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1、10申请公布号CN101974132A43申请公布日20110216CN101974132ACN101974132A21申请号201010517713722申请日20101022C08F283/01200601C08G63/49200601C09D151/08200601C09D7/1220060171申请人南京长江涂料有限公司地址210047江苏省南京市化学工业园园区西路157号72发明人刘保磊张卫中74专利代理机构南京天华专利代理有限责任公司32218代理人夏平54发明名称基于改性丙烯酸树脂的高丰满度、高固体份常温快干汽车漆57摘要本发明公开了一种基于改性丙烯酸树脂的高丰满度、高固体份常温。
2、快干汽车漆，其中改性丙烯酸树脂由质量含量为510不饱和脂肪酸、26多元醇、37二元酸或二元酸酐、1050苯乙烯、4080丙烯酸酯类单体和083引发剂经酯化、共聚而成。本发明的常温快干汽车漆不仅继承了热塑性丙烯酸树脂漆快干、耐候性能好的特点，而且丰满度好、容易施工，尤其适合高装饰性能的汽车的涂装，也可用于家电、机械等涂装。由于固体份高、低VOC排放，更符合现在的环保要求。51INTCL19中华人民共和国国家知识产权局12发明专利申请权利要求书1页说明书4页CN101974136A1/1页21一种改性丙烯酸树脂，其特征在于该树脂由质量含量为510不饱和脂肪酸、26多元醇、37二元酸或二元酸酐、10。
3、50苯乙烯、4080丙烯酸酯类单体和083引发剂经酯化、共聚而成。2根据权利要求1所述的改性丙烯酸树脂，其特征在于所述不饱和脂肪酸选自亚麻油酸、妥尔油酸、豆油酸、菜籽油酸、椰子油酸、蓖麻油酸、脱水蓖麻油酸中的一种或几种。3根据权利要求1所述的改性丙烯酸树脂，其特征在于所述多元醇选自甘油、季戊四醇、三羟甲基丙烷、新戊二醇、乙二醇中的一种或几种。4根据权利要求1所述的改性丙烯酸树脂，其特征在于所述二元酸或二元酸酐选自苯酐、间苯二甲酸、对苯二甲酸、己二酸中的一种或几种。5根据权利要求1所述的改性丙烯酸树脂，其特征在于所述丙烯酸酯类单体选自丙烯酸丁酯、丙烯酸羟丙酯、丙烯酸羟乙酯、丙烯酸、甲基丙烯酸、甲。
4、基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸羟乙酯中的一种或几种。6根据权利要求1所述的改性丙烯酸树脂，其特征在于所述引发剂选自偶氮二异丁腈、过氧化二苯甲酰、过氧化二异丙苯、过氧化二甲苯甲酰中的一种。7一种权利要求1所述改性丙烯酸树脂的制备方法，其特征在于先将不饱和脂肪酸、二元酸和多元醇混合均匀，升温到160200进行缩聚酯化反应，然后加入苯乙烯、丙烯酸酯类单体和引发剂，于110130进行共聚反应。8根据权利要求7所述的制备方法，其特征在于缩聚酯化反应至酸值为1020MGKOH/G；共聚反应至粘度为50200秒50固体份于二甲苯中，涂4杯/25。9一种基于改性丙烯酸树脂的高丰满度、高固体份常温快。
5、干汽车漆，其特征在于由如下质量含量的组分组成3080权利要求1所述的改性丙烯酸树脂、530颜料、530二甲苯溶剂和13助剂。10根据权利要求9所述的基于改性丙烯酸树脂的高丰满度、高固体份常温快干汽车漆，其特征在于所述颜料选自钛白粉、炭黑、铬黄、钼铬红、氧化铁系列、酞箐系列、甲苯胺紫红、滑石粉、碳酸钙、硫酸钡、二氧化硅中的一种或几种；所述助剂选自颜料润湿分散剂、流平剂、消光剂、UV稳定剂、UV吸收剂、消泡剂、防流挂剂、防沉剂、催干剂、防结皮剂中的一种或几种。权利要求书CN101974132ACN101974136A1/4页3基于改性丙烯酸树脂的高丰满度、高固体份常温快干汽车漆技术领域0001本发。
