一种无患子皂甙婴儿洗衣液及其制备方法技术领域
本发明属于洗衣液制备领域，具体为一种无患子皂甙婴儿洗衣液及其制备方法。
背景技术
无患子(Sapindusmukorossi)，属于无患子科落叶乔木，在世界范围内至少有13个品种[1]，广泛分布于亚洲、美洲和大洋洲。其中，中国至少有4种[2]，分别是毛瓣无患子(SapindusrarakDC.)，无患子(SapindusmukorossiGaertn)，川滇无患子(SapindusdelavayiRadlk.)，绒毛无患子(SapindustomentosusKurz.)主要分布于长江流域以南的大部分地区。
无患子，因其果皮具有较强的去污及发泡能力，在洗涤产品缺乏的年代，民间常将其直接应用于洗涤用途，因而其又被称为“肥皂果”“洗手果”。近年来的研究表明，在表面活性研究及日化用品开发方面，无患子果皮中所含的丰富的三萜皂甙和倍半萜皂甙等赋予了其优良的表面活性性能。尤其，WU-HIUNGWONG,RYOJIKASAI[3]等发现从无患子果皮中分离得的倍半萜皂甙能促进单皂甙及维生素E在水中的溶解性，可作为一种增溶剂使用。周仁，甘荔[4]等研究表明无患子果皮提取物对人体表面重金属的洗脱能力，优于1％肥皂水，而与3％硝酸水溶液相当，为其开发为相应的高端日化用品中的提供了依据；在生物活性利用方面，TAMURAY[5]
发现无患子果皮提取物具有广泛的抗皮真菌活性，尤其是无患子皂甙混合物对革兰氏阳性菌，念珠菌均有中等抑制作用，为其开发为相应的抗菌产品提供了依据。
目前市面上的洗衣液仍然以加入阴离子表面活性剂，如LAS,AES,FAS,AOS,MES等为主流，部分打着天然产物旗号的洗衣液，多为概念产品，为了达到洁净要求，多数添加了化学合成表面活性剂、酶制剂、增白剂、荧光剂以及安全性差的防腐剂，这类物质或难于降解或向洗涤剂中引入二恶烷，或者成为甲醛供体，为民众的生理健康及环境带来了潜在的安全隐患。
婴儿皮肤娇嫩，抵抗力差，容易受环境中杂菌感染，而衣物为保护其不受环境侵害的第一道屏障，若长期使用上述具有安全隐患的洗衣液，势必对其造成伤害。
CN102911802A所发明的婴儿洗衣液以阴离子表面活性剂LAS(含量18-25％)为主，且添加了酶制剂(含量1-5％)，如若残留于对于直接接触婴儿皮肤的衣物上，势必带来安全隐患。
CN103710167A所发明的婴儿洗衣液含阴离子表面活性剂(FAS)，对婴儿皮肤有刺激对环境不友好。且防腐剂选用甲基异噻唑啉酮，为甲醛供体，可释放出甲醛。
CN102703241A所发明的婴儿洗衣液，以6-14％的十六醇作为基质，十六醇对眼睛，皮肤粘膜，及上呼吸道均有刺激，并可造成水体污染。
发明内容
本发明的目的在于针对以上技术问题，提供一种不含酶制剂，增白剂，荧光剂，香精，色素以及其他具有危害的化学合成助剂，配方安全温和环保，使用本洗衣液洗涤并干燥后的衣物洁净，柔软，亲肤，抗菌无任何有害化学合成物质残留，尤其适用于婴儿的一种无患子皂甙婴儿洗衣液。
本发明的另外一个发明目的在于提供以上所述的洗衣液的制备方法。
为了实现上述发明目的，本发明采用下述技术方案：
一种无患子皂甙婴儿洗衣液，该无患子皂甙为精制脱色的无患子皂甙，是将无患子果皮以乙醇或水提取后，再经过大孔树脂以及脱色树脂精制脱色制成。该精制无患子皂甙为无患子中一系列皂甙组合，主要包括常春藤皂甙、倍半萜皂甙和三萜皂甙三类。
无患子皂甙的通式主要为：式Ⅰ为无患子属中常春藤皂苷成分结构式；式Ⅱ为无患子属中大戟烷型皂甙成分结构式；式Ⅲ为无患子中达玛烷型皂苷成分结构式，式Ⅳ为无患子属中倍半萜苷成分结构式
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R1＝糖；R2，R3＝H或OHR1＝糖；R2＝烷基
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R1，R3，R4＝糖R2＝糖或OH
一种无患子皂甙婴儿洗衣液，该洗衣液其包括以下质量百分比的原料：精制脱色的无患子皂甙5-15％；椰子油氧化胺3-8％；甜菜碱0-5％；螯合剂0.1-1％；增稠剂1-4％；NACL0-1％；防腐剂0.05-0.8％；甘油2-8％；余量为水，总质量百分含量为100％。
作为优选，以精制无患子皂甙作为主表面活性物质的婴儿洗衣液，其包括以下质量百分比的原料：精制脱色无患子皂甙15％，甜菜碱5％，螯合剂1％，增稠剂3％，MACL0.5％，螯合剂1％，防腐剂0.7％，甘油8％，余量为水，总质量百分含量为100％。
