具有高对称或饱和脂肪族杂环溴化环氧树脂及制法.pdf

摘要
申请专利号：	CN200910222019.X	申请日：	2009.11.13
公开号：	CN102060977A	公开日：	2011.05.18
当前法律状态：	驳回	有效性：	无权
法律详情：	发明专利申请公布后的驳回IPC(主分类):C08G 59/62申请公布日:20110518\|\|\|实质审查的生效IPC(主分类):C08G 59/62申请日:20091113\|\|\|公开
IPC分类号：	C08G59/62; C08G59/24; C09D163/04	主分类号：	C08G59/62
申请人：	南亚塑胶工业股份有限公司
发明人：	邹明仁; 陈启程; 陈志鸿
地址：	中国台湾台北市
优先权：
专利代理机构：	中科专利商标代理有限责任公司 11021	代理人：	周长兴
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内容摘要

本发明制备一种具有高对称或饱和脂肪族杂环等低“分子偶极距”特性的溴化环氧树脂，以该新颖树脂与玻纤布制作成玻纤层合板时，可得到优良的电气性质，其中介电常数、消耗系数特别低，特别适用于高速高频讯号传输的应用上。此溴化环氧树脂是经由以下步骤制备而成：1)将一种2，6位置经烷基取代的酚类化合物A与醛类化合物或脂肪族杂环二烯化合物B反应，合成出高对称性或饱和脂肪族杂环结构的双酚化合物C；2)将C与环氧氯丙烷进行环氧化反应，形成醛类环氧树脂D；3)环氧树脂D与含溴酚类化合物E反应，制得本发明的溴化环氧树脂F。

权利要求书

1：一种具有高对称或饱和脂肪族杂环溴化环氧树脂的制法，包括下列步骤： 1) 以一种 2， 6 经烷基取代的对称单酚类化合物 (A) 与醛类化合物或环状二烯化合物 (B)，在酸性触媒存在下反应形成对称性结构或饱和环状结构的双酚酚醛化合物 (C) ； 2) 所形成的双酚酚醛化合物 (C) 与环氧氯丙烷进行环氧化反应形成酚醛环氧树脂 (D) ；及 3) 所形成的酚醛环氧树脂 (D) 与含溴酚类化合物 (E) 反应形成新颖溴化环氧树脂 (F)。
2：如权利要求 1 所述的具高对称或饱和脂肪族杂环溴化环氧树脂，其结构为：其中， X 代表： -CH3， -C2H5， -C(CH3)3 R 代表：而 P1/P2 可分别为： H、 CH3 或 C2H5 ； K 代表：及 n ＝ 1 ～ 4。
3：如权利要求 1 所述的具高对称或饱和脂肪族杂环溴化环氧树脂，其中，具有 340 ～ 540g/eq 的环氧当量， 1500 ～ 3500 的重量平均分子量，及 13 ～ 19％的溴含量。
4：如权利要求 1 所述的具高对称或饱和脂肪族杂环溴化环氧树脂，其中， 2， 6 经烷基取代的对称单酚类化合物 (A) 为 2， 6- 二甲基酚、 2， 6- 二乙基酚或 2， 6- 二丁基酚。
5：如权利要求 1 所述的具高对称或饱和脂肪族杂环溴化环氧树脂，其中，醛类化合物为甲醛或苯甲醛或其混合物。
6：如权利要求 1 所述的具高对称或饱和脂肪族杂环溴化环氧树脂，其中，环状二烯化合物为二环戊二烯或 2， 5 二环庚二烯。
7：如权利要求 1 所述的具高对称或饱和脂肪族杂环溴化环氧树脂，其中，含溴酚类化合物为四溴丙二酚。
8：一种用的于玻纤层合板的具高对称或饱和脂肪族杂环溴化环氧树脂清漆组合物，由 1)20 ～ 98 重量百分比的权利要求 1 至 7 中任一项的溴化环氧树脂或其混合物； 2)1 ～ 50 重量百分比的固化剂；及 3) 固化促进剂，其使用量以树脂总重量计为 0.01 ～ 1 树脂重量百分比所组成。

