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摘要
申请专利号：	CN201080032258.X	申请日：	2010.07.07
公开号：	CN102482792A	公开日：	2012.05.30
当前法律状态：	撤回	有效性：	无权
法律详情：	发明专利申请公布后的视为撤回IPC(主分类):C25D 3/12申请公布日:20120530\|\|\|实质审查的生效IPC(主分类):C25D 3/12申请日:20100707\|\|\|著录事项变更IPC(主分类):C25D 3/12变更事项:申请人变更前:赫伯特施密特有限公司变更后:HSO赫伯特施密特有限公司变更事项:地址变更前:德国索林根变更后:德国索林根\|\|\|公开
IPC分类号：	C25D3/12; C25D15/00	主分类号：	C25D3/12
申请人：	赫伯特施密特有限公司
发明人：	A·普林兹; H·维森兹
地址：	德国索林根
优先权：	2009.07.07 DE 09164714.9
专利代理机构：	广州嘉权专利商标事务所有限公司 44205	代理人：	谭志强
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内容摘要

本发明公开了一种镍电解液，该电解液包括：镍盐，有机酸或其盐，0.05g/l至1g/l粒度(d50)为0.1μm至3μm的无机固体。

权利要求书

1：一种镍电解液，该电解液包括： - 镍盐； - 有机酸或其盐； - 0.05 g/l 至 1 g/l 粒度 (d50) 为 0.1 µm 至 3 µm 的无机固体。
2：根据权利要求 1 所述的镍电解液，其特征在于：基于 NiCl，镍的含量为 5g/l 至 300 g/l，优选地为 200 g/l 至 280 g/l。
3：根据权利要求 1 或 2 所述的镍电解液，其特征在于：所述有机酸选自甲酸、醋酸、丙酸、丁酸，和它们的盐以及它们的混合物，和 / 或所述有机酸的含量约为 5 g/l 至 150 g/l，优选地为 10 g/l 至 30 g/l，或 40 g/l 至 70 g/l。
4：根据权利要求 1 至 3 所述的镍电解液，其特征在于：不添加无机固体，所述镍电解液形成包含微裂的层。
5：根据权利要求 1 至 4 中至少一项所述的镍电解液，其特征在于：所述无机固体选自氧化铝、二氧化硅、硅酸盐（如滑石）、碳化硅及它们的混合物。
6：根据权利要求 1 至 5 中至少一项所述的镍电解液，其特征在于：所述无机固体含量为 0.1 g/l 至 0.3 g/l。
7：根据权利要求 1 至 6 中至少一项所述的镍电解液，其特征在于：所述无机固体的平均粒度 (d50) 为 0.8 µm 至 3 µm，优选地为 0.1 µm 至 2.2 µm。
8：根据权利要求 1 至 7 中至少一项所述的镍电解液，其特征在于：其中包含一种或多种润湿剂、缓冲剂、光亮剂、氨、碱金属化合物、碱土金属化合物、铵基化合物成分。
9：根据权利要求 1 至 8 中至少一项所述的镍电解液，其特征在于：所述镍以氯化镍、硫酸镍、醋酸镍或它们的混合物的形式引入其中。
10：根据权利要求 1 至 9 中至少一项所述的镍电解液，其特征在于：其 pH 值为 1.5 至 6.5，优选地为 3 至 4.5。