所述甜菜碱起表面活性剂助剂作用，为椰油酰胺丙基甜菜碱(cocoanutamidopropylbetaine)其活性物质的质量含量为30％，与无患子皂甙配伍，具有柔和的调理作用以及协同杀菌作用。
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所述的螯合剂选用柠檬酸及柠檬酸钠，质量比为1:8-1:1，两者配合使用，对水提中的钙，镁，铁离子有较强的螯合能力，可降低水的硬度。同时与柠檬酸配合使用，起着很好的水提pH值缓冲作用。
所述的增稠剂为天然增稠剂，包括大米淀粉、瓜尔胶、黄原胶、食用盐，质量比为0.5:0.4:0:0.5-1.2:1.75:0.5:0.5，天然增稠剂降低了引入化学合成螯合剂对洗衣液带来的潜在危害。
所述的防腐剂为辛乙二醇和乙基己基甘油，不包含国际禁用成分，质量比为25:1-1:25，防腐剂摒弃了常规的山梨酸盐以及苯甲酸盐等常规防腐剂分，选用辛乙二醇及乙基己基甘油相配合，避免了化学有害物质的伤害。
所述的水为去离子水。
上述所述的婴儿洗衣液的制备方法，包括以下步骤：
1)主表面活性剂制备：将无患子果皮以水或醇提取，并用大孔树脂及脱色树脂精制脱色，浓缩，烘干，得白色无患子系列皂甙混合物，即精制脱色的无患子皂甙备用。
2)备用液Ⅰ的制备：向去离子水中加入天然增稠剂，以及螯合剂，充分搅拌，得粘稠状液备用液Ⅰ。
3)备用液Ⅱ的制备：将无患子皂甙混合物，甜菜碱，和去离子水混合加热到60-80℃左右，并搅拌均匀，使其溶解为无色透明溶液备用液Ⅱ。
4)洗衣液的制备：待备用液Ⅱ降温到40℃左右，将备用液Ⅰ和备用液Ⅱ混合，搅拌的同时加入NACL,防腐剂，甘油和去离子水，得洗衣液。
与现有技术相比，本发明的有益效果为：
(一)、以经过精制脱色的无患子皂甙作为本洗衣液中的主表面活性物质，经过精制脱色，有效地去除了无患子果皮提取物中糖分，蛋白质，色素以及其无效成分的含量，增加了该洗衣液单位质量皂甙含量。
(二)、以经过精制脱色的无患子作为主表面活性物质，配伍天然增稠剂，安全防腐剂以及其他温和配方，并利用无患子皂甙本身的抗菌特性，通过合理的配方设计，在保障天然、洁净、温和的同时，无任何有害化学合成物残留，为婴儿衣物提供天然的抗菌保护屏障。
附图说明
图1为本发明中实施例中指出的婴儿洗衣液配方去污能力比例的示意图。
具体实施方式
下面结合具体实施方式对本发明作进一步的详细描述。但不应将此理解为本发明上述主题的范围仅限于下述实施例，凡基于本发明内容所实现的技术均属于本发明的范围。
一种无患子皂甙婴儿洗衣液，其制备方法包括以下步骤：
1)主表面活性剂制备：将无患子果皮以水或醇进行提取，并用大孔树脂及脱色树脂精制脱色，浓缩，烘干，得白色无患子系列皂甙混合物备用。精制脱色的无患子皂甙可以按照传统的方式进行制备，也可以按照以下制备方法进行制备：①称取500g的无患子果，粉碎过200-400目筛；![]()
以600ml质量百分含量为60％乙醇-水溶液或纯水
分别提取3h，过滤得滤液Ⅰ和滤渣Ⅰ；然后滤渣Ⅰ再以500ml质量百分含量为60％乙醇-水溶液或纯水提取2h，过滤得滤液Ⅱ和滤渣Ⅱ；最后以400ml质量百分含量为60％乙醇-水溶液或纯水分别提取1h，过滤得滤液Ⅲ和滤渣Ⅲ，合并滤液Ⅰ、Ⅱ和Ⅲ，浓缩得浸膏；③以水溶解浸膏上D101大孔树脂，使其充分吸附，水洗至无色；④分别以质量百分含量为10％，40％，50％，80％的乙醇-水溶液洗脱树脂，收集80％流分组；⑤将80％流分组直接上C号脱色树脂，收集流出液，减压蒸馏，浓缩干燥，得精制脱色无患子皂甙，皂甙所占的质量含量为90％以上。
2)备用液Ⅰ的制备：向去离子水中加入天然增稠剂，以及螯合剂，充分搅拌，得粘稠状液备用液Ⅰ。
3)备用液Ⅱ的制备：将无患子皂甙混合物，甜菜碱，和去离子水混合加热到60-80℃左右，并搅拌均匀，使其溶解为无色透明溶液，即备用液Ⅱ。
4)洗衣液的制备：待备用液Ⅱ降温到40℃左右，将备用液Ⅰ和备用液2混合，搅拌的同时加入NACL,防腐剂，甘油和去离子水，得洗衣液。
采用以上方法制备婴儿洗衣液，实施例1、实施例2、实施例6和实施例7中的洗衣液配方如下表所示：比较例3-5的配比也见下表，其制备方法与实施方式一致。
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实施例1：