说明书

具有高对称或饱和脂肪族杂环溴化环氧树脂及制法
    技术领域本发明是一种具有优良电气性质 ( 低介电常数 / 低消耗系数 )、优良耐燃性及优良热安定性的溴化环氧树脂，应用于玻纤层合板的制作，该溴化环氧树脂搭配常用的固化剂，如：双氰胺 (Dicyandiamide，简称 Dicy)、苯酚型酚醛树脂 (Phenol Novolac，简称 PN)、三聚氰胺酚醛树脂 (Melamine Phenol Novolac，简称 MPN)、双酚 A 型酚醛树脂 (Bisphenol A Novolac，简称 BN) 及四酚乙烷树脂 (Tetra phenyl ethane，简称 TPE)，与固化促进剂，调配成树脂清漆组合物，再进行玻纤层合板制作，使用该溴化环氧树脂所制作的玻纤层合板与使用泛用双酚 A 型溴化环氧树脂所制作的玻纤层合板在物性上比较，具有更优良的电气性质与热安定性及通过耐燃 UL94V-0 测试，适用于高速高频讯号传输的应用上。
     背景技术泛用双酚 A 型溴化环氧树脂是一种长期使用的成熟产品，产品特性经长期研究调整，由双酚 A 型溴化环氧树脂所制作的玻纤层合板在机械性质、电气性质及尺寸安定性等物性皆佳；对于玻纤、铜箔等材料，其接着性也相当优越，故使用双酚型溴化环氧树脂制作的玻纤层合板，被广泛的使用于电子、航天工业上。
     印刷电路板材料电气特性主要由玻纤层合板的三种主要组合材料决定： (1) 溴化环氧树脂、 (2) 填充材、 (3) 补强材。就针对树脂系统而言，目前泛用双酚 A 型溴化环氧树脂 ( 如南亚塑料公司商品名： NPEB-454A80) 与玻纤布 ( 等级： E glass) 组合的 FR-4( 玻璃转化温度： 140℃ ) 规格基板其 Dk 值≈ 4.6 已无法满足高速高频讯号传输领域的要求，虽然陆续有新材料如双顺丁烯二酸酰亚胺 - 三氮杂苯树脂 (Bismelaimide-triazene，简称 BT)、氰酸酯树脂 (Cyanate ester resin)、聚四氟乙烯 (Poly tetra-fluoroethane，简称 PTFE)，被导入该应用领域，但各系统均有其优、缺点，例如 PTFE 氟系树脂具有低介电常数、低消耗系数、吸水性低，但 Tg 低、价格高、加工成形困难、与铜箔接着力低等缺点；一般而言，被导入的新材料，在玻纤层合板的制作过程及玻纤层合板加工成印刷电路板的制作过程中，其工艺加工条件与现用玻纤层合板差异大，因此无法广泛应用。
     印刷电路板的应用，朝向轻、薄、短、小、与高速高频的发展趋势，为避免高速高频讯号传输过程中，因使用的玻纤层合板材料不匹配，造成讯号严重衰减，所以该领域所使用的玻纤层合板材料，必须具备更低的介电常数及更低的消耗系数等电气特性，而且必须符合在现有加工设备及现有加工工艺条件下作业的要求，所以要开发一种可同时符合多项需求的玻纤层合板制作用的新树脂材料，已成为此技艺业者必须克服的重要课题。
     发明内容本发明的目的在提供一种溴化环氧树脂，在溴化环氧树脂合成时导入高度对称性或饱和脂肪族杂环等的分子结构，使新颖的溴化环氧树脂的分子结构中，具有低 “分子偶极距” 的特性，可有效降低玻纤层合板的介电常数与消耗系数，符合高速高频讯号传输时，减少讯号衰减的要求；同时本发明的溴化环氧树脂与现用的双酚 A 型溴化环氧树脂，在玻纤
     层合板含浸、压合等制作程序、制作条件及下游电路板制作程序、制作条件均相同，以现有加工设备及现有加工制作条件，即可有效率的大量生产，符合高速高频讯号传输用的玻纤层合板低讯号损失、容易加工制作的要求。
     为实现上述目的，本发明的溴化环氧树脂特点，是在溴化环氧树脂合成时导入高对称性或饱和脂肪族杂环分子结构的原料，使溴化环氧树脂的分子结构中具高对称或饱和脂肪族杂环结构，因此使用本发明的溴化环氧树脂制作成玻纤层合板后，玻纤层合板具有低介电常数与低消耗系数等优异的电气性质，特别适用于高速高频讯号传输用。
     本发明的溴化环氧树脂是经由以下步骤制备而成：
     1) 将一种分子结构对称的酚类化合物 (A)，例如 2， 6 位置经甲烷基取代的酚类化合物 (2， 6-xylenol，另称 2， 6-dimethyl phenol) 与醛类化合物，例如三聚甲醛 (Paraformaldehyde) 或脂肪族杂环二烯化合物 (B) 例如二环戊二烯 (Dicyclopentadiene，简称 DCPD) 反应，合成出高对称性或饱和脂肪族杂环结构的双酚酚醛树脂 (C)。
     2) 将双酚酚醛树脂 (C) 与环氧氯丙烷 (Epichlorohydrin，简称 ECH) 进行环氧化反应，形成酚醛环氧树脂 (D)。