11：根据权利要求 1 至 10 中至少一项所述的镍电解液，其特征在于：其中不包含还原剂和 / 或硼酸和 / 或 EDTA。
12：一种电镀部件的方法，该方法包括的步骤为使所述部件与权利要求 1 至 10 中任一项所述的镍电解液接触，并在 20℃至 55℃，优选地在 25℃至 35℃的温度下施加 2 A/dm2 至 15 A/dm2 的电流密度，优选地施加 5 A/dm2 至 10 A/dm2 的电流密度。
13：根据权利要求 12 所述的方法，其特征在于：将一层或多层铜层和任选镍层涂覆于该部件，最后涂覆一层或多层覆盖层和铬层，选择性地在至少 50℃下进行热水清洗处理。
14：一种包括一层或多层的部件，其中至少一个层通过权利要求 12 的方法获得并包括无机固体。
15：使用权利要求 1 至 11 中任一项所述的镍电解液涂覆部件。 2 CN 102482792 A 说明镍系统书 1/5 页技术领域 [0001] 本发明涉及镍电解液及其使用。背景技术本领域技术人员已知各种形式的用于电镀镍的电解液。例如，在表面处理中，部件涂覆铜层，再依次涂覆二层或三层镍和一层铬或其它合金。该外层用来改善部件的外观，而底层实际是用于防腐蚀。 [0003] 一般的应用领域包括，例如，汽车上的饰面、带条和水箱。 [0004] 最常用的镍电解液基于所谓的瓦兹镀镍液（Watts electrolyte），该电解液一般具有如下成分： - NiSO4 · 7 H2O 240-310 g/l - NiCl2 · 6 H2O 45-50 g/l - H3BO3 30-40 g/l 为对镍层进行防腐，基本上采用微裂层（microcracked layer）和微孔层（microporous layer）。采用微裂层，在电镀镍时使用有机酸产生电压。图 3 给出了这种层的显微照片。该镍层中的裂纹在沉淀于其上的铬层中继续存在。因此腐蚀破坏自外部的铬层传递到内部的镍层，但不会影响表面。 [0005] 在很多领域中，微孔层已代替了微裂层。除硫化合物之外，在微孔层中还采用固体，但不使用有机酸。 [0006] 图 4 给出微孔层的显微照片。 [0007] 尽管已知很多不同的镍电解液，但现在仍需要一种改进的镍电解液，该镍电解液可产生具有变化的或改进的腐蚀特性的涂层。 [0008] 美国专利 US 3,471,271 描述了通过在镍层中添加大量固体产生裂纹的方法。 [0002] 发明内容 [0009] 本发明的目的是提供几种镍电解液，其涂层具有不同的，优选地改进的防腐蚀性能。实现本发明目的的电解液包含： - 镍盐 - 有机酸 - 0.05 g/l 至 1 g/l 粒度 (d50) 为 0.1µm 至 3 µm 的无机固体。 [0011] 适合的镍化合物包括各种镍盐，特别是氯化镍、醋酸镍、硫酸镍及它们的混合物。 [0012] 该镍电解液中镍的含量基于 NiCl 优选为 5 g/l 至 300 g/l，更优选的含量为 200g/l 至 280 g/l。 [0013] 具体地，适合的有机酸包括低分子量有机酸，例如甲酸、醋酸、丙酸、丁酸及它们的混合物。该酸的适合含量约为 5 g/l 至 150 g/l，优选地为 10 g/l 至 30 g/l，或 40 g/l 至 [0010]