6、明属于涂料领域，具体涉及一种改性丙烯酸树脂、改性丙烯酸树脂的制备方法以及基于这种改性丙烯酸树脂的高丰满度、高固体份常温快干汽车漆。背景技术0002丙烯酸树脂涂料保光、保色性能好，能长期保持原有漆膜的光泽及色泽，耐光、耐候性好；户外曝晒耐久性强，耐紫外光照射不易分解或变黄；丙烯酸树脂清漆色泽很浅，并有极好的透明度；耐腐蚀，有较好的耐酸、碱、盐、油脂、洗涤剂等化学品的沾污及腐蚀性能。同时国内技术日趋成熟、原料丙烯酸单体供应充足等优势，越来越被用户接受，因此其数量增加越来越多，品种越来越齐全，应用施工技术也逐渐成熟。近几年成为发展最迅速的涂料品种之一。0003但丙烯酸树脂涂料也存在漆膜丰满度不佳、对。
7、温度敏感、柔韧性差、固体份低、对颜料润湿分散性不佳等缺点，种种弱点造成其适用性不强。0004用醇酸改性丙烯酸，既保留丙烯酸树脂涂料保光、保色、耐腐蚀性能好等特点，又使改性丙烯酸树脂具有醇酸树脂丰满度好、容易施工等特点，且成本较低，有着突出的性价比。0005醇酸改性丙烯酸树脂的方法有冷拼法、丙烯酸预聚物酯化法、共聚法。冷拼法就是用制备好的醇酸树脂和丙烯酸树脂在常温下搅拌混合均匀即可，由于醇酸树脂和丙烯酸树脂之间分子量、极性都相差很大，所以相容性不好，导致漆膜光泽差、丰满度不好，所以这种方法基本不用。丙烯酸预聚物酯化法由于是先合成丙烯酸预聚物，利用丙烯酸预聚物分子上的羧基和多元醇酯化而制得改性丙烯。
8、酸树脂，但这种方法由于分子主链仍旧是醇酸树脂、丙烯酸预聚物酯化不完全等缺点，制备的漆膜耐腐蚀性不好、光泽差等缺点。因而改性丙烯酸树脂常用共聚法制备。0006中国专利2005101230533A公开的单独用乙烯基甲苯对醇酸树脂进行改性，但由于大量乙烯基甲苯容易黄变，耐候性不好，因此在户外无法使用，大大限制了应用。中国专利2005800170139、2008101528048公开的丙烯酸改性醇酸树脂，都因为丙烯酸含量低1320，仍然以醇酸树脂为主体，保光、保色、耐腐蚀性能和醇酸树脂相当。因此仍需要改进。中国专利2007100223298及互穿网络丙烯酸树脂的合成及其对涂膜性能的影响文章中公开了一种。
9、互穿网络丙烯酸树脂，但其聚酯多元醇中仅由蓖麻油酸一种油酸合成，由于蓖麻油酸不饱和度很低，导致大部分的丙烯酸类单体无法接枝到聚酯多元醇上，基本无法实现IPN改性，而本发明采用几种油酸复合，保证接枝率，实现真正的IPN改性，因此性能优异，尤其在耐水、耐候性本发明的性能远好于其文章公开的性能。发明内容0007本发明的目的是用传统工艺来制备高丰满度、高固体份改性丙烯酸树脂，同时又说明书CN101974132ACN101974136A2/4页4不损失丙烯酸树脂的耐候性、耐腐蚀性能。采用几种油酸复合，制备了具有适当不饱和度的醇酸树脂，用其改性丙烯酸树脂，保证了接枝率，因而成膜阶段不饱和键在催干剂的作用下交。
10、联成膜，比未改性丙烯酸树脂漆有更好的抗热回粘性。同时由于用部分醇酸树脂改性丙烯酸树脂，因此改性的丙烯酸树脂固体份高、低VOC排放，更符合现在的环保要求。0008本发明的另一目的是提供一种上述改性丙烯酸树脂的制备方法。0009本发明还有一个目的是提供一种基于上述改性丙烯酸树脂的高丰满度、高固体份常温快干汽车漆。0010本发明的目的可以通过以下措施达到0011一种改性丙烯酸树脂，该树脂由质量含量为510不饱和脂肪酸、26多元醇、37二元酸或二元酸酐、1050苯乙烯、4080丙烯酸酯类单体和083引发剂经酯化、共聚而成。各组分的优选组成为710不饱和脂肪酸、56多元醇、56二元酸或二元酸酐、1530。
11、苯乙烯、5565丙烯酸酯类单体和081引发剂；其中各组分之和为100。0012其中不饱和脂肪酸选自亚麻油酸、妥尔油酸、豆油酸、菜籽油酸、椰子油酸、蓖麻油酸、脱水蓖麻油酸中的一种或几种。0013多元醇选自甘油、季戊四醇、三羟甲基丙烷、新戊二醇、乙二醇中的一种或几种。0014二元酸或二元酸酐选自苯酐、间苯二甲酸、对苯二甲酸、己二酸中的一种或几种。0015丙烯酸酯类单体选自丙烯酸丁酯、丙烯酸羟丙酯、丙烯酸羟乙酯、丙烯酸、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸羟乙酯中的一种或几种。0016引发剂选自偶氮二异丁腈、过氧化二苯甲酰、过氧化二异丙苯、过氧化二甲苯甲酰中的一种。0017改性丙。