本实施例制备洗衣液所用的原料与比较例3相比，不同之处为不使用椰子油氧化胺而以质量百分含量为5％的甜菜碱替代，螯合剂不使用柠檬酸及柠檬酸钠，而使用EDTA替代，增稠剂淀粉和黄胶原等量添加；而其他原料组分及用量与比较例3均相同。且洗衣液的制备方法亦与比较例3的制备方法相同。
实施例2：
与比较例3相比，以质量百分含量计，将无患子的用量减少到5％，相应增加椰子油氧化胺的用量；与比较例3相比将增稠剂中淀粉和黄胶原的比例调节为1:3，减少2％的甘油用量，相应增加水的含量；而其它原料组分与用量与比较例3相同，且洗衣液的制备方法亦与比较列3相同。
实施例6：
与比较例4相比，以质量百分含量计，将无患子的用量减少到5％，相应地增加椰子油氧化胺的含量，以柠檬酸及柠檬酸钠作为螯合剂替代EDTA,增加增稠剂中植物淀粉的比例，减少甘油含量，余量用水替代，其他原料组分与用量与比较例4相同，且洗衣液的制备方法亦与比较例4相同。
实施例7：
与比较例5相比，以质量百分含量计，以5％椰子油氧化胺替代甜菜碱，改变增稠剂淀粉：胶原比，其他原料组分与用量与比较例5相同，且洗衣液的制备方法亦与比较例5相同。
市售婴儿洗衣液为市售婴儿洗衣液，主要成分为皂角，十二烷基磺酸钠，甘油等
标准洗衣液为：主表面活性剂及比例为：LAS:AES:6501：AEO-9＝8:2:1:4
测试实验：精制脱色无患子的总皂甙含量通过HPLC面积归一法测得。实施例配方的总皂甙含量则根据各原料的皂甙含量及相应在配方中的含量计算得出。实施例配方的粘度用NDJ-1型转子粘度计在25℃下测的，实施例配方中的PH值的测定方法为：室温下取配方成品10g加入50g水搅拌均匀后用电子PH计测定。按照《GB/T7462-1994表面活性剂—发泡力的测定—改进Ross-Miles法》中规定的方法进行测试，实施例配方中的洗涤性能按照GB/T13174-2008《医疗用洗涤剂去污力及循环洗涤性能的测定》中规定的方法进行测试。
1.配方理化性能测定
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由上表可知，市售婴儿洗衣液(“babycare”)与标准洗衣液(FB)发泡能力尚可，但主表面活性剂：仲烷基磺酸钠(SAS)，聚乙烯醚脂肪醇硫酸钠(AES)，脂肪醇聚氧乙烯醚(AE09)等强效离子型表面活性剂。
实施例6及实施例7在所有配方中，发泡能力及泡沫稳定性最强，尤其是实施例7，由此可见，无患子含量并非越高泡沫性能越强，需要与助表面活性剂以一定比例配合，才能发挥最优良的泡沫性能。
配方中的pH值为6.4-7.5，为人体适宜的pH值范围；配方的粘度范围为2000—16800mp/S，优选粘度范围为2000-5000mp/S。
2.洗涤性能测试
测试结果如下表所示。
分别测试各配方洗衣液、标准洗衣液以及市售婴儿洗衣液(BABYcare牌)对国标污布JB-01(碳黑污布)、JB-02(蛋白污布)的污渍去除能力
配方评价结果如图1：
洗衣液去污能力评价结果
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由各洗衣液的发泡能力实验结果及洗涤能力测试结果和上表可知，本发明实施例1，实施例2，实施例6实施例7相较于标准洗衣液对(JB-01标准碳黑污布)有更强的去污能力，其中，本发明实施例7有更强的发泡能力，同时，本发明实施例6及实施例7相较于标准洗衣液，对(JB-02标准蛋白污布)具有更强的去污能力。比较例3-5对JB-01碳黑污布及JB-02蛋白污布的去污能力均不如所有的实施例(实施例1-2；实施例6-7)，及标准洗衣液；其中，本发明实施例(6-7)对蛋白污布的去污能力大于标准洗衣液，尤其地，本发明实施例7具有更高的发泡能力及泡沫稳定性。
洗衣液人群测试对比评价
为进一步直观地对比实施例中洗衣液的实用性能，选取年龄22-55岁之间的志愿者20名进行盲测，每人用优选配方中实施例7配方洗衣液、市售婴儿洗衣液，对统一发放的婴儿口水肩进行手洗洗涤，然后分别从洗涤剂外观、泡沫、洗涤刺激性、漂洗难度、洗后衣物柔软性方面进行主观评价调查。
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由上表测试数据可知，在人群感官测试评价中，本发明的婴儿洗衣液比市售婴儿洗衣液具有更高的洗涤舒适感，更容易漂洗，以及柔顺效果。