说明书

70 g/l。另外，本发明的镍电解液包含无机固体，例如氧化铝、二氧化硅、各种硅酸盐（如滑石）、碳化硅或它们的混合物。该无机固体优选的含量为 0.1 g/l 至 0.8 g/l，更优选的为 0.1 g/l 至 0.3 g/l。
     优选地，该镍电解液包含的固体量大于 0.1 g/l，例如 0.15 g/l 或 0.2 g/l。优选地，该镍电解液包含的固体量小于 0.8 g/l 或小于 0.7 g/l，更优选地小于 0.5 g/l，更优选地小于 0.4 g/l 或小于 0.3 g/l。
     在一些实施方案中，无机固体的含量还可为 0.05 g/l 至 100 g/l，或 0.1 g/l 至 60 g/l。关于无机固体的平均粒度 (d50)，使用的粒度优选地为 0.1 µm 至 3 µm，更优选地为 0.8 µm 至 3 µm，更优选地为 1 µm 至 2.2 µm。在其他实施方案中，平均粒度可为 200 nm 至 5 µm，或 0.8 µm 至 3 µm。
     根据本发明，电解液将无机颗粒加入所述涂层。形成包含加入无机颗粒的微裂层。得到了此前不为本领域技术人员所知的相应各涂层。
     该镍电解液还包含电解液的常规成分，特别是润湿剂、缓冲剂和 / 或光亮剂。
     在一个实施方案中，该镍电解液还包含氨。
     在本发明的一个实施方案中，本发明的镍电解液不包含硼酸。优选地，硼酸含量小于 10 g/l，更优选地小于 5 g/l，更优选地小于 1 g/l。
     优选地，本发明的该镍电解液不包含任何用于化学镀的例如次磷酸盐的还原剂。优选地，还原剂的含量小于 10 g/l，更优选小于 5 g/l，甚至更优选小于 1 g/l。 2+
     还原剂是能够还原电解液中的 Ni 形成 Ni 的试剂。
     将本发明的镍电解液调至酸性，其酸性 pH 值优选地为 1.5 至 6.5，更优选地为 2 至 5，更优选地为 3 至 4.5。这可以通过加入酸或碱的常规方式实现。
     本发明还涉及电镀部件的方法，该方法包括使所述部件与本发明的镍电解液接触的步骤，且在 20℃至 55℃，优选 25℃至 35℃的温度下施加 2 A/dm2 至 15 A/dm2，优选 5 A/ 2 2 dm 至 10 A/dm 的电流密度。
     根据本发明，不论对电解液进行哪种进一步处理，例如，不论通过热水或冷水清洗进一步处理所述涂层，可以利用所述镍电解液产生微裂结构，甚至不添加其他的固体也可 2 以。根据本申请，如果在对 2 µm 厚度的层施加 5 A/ dm 的电流密度和 25℃的温度，随后进行冷水洗时，该层出现断裂表面，则认为该镍电解液为微裂镍电解液（microcracking nickel electrolyte）。
     现已发现，为了特别好地加入大量固体颗粒，重要的是所产生的镍层厚度比所用颗粒的 d50 值大。该层越厚，加入的固体就可以更深更牢固。大于 2 µm 至 5 µm 的层厚度是特别优选的。铬层的厚度影响较小。适合的铬层厚度是约 0.375 µm 至 2 µm。
     在进行处理时，发现了搅拌电镀槽（bath) 的影响。为使无机固体分散于镍电解液中似乎是需要轻微搅拌电解槽。另一方面，太猛烈的搅拌似乎是有害的，这可能是因为在充分而牢固地结合这些颗粒前，已经把颗粒由断裂处撕扯下来了。
     通常，本领域技术人员知道用镍电解液进行电镀，且用镍电解液进行电镀的惯用工艺方法也可应用于本发明的新电解液。
     通过使用该新型电解液，得到的具体结构具有确定的孔和断裂。令人惊奇地是，这
     引起了其腐蚀特性的显著改变。
     通常，待电镀部件为塑料或金属制成。在惯用方法中，涂覆一层或多层铜层，然后覆盖一层或多层镍层，最后覆盖装饰层，例如铬层。这些镍层中的至少一层为本发明的镍层。
     常规电镀车间可以方便地应用本发明的电解液，因此不需要建设工作。
     本发明还涉及一种部件，其包括可通过本发明方法得到的一层或多层。
     本发明还涉及使用本发明的镍电解液涂覆部件。附图说明