12、烯酸树脂经酯化、共聚两步工艺合成，其制备方法为先将不饱和脂肪酸、二元酸和多元醇混合均匀，升温到160200进行缩聚酯化反应，然后加入苯乙烯、丙烯酸酯类单体和引发剂，于110130进行共聚反应。0018缩聚酯化反应至酸值为1020MGKOH/G；共聚反应至粘度为50200秒50固体份于二甲苯中，涂4杯/25。制备方法中的各组分的范围如上所述。0019本发明还提供了一种基于上述改性丙烯酸树脂的高丰满度、高固体份常温快干汽车漆，其由如下质量含量的组分组成3080权利要求1所述的改性丙烯酸树脂、530颜料、530二甲苯溶剂和13助剂各组分之和为100。0020其中颜料选自钛白粉、炭黑、铬黄、钼铬红、氧。
13、化铁系列、酞箐系列、甲苯胺紫红、滑石粉、碳酸钙、硫酸钡、二氧化硅中的一种或几种；所述助剂选自颜料润湿分散剂、流平剂、消光剂、UV稳定剂、UV吸收剂、消泡剂、防流挂剂、防沉剂、催干剂、防结皮剂中的一种或几种。其制备方法为将改性丙烯酸树脂与所需要的颜填料、助剂、溶剂混合研磨均匀制得。0021采用本发明的改性丙烯酸树脂制备的汽车漆具有高丰满度、高固体份、常温快干等优点，其不仅继承了热塑性丙烯酸树脂漆常温快干、耐候性能好的特点，而且丰满度好、容易施工，尤其适合高装饰性能的汽车的涂装，也可用于家电、机械等涂装。由于固体份高、低VOC排放，更符合现在的环保要求。说明书CN101974132ACN10197。
14、4136A3/4页5具体实施方式0022实施例1在不锈钢反应釜中投入6豆油酸、2妥尔油酸、5苯酐、5季戊四醇，开动搅拌，升温至160，保温1小时后，再升温至200保温4小时后，取样测酸值，待酸值到812MGKOH/G，降温至120，加入二甲苯，搅拌均匀后，在1205开始滴加，40甲基丙烯酸丁酯，20丙烯酸羟丙酯、1甲基丙烯酸、20苯乙烯、1过氧化苯甲酰，4小时后取样测粘度，待粘度合格为50200秒50固体份于二甲苯中，涂4杯/25，过滤包装。具体参数见表一。0023实施例2在不锈钢反应釜中投入5亚麻油酸、1豆油酸、2蓖麻油酸、5苯酐、6三羟甲基丙烷，操作工艺及控制指标同实施例1，达到要求后，开。
15、始滴加40丙烯酸丁酯，19丙烯酸羟丙酯、1甲基丙烯酸、20苯乙烯、1过氧化苯甲酰，操作工艺及控制指标同实施例1。具体参数见表一。0024实施例3在不锈钢反应釜中投入7妥尔油酸、3脱水蓖麻油酸、5间苯二甲酸、5季戊四醇，操作工艺及控制指标同实施例1，达到要求后，开始滴加40甲基丙烯酸丁酯，20丙烯酸羟丙酯、1甲基丙烯酸、18苯乙烯、1过氧化苯甲酰，操作工艺及控制指标同实施例1。具体参数见表一。0025表一本发明改性丙烯酸树脂指标0026序号项目实施例1实施例2实施例31清澈及透明度清澈、透明清澈、透明清澈、透明2色泽FECO法，号5953粘度涂4/25，S7098764酸值，MGKOH/G107。
16、1111055不挥发份，6165986036细度，M1010100027实施例4将70实施例1中制得改性丙烯酸树脂与24钛白粉、51二甲苯溶剂混合研磨至细度小于20M，再加入05催干剂、01防结皮剂、03流平剂、01消泡剂混合均匀制得高丰满度、高固体份快干汽车漆。喷涂或刷涂制板，室温固化2天后测试性能见表二。0028实施例5将70实施例3中制得改性丙烯酸树脂与24中铬黄、51二甲苯溶剂混合研磨至细度小于20M，再加入05催干剂、01防结皮剂、03流平剂、01消泡剂混合均匀制得高丰满度、高固体份快干汽车漆。喷涂或刷涂制板，室温固化2天后测试性能见表二。0029表二快干汽车漆性能指标说明书CN101974132ACN101974136A4/4页60030说明书CN101974132A。