光稳定化剂、 抗氧化剂等各种添加剂。
本发明的稳定性优异的油墨组合物的优选制备方法如下所述。 使用砂磨机等通常 的分散机充分地分散颜料和单体、 颜料分散剂， 预先制作颜料高浓度的浓缩液 （研磨基料） 后， 用剩余的单体稀释研磨基料， 同时添加剩余的其它成分。 本发明的喷墨油墨优选使用孔 径 3μm 以下、 更优选 1μm 以下的过滤器进行过滤。
本发明油墨组合物的 40℃下的优选粘度为 5 ～ 20mPa�s。该粘度小于 5mPa�s 时， 在高频率数的喷墨头中可见油墨喷出的随动性的降低。而该粘度超过 20mPa�s 时， 即 便将会利用加热来降低粘度的机构组装到喷墨头时， 也会发生油墨的喷出的降低、 油墨的 喷出的稳定性变得不良、 完全不会喷出油墨。
本发明的油墨组合物被供至喷墨记录方式用打印机的打印头， 由该打印头喷吐到 基材上， 之后照射紫外线、 电子射线等活性能量射线， 将印刷介质上的组合物迅速固化。
紫外线的光源的具体例子为高压汞灯、 金属卤化物灯、 低压汞灯、 超高压汞灯、 紫 外线激光、 LED 灯、 太阳光。本发明的喷墨油墨在通过电子射线固化时， 通常照射 300eV 以
下的电子射线， 但本发明的喷墨油墨在 1 ～ 5Mrad 的照射量下即可被瞬间固化。
涂布有本发明油墨组合物的印刷基材为玻璃基材。 玻璃基材的具体例子是旭硝子 （株） 制 “FL3” 、 コーニング公司制 “#1737” 。本发明的油墨组合物由后述密合性试验可知， 相对于玻璃基材显示优异的密合性。
以下举出实施例具体地说明本发明， 但本发明并不限定于实施例。 此外， 实施例中 “部” 表示 “质量份” 。 实施例 实施例 1 ～ 12、 比较例 1 ～ 13 将高分子分散剂 （日本 Lubrizol 公司制 “SO SPERSE 24000GR” ）溶解于 “ラロマー TBCH、 丙烯酸 4- 叔丁基环己酯” 的适当量中， 接着添加菁颜料 （酞菁颜料、 东洋油墨制造公司 制） ， 利用颜料搅拌器将菁颜料分散， 使得其平均粒子径达到 250nm 以下， 制作下述表 1 ～表 6 所记载的研磨基料。菁颜料的平均粒子径用 HOLIBA 公司制 “LB-550” 测定。
将上述研磨基料和硅烷偶联剂以外的原料混合， 一边加热至 50 ℃一边搅拌 1 小 时， 确认没有溶解残留， 返回至室温后， 依次添加上述获得的研磨基料和硅烷偶联剂， 搅拌 10 分钟。之后， 利用膜过滤器进行过滤， 分别制作实施例、 比较例的各油墨。
利用喷墨喷吐装置 （コニカミノルタ公司制喷墨头 “KM-512MH” ） 将该油墨喷吐至 玻璃基材 （旭硝子公司制 FL3） 上， 使得平均膜厚达到 10μm。之后， 立即使用 GS YUASA 公 2 司制 MAN85AL-F 照射紫外线， 使得累积光量达到 500mJ ／ cm ， 获得固化涂膜。 对于在 200℃ 的恒温槽中烧成该涂膜 30 分钟所获得的玻璃板进行以下的评价。
密合性 （1） 初期密合性 将透明胶带粘贴在以 1mm 间隔将固化后涂膜交叉切成 100 网格 ( マス ) 的部分， 使其 充分地密合后， 根据下述判断基准判定以 90 度将透明胶带剥离时涂膜对基材的密合度 ： 5B ： 未剥离 4B ： 有小于 5% 的剥离 3B ： 有 5% 以上、 小于 15% 的剥离 2B ： 有 15% 以上、 小于 35% 的剥离 1B ： 有 35% 以上、 小于 65% 的剥离 0B ： 有 65% 以上的剥离。
（2） 耐水性 将涂膜以 1mm 间隔交叉切成 100 网格的玻璃板放在 25℃的恒温水槽中， 浸渍 1 小时后 取出， 与 （1） 同样地评价涂膜对基材的密合度。
（3） 耐煮沸性 将涂膜以 1mm 间隔交叉切成 100 网格的玻璃板放在 100℃的恒温水槽中， 煮沸 1 小时后 取出， 与 （1） 同样地评价涂膜对基材的密合度。
（4） 耐醇性 用含 IPA（异丙醇） 的棉棒摩擦涂膜 20 次， 根据下述判断基准判断涂膜的状态 ： A； 没有变化
b； 涂膜的光泽下降。或者涂膜发生剥离。
下述表 1 ～表 6 显示结果。
[ 表 1]1) 东洋油墨制造公司制 “酞菁颜料” 2) BASF 公司制 “ラロマー TBCH” 3) 日本 Lubrizol 公司制 “分散剂” 4) 信越化学工业公司制 “X-41-1056” 5) 信越化学工业公司制 “KBM-303” 6) 信越化学工业公司制 “KBM-403” 7) 信越化学工业公司制 “KBM-1003” 8) 信越化学工业公司制 “KBM-503” 9) 信越化学工业公司制 “KBM-5103” 10) 信越化学工业公司制 “X-41-1805” 11)BASF 公司制 “ラロマー DCPA” 12)Sartomer 公司制 CN131B 13)Sartomer 公司制 SR50814)BASF 公司制 光聚合引发剂 15) チバ�ジャパン公司制 光聚合引发剂 16)Lambert 公司制 光聚合引发剂 17)TEGO Chemie 公司制 表面调节剂 2) 和 11) 为环状单官能 （甲基） 丙烯酸酯、 4) ～ 6) 为含环氧基的硅烷偶联剂、 7) ～ 10) 为不含环氧基的硅烷偶联剂、 12) 为含羟基的 （甲基） 丙烯酸酯、 13) 为多官能 （甲基） 丙烯酸 酯。
[ 表 2]
予以说明， 表 2 中与表 1 相同的符号表示相同的内容。 [ 表 3]予以说明， 表中与表 1 相同的符号表示相同的内容。
18) 共荣社化学公司制 轻质丙烯酸酯 IB-XA 19) 共荣社化学公司制 轻质丙烯酸酯 POA 18) 和 19) 为环状单官能 （甲基） 丙烯酸酯。
[ 表 4]
予以说明， 表中与表 1 和表 3 相同的符号表示相同的内容。
20) 兴人公司制 ACMO 21) 大阪有机化学工业公司制 V#150D 22) ISP 公司制 V-CAP 20) ～ 22) 为杂环式单体。
[ 表 5]
予以说明， 表中与表 1 和表 3 相同的符号表示相同的内容。 [ 表 6]予以说明， 表中与表 1 及表 3 相同的符号表示相同的内容。
实施例 13 除了不使用研磨基料之外， 进行与上述相同的操作， 评价涂膜。
[ 表 7]
予以说明， 表中与表 1 及表 3 相同的符号表示相同的内容。
产业实用性 本发明的活性能量射线固化型喷墨记录用油墨组合物对玻璃表面的密合性、 耐水及耐 醇性均优异。
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