     图 1 显示了根据对比实施例 1( 后面 ) 和对比实施例 2( 前面 ) 涂覆的部件的 CASS 试验结果；图 2 显示了针对高岭土基氯化钙盐的试验结果，具有实施例 2( 上部 ) 的涂层的部件与具有对比实施例 2( 底部 ) 的涂层的部件进行了对比；图 3 显示了在先技术产生的微裂层的显微照片；图 4 显示了根据在先技术的微孔层的显微照片；图 5 显示了使用本发明的镍电解液得到的结构；图 6 显示了使用本发明的电解液，但未添加无机固体，得到的表面照片；图 7 显示了根据图 6 的无固体的表面扫描电子显微照片；图 8 显示了加入固体的本发明的层的扫描电子显微照片；图 9 显示了采用美国专利 US 3,471,271 的实施例 1 的电解液得到的涂层 ( 未添加固体)；图 10 显示了在确定条件 ( 未添加固体 ) 下根据实施例 2 的本发明电解液的镀层。具体实施方式
     令人惊奇地是，发现本发明的层显示出改进的耐腐蚀性，特别在作为道路用盐的氯化钙的腐蚀中。对比其他盐，氯化钙具有更低的露点，且因为其强吸湿性而非常有效。一个冬天过后，广泛使用的微孔铬涂层受到的影响经常清楚可见。
     通过如下实施例进一步解释本发明。
     实施例 1( 对比实施例 ) 硫酸镍 : 240 g/l 氯化镍 : 45 g/l 硼酸 : 30 g/l 氧化铝 , d50 = 2.5 µm: 0.3 g/l 碱型光亮剂 : 20 ml/l 润湿剂 : 10 ml/l 光亮剂 : 0.5 ml/l 温度 : 55℃ 电流密度 : 4 A/dm2 pH 值 : 3.8曝置时间 (exposure time): 3 min 通气搅拌所产生的涂层显示出具有至少 8000 孔 /cm2 的附有固体的微孔表面。
     实施例 2 氯化镍 : 250 g/l 醋酸铵 : 30 g/l 氯化铵 : 20 g/l 醋酸 : 15 ml/l 光亮剂 : 1 ml/l 氧化铝 , d50 = 2 µm: 0.5 g/l 温度 : 27℃ 电流密度 : 5 A/dm2 pH 值 : 3.5 曝置时间 : 3 min 通气搅拌经过热水清洗处理后，该涂层表现出清晰的连续结构及增加的表面积和微孔。
     实施例 3 氯化镍 : 180 g/l 醋酸铵 : 30 g/l 氯化钠 : 50 g/l 醋酸 : 8 ml/l 丙酸 : 5 ml/l 光亮剂 : 0.5 ml/l 滑石 + 氧化铝 , d50 = 3 µm: 0.7 g/l 温度 : 30℃ 电流密度 : 6 A/dm2 pH 值 : 3.2 曝置时间 : 3 min 通气搅拌经过热水清洗处理后，该涂层表现出清晰的连续结构及增加的表面积和微孔。
     实施例 4 氯化镍 : 210 g/l 硫酸镍 : 44g/l 醋酸铵 : 20g/l 甲酸铵 : 10g/l 醋酸 : 10 ml/l 光亮剂 : 1.0 ml/l 滑石 + 二氧化硅 , d50 = 1.5 µm: 0.6 g/l 温度 : 29℃电流密度 : 5.5 A/dm2 pH 值 : 3.5 曝置时间 : 3 min 通气搅拌经过热水清洗处理后，该涂层表现出清晰的连续结构及增加的表面积和微孔。
     实施例 5-CASS 试验在 DIN50021 中描述了 CASS( 铜加速酸式盐雾试验 ) 试验。在样品室内，使用具有如下组合物的盐溶液喷射试验样品。
     - 50 g/l 氯化钠 - 0.26 g/l 氯化铜 (II) · 2 H2O - pH 值为 3.1 至 3.3 的醋酸 24、 48 或 96 小时后，从所述雾中取出样品，进行彻底地水洗和干燥。溶解的铜盐引起该层系统内的最不活跃的金属溶解。
     该 CASS 试验显示了该层系统内的腐蚀路径。
     实施例 6-CASS 试验结果图 1 显示了 96 小时后的 CASS 试验结果。在后面的根据对比实施例 1 涂覆的部件中，可以看到腐蚀现象，而根据实施例 2 涂覆的部件 ( 前面 ) 未显示出腐蚀现象。实例 7- 氯化钙 / 高岭土试验用 5 ml 饱和的氯化钙溶液和 3 g 高岭土制备粘土，该粘土具有 6.5 至 7.5 的 pH 值。由此得到糊状物质。将确定量的粘土应用于具有确定半径的样品上，并在 60℃下保存 48 小时。这是一个加速试验，用以评价对含氯化钙的道路用盐的抗腐蚀性。
     实例 8- 氯化钙 / 高岭土试验结果图 2 表明根据对比实施例 1 涂覆的部件 ( 前面 ) 清楚地显示出腐蚀的痕迹，而根据本发明涂覆的部件 ( 后面 ) 未显出腐蚀迹象。
     实施例 9 不添加固体，在 6 A/dm2 的电流密度下，涂覆如美国专利 US 3,471,271 的实施例 1 中所描述的镍电解液。图 9 表明未添加固体的结构未显示出任何断裂。
     在相同涂覆条件下，涂覆实施例 2 的电解液。图 10 表明甚至在未添加固体的情况下，该电解液仍产生了断裂结构。

资源描述

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1、10申请公布号CN102482792A43申请公布日20120530CN102482792ACN102482792A21申请号201080032258X22申请日2010070709164714920090707DEC25D3/12200601C25D15/0020060171申请人赫伯特施密特有限公司地址德国索林根72发明人A普林兹H维森兹74专利代理机构广州嘉权专利商标事务所有限公司44205代理人谭志强54发明名称镍系统57摘要本发明公开了一种镍电解液，该电解液包括镍盐，有机酸或其盐，005G/L至1G/L粒度D50为01M至3M的无机固体。30优先权数据85PCT申请进入国家阶段日20。

2、12011886PCT申请的申请数据PCT/EP2010/0597612010070787PCT申请的公布数据WO2011/003957DE2011011351INTCL权利要求书1页说明书5页附图6页19中华人民共和国国家知识产权局12发明专利申请权利要求书1页说明书5页附图6页1/1页21一种镍电解液，该电解液包括镍盐；有机酸或其盐；005G/L至1G/L粒度D50为01M至3M的无机固体。2根据权利要求1所述的镍电解液，其特征在于基于NICL，镍的含量为5G/L至300G/L，优选地为200G/L至280G/L。3根据权利要求1或2所述的镍电解液，其特征在于所述有机酸选自甲酸、醋酸、丙酸。

3、、丁酸，和它们的盐以及它们的混合物，和/或所述有机酸的含量约为5G/L至150G/L，优选地为10G/L至30G/L，或40G/L至70G/L。4根据权利要求1至3所述的镍电解液，其特征在于不添加无机固体，所述镍电解液形成包含微裂的层。5根据权利要求1至4中至少一项所述的镍电解液，其特征在于所述无机固体选自氧化铝、二氧化硅、硅酸盐（如滑石）、碳化硅及它们的混合物。6根据权利要求1至5中至少一项所述的镍电解液，其特征在于所述无机固体含量为01G/L至03G/L。7根据权利要求1至6中至少一项所述的镍电解液，其特征在于所述无机固体的平均粒度D50为08M至3M，优选地为01M至22M。8根据权利要。

4、求1至7中至少一项所述的镍电解液，其特征在于其中包含一种或多种润湿剂、缓冲剂、光亮剂、氨、碱金属化合物、碱土金属化合物、铵基化合物成分。9根据权利要求1至8中至少一项所述的镍电解液，其特征在于所述镍以氯化镍、硫酸镍、醋酸镍或它们的混合物的形式引入其中。10根据权利要求1至9中至少一项所述的镍电解液，其特征在于其PH值为15至65，优选地为3至45。11根据权利要求1至10中至少一项所述的镍电解液，其特征在于其中不包含还原剂和/或硼酸和/或EDTA。12一种电镀部件的方法，该方法包括的步骤为使所述部件与权利要求1至10中任一项所述的镍电解液接触，并在20至55，优选地在25至35的温度下施加2A。

5、/DM2至15A/DM2的电流密度，优选地施加5A/DM2至10A/DM2的电流密度。13根据权利要求12所述的方法，其特征在于将一层或多层铜层和任选镍层涂覆于该部件，最后涂覆一层或多层覆盖层和铬层，选择性地在至少50下进行热水清洗处理。14一种包括一层或多层的部件，其中至少一个层通过权利要求12的方法获得并包括无机固体。15使用权利要求1至11中任一项所述的镍电解液涂覆部件。权利要求书CN102482792A1/5页3镍系统技术领域0001本发明涉及镍电解液及其使用。背景技术0002本领域技术人员已知各种形式的用于电镀镍的电解液。例如，在表面处理中，部件涂覆铜层，再依次涂覆二层或三层镍和一层。

6、铬或其它合金。该外层用来改善部件的外观，而底层实际是用于防腐蚀。0003一般的应用领域包括，例如，汽车上的饰面、带条和水箱。0004最常用的镍电解液基于所谓的瓦兹镀镍液（WATTSELECTROLYTE），该电解液一般具有如下成分NISO47H2O240310G/LNICL26H2O4550G/LH3BO33040G/L为对镍层进行防腐，基本上采用微裂层（MICROCRACKEDLAYER）和微孔层（MICROPOROUSLAYER）。采用微裂层，在电镀镍时使用有机酸产生电压。图3给出了这种层的显微照片。该镍层中的裂纹在沉淀于其上的铬层中继续存在。因此腐蚀破坏自外部的铬层传递到内部的镍层，但不。

7、会影响表面。0005在很多领域中，微孔层已代替了微裂层。除硫化合物之外，在微孔层中还采用固体，但不使用有机酸。0006图4给出微孔层的显微照片。0007尽管已知很多不同的镍电解液，但现在仍需要一种改进的镍电解液，该镍电解液可产生具有变化的或改进的腐蚀特性的涂层。0008美国专利US3,471,271描述了通过在镍层中添加大量固体产生裂纹的方法。发明内容0009本发明的目的是提供几种镍电解液，其涂层具有不同的，优选地改进的防腐蚀性能。0010实现本发明目的的电解液包含镍盐有机酸005G/L至1G/L粒度D50为01M至3M的无机固体。0011适合的镍化合物包括各种镍盐，特别是氯化镍、醋酸镍、硫酸。

8、镍及它们的混合物。0012该镍电解液中镍的含量基于NICL优选为5G/L至300G/L，更优选的含量为200G/L至280G/L。0013具体地，适合的有机酸包括低分子量有机酸，例如甲酸、醋酸、丙酸、丁酸及它们的混合物。该酸的适合含量约为5G/L至150G/L，优选地为10G/L至30G/L，或40G/L至说明书CN102482792A2/5页470G/L。0014另外，本发明的镍电解液包含无机固体，例如氧化铝、二氧化硅、各种硅酸盐（如滑石）、碳化硅或它们的混合物。该无机固体优选的含量为01G/L至08G/L，更优选的为01G/L至03G/L。0015优选地，该镍电解液包含的固体量大于01G/。

9、L，例如015G/L或02G/L。优选地，该镍电解液包含的固体量小于08G/L或小于07G/L，更优选地小于05G/L，更优选地小于04G/L或小于03G/L。0016在一些实施方案中，无机固体的含量还可为005G/L至100G/L，或01G/L至60G/L。关于无机固体的平均粒度D50，使用的粒度优选地为01M至3M，更优选地为08M至3M，更优选地为1M至22M。在其他实施方案中，平均粒度可为200NM至5M，或08M至3M。0017根据本发明，电解液将无机颗粒加入所述涂层。形成包含加入无机颗粒的微裂层。得到了此前不为本领域技术人员所知的相应各涂层。0018该镍电解液还包含电解液的常规成分。

10、，特别是润湿剂、缓冲剂和/或光亮剂。0019在一个实施方案中，该镍电解液还包含氨。0020在本发明的一个实施方案中，本发明的镍电解液不包含硼酸。优选地，硼酸含量小于10G/L，更优选地小于5G/L，更优选地小于1G/L。0021优选地，本发明的该镍电解液不包含任何用于化学镀的例如次磷酸盐的还原剂。优选地，还原剂的含量小于10G/L，更优选小于5G/L，甚至更优选小于1G/L。0022还原剂是能够还原电解液中的NI2形成NI的试剂。0023将本发明的镍电解液调至酸性，其酸性PH值优选地为15至65，更优选地为2至5，更优选地为3至45。这可以通过加入酸或碱的常规方式实现。0024本发明还涉及电镀。

11、部件的方法，该方法包括使所述部件与本发明的镍电解液接触的步骤，且在20至55，优选25至35的温度下施加2A/DM2至15A/DM2，优选5A/DM2至10A/DM2的电流密度。0025根据本发明，不论对电解液进行哪种进一步处理，例如，不论通过热水或冷水清洗进一步处理所述涂层，可以利用所述镍电解液产生微裂结构，甚至不添加其他的固体也可以。根据本申请，如果在对2M厚度的层施加5A/DM2的电流密度和25的温度，随后进行冷水洗时，该层出现断裂表面，则认为该镍电解液为微裂镍电解液（MICROCRACKINGNICKELELECTROLYTE）。0026现已发现，为了特别好地加入大量固体颗粒，重要的是。

12、所产生的镍层厚度比所用颗粒的D50值大。该层越厚，加入的固体就可以更深更牢固。大于2M至5M的层厚度是特别优选的。铬层的厚度影响较小。适合的铬层厚度是约0375M至2M。0027在进行处理时，发现了搅拌电镀槽（BATH的影响。为使无机固体分散于镍电解液中似乎是需要轻微搅拌电解槽。另一方面，太猛烈的搅拌似乎是有害的，这可能是因为在充分而牢固地结合这些颗粒前，已经把颗粒由断裂处撕扯下来了。0028通常，本领域技术人员知道用镍电解液进行电镀，且用镍电解液进行电镀的惯用工艺方法也可应用于本发明的新电解液。0029通过使用该新型电解液，得到的具体结构具有确定的孔和断裂。令人惊奇地是，这说明书CN1024。

13、82792A3/5页5引起了其腐蚀特性的显著改变。0030通常，待电镀部件为塑料或金属制成。在惯用方法中，涂覆一层或多层铜层，然后覆盖一层或多层镍层，最后覆盖装饰层，例如铬层。这些镍层中的至少一层为本发明的镍层。0031常规电镀车间可以方便地应用本发明的电解液，因此不需要建设工作。0032本发明还涉及一种部件，其包括可通过本发明方法得到的一层或多层。0033本发明还涉及使用本发明的镍电解液涂覆部件。附图说明0034图1显示了根据对比实施例1后面和对比实施例2前面涂覆的部件的CASS试验结果；图2显示了针对高岭土基氯化钙盐的试验结果，具有实施例2上部的涂层的部件与具有对比实施例2底部的涂层的部件。

14、进行了对比；图3显示了在先技术产生的微裂层的显微照片；图4显示了根据在先技术的微孔层的显微照片；图5显示了使用本发明的镍电解液得到的结构；图6显示了使用本发明的电解液，但未添加无机固体，得到的表面照片；图7显示了根据图6的无固体的表面扫描电子显微照片；图8显示了加入固体的本发明的层的扫描电子显微照片；图9显示了采用美国专利US3,471,271的实施例1的电解液得到的涂层未添加固体；图10显示了在确定条件未添加固体下根据实施例2的本发明电解液的镀层。具体实施方式0035令人惊奇地是，发现本发明的层显示出改进的耐腐蚀性，特别在作为道路用盐的氯化钙的腐蚀中。对比其他盐，氯化钙具有更低的露点，且因为。

15、其强吸湿性而非常有效。一个冬天过后，广泛使用的微孔铬涂层受到的影响经常清楚可见。0036通过如下实施例进一步解释本发明。0037实施例1对比实施例硫酸镍240G/L氯化镍45G/L硼酸30G/L氧化铝,D5025M03G/L碱型光亮剂20ML/L润湿剂10ML/L光亮剂05ML/L温度55电流密度4A/DM2PH值38说明书CN102482792A4/5页6曝置时间EXPOSURETIME3MIN通气搅拌所产生的涂层显示出具有至少8000孔/CM2的附有固体的微孔表面。0038实施例2氯化镍250G/L醋酸铵30G/L氯化铵20G/L醋酸15ML/L光亮剂1ML/L氧化铝,D502M05G/L。

16、温度27电流密度5A/DM2PH值35曝置时间3MIN通气搅拌经过热水清洗处理后，该涂层表现出清晰的连续结构及增加的表面积和微孔。0039实施例3氯化镍180G/L醋酸铵30G/L氯化钠50G/L醋酸8ML/L丙酸5ML/L光亮剂05ML/L滑石氧化铝,D503M07G/L温度30电流密度6A/DM2PH值32曝置时间3MIN通气搅拌经过热水清洗处理后，该涂层表现出清晰的连续结构及增加的表面积和微孔。0040实施例4氯化镍210G/L硫酸镍44G/L醋酸铵20G/L甲酸铵10G/L醋酸10ML/L光亮剂10ML/L滑石二氧化硅,D5015M06G/L温度29说明书CN102482792A5/5。

17、页7电流密度55A/DM2PH值35曝置时间3MIN通气搅拌经过热水清洗处理后，该涂层表现出清晰的连续结构及增加的表面积和微孔。0041实施例5CASS试验在DIN50021中描述了CASS铜加速酸式盐雾试验试验。在样品室内，使用具有如下组合物的盐溶液喷射试验样品。004250G/L氯化钠026G/L氯化铜II2H2OPH值为31至33的醋酸24、48或96小时后，从所述雾中取出样品，进行彻底地水洗和干燥。溶解的铜盐引起该层系统内的最不活跃的金属溶解。0043该CASS试验显示了该层系统内的腐蚀路径。0044实施例6CASS试验结果图1显示了96小时后的CASS试验结果。在后面的根据对比实施例。

18、1涂覆的部件中，可以看到腐蚀现象，而根据实施例2涂覆的部件前面未显示出腐蚀现象。0045实例7氯化钙/高岭土试验用5ML饱和的氯化钙溶液和3G高岭土制备粘土，该粘土具有65至75的PH值。由此得到糊状物质。将确定量的粘土应用于具有确定半径的样品上，并在60下保存48小时。这是一个加速试验，用以评价对含氯化钙的道路用盐的抗腐蚀性。0046实例8氯化钙/高岭土试验结果图2表明根据对比实施例1涂覆的部件前面清楚地显示出腐蚀的痕迹，而根据本发明涂覆的部件后面未显出腐蚀迹象。0047实施例9不添加固体，在6A/DM2的电流密度下，涂覆如美国专利US3,471,271的实施例1中所描述的镍电解液。图9表明未添加固体的结构未显示出任何断裂。0048在相同涂覆条件下，涂覆实施例2的电解液。图10表明甚至在未添加固体的情况下，该电解液仍产生了断裂结构。说明书CN102482792A1/6页8图1图2说明书附图CN102482792A2/6页9图3图4说明书附图CN102482792A3/6页10图5图6说明书附图CN102482792A104/6页11图7说明书附图CN102482792A115/6页12图8说明书附图CN102482792A126/6页13图9图10说明书附图CN102482792A13。

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