     3) 酚 - 醛环氧树脂 (D) 与含溴酚类化合物 (E) 例如四溴丙二酚 (Tetrabromobisphenol-A，简称 TBBA) 反应，制得本发明的溴化环氧树脂 (F)。其中酚醛环氧树脂 (D) 合成：
     以 2， 6 位置经烷基取代单酚类化合物，如二甲基酚 (2， 6-xylenol) 与醛类化合物或环状二烯化合物，在酸性触媒 ( 例如甲基磺酸、甲苯磺酸、三氟化硼、三氯化铝 ) 存在下进行缩合反应而得的酚醛树脂 (C)。续将此酚醛树脂 (C) 与环氧氯丙烷 (ECH) 在氢氧化钠 (NaOH) 存在下合成环氧树脂，合成反应条件如同一般经环氧氯丙烷进行的环氧化工艺，所合成的酚醛环氧树脂 (D)，平均官能基数＝ 2。
     其中溴化环氧树脂 (F) 合成：
     反应物包含 50 ～ 80 重量％的酚 - 醛环氧树脂 (D) 和 20 ～ 40 重量％含溴酚类化合物 (E)，将 (D) 与 (E) 进行反应即得新颖溴化环氧树脂 (F)。前述新颖溴化环氧树脂 (F) 的反应步骤为： (1) 在 90 ～ 120℃间将反应物充分溶解； (2) 触媒添加，触媒种类以三级磷盐、四级磷盐或咪唑 (imidazole) 类为主，触媒添加量为相对含溴酚类化合物 (E) 重量的 0.1 ～ 1 重量％； (3) 合成反应温度为 150 ～ 200℃，其中以 160 ～ 180℃作为反应温度最适合，反应时间为 120 ～ 180 分钟。
     酚 - 醛环氧树脂 (D) 的结构如下：
     X 可为下列化学式所代表： -CH3、 -C2H5 或 -C(CH3)3。 R 可为下列化学式所代表：而 P1、 P2 可分别为： H、 CH3 或 C2H5 等。
     将此酚醛环氧树脂 (D) 与溴酚类化合物 (E)，反应合成后产品为环氧当量 (Epoxide Equivalent Weight，简称 EEW)340 ～ 540g/eq，重复单元 n ＝ 1 ～ 4，平均分子量 Mw ＝ 1500 ～ 3500，溴含量为 13 ～ 19％的双官能基新颖溴化环氧树脂 (F)。
     结构如下式：
     其中， K 可为下列化学式所代表：
     其中， n 值可为 1 ～ 4。具体实施方式
     其合成例详述于下：
     溴化环氧树脂合成 (F-1) ：
     步骤一：备有加热包、控温器、电动搅拌机、冷凝管的 2L 四颈玻璃反应槽中，置入 1200 克 2， 6- 二甲基酚 (2， 6-Xylenol) 与 300 克三聚甲醛 ( 纯度 92％ )，于溶剂甲基异丁基酮 (Methyl isobutyl ketone，简称 MIBK)60℃下溶解混合，加入对位苯甲基磺酸触媒 40 克后，升温至 90℃反应 2.5 小时，以氢氧化钠 (NaOH) 中和后脱除甲基异丁基酮 (MIBK) 溶剂，得到 2， 6- 二甲基酚醛树脂 ( 树脂代号： C-1)。
     步骤二：备有加热包、控温器、电动搅拌机、冷凝管的 2L 四颈玻璃反应槽中，置入 400 克 C-1 与 1400 克环氧氯丙烷 (ECH) 在碱性环境中进行环氧化，反应温度 65℃反应时间 3 小时，过滤去除副产物氯化钠 (NaCl)，再真空脱除过量环氧氯丙烷 (ECH) 后，得到 2， 6- 二甲基酚醛环氧树脂 ( 树脂代号： D-1)。
     步骤三：备有加热包、控温器、电动搅拌机、冷凝管的 2L 四颈玻璃反应槽中，置入 1200 克 D-1 与 450 克四溴丙二酚 (TBBA)，于 110 ℃ 下溶解，加入三苯膦 (Triphenyl phosphine) 触媒 2.2 克， 160℃下反应 4 时，得到溴化环氧树脂 ( 树脂代号： F-1)。
     溴化环氧树脂合成 (F-2) ：
     步骤一：备有加热包、控温器、电动搅拌机、冷凝管的 2L 四颈玻璃反应槽中，置入900 克 2， 6- 二甲基酚 (2， 6-Xylenol) 与 720 克二环戊二烯 (Dicyclopentadiene， DCPD)，于溶剂甲基异丁基酮 (MIBK)60 ℃下溶解混合，加入对位苯甲基磺酸触媒 40 克后，升温至 120℃反应 4 小时，以氢氧化钠 (NaOH) 中和后脱除甲基异丁基酮 (MIBK) 溶剂，得到 2， 6- 二甲基酚醛树脂 ( 树脂代号： C-2)。
     步骤二：备有加热包、控温器、电动搅拌机、冷凝管的 2L 四颈玻璃反应槽中，置入 480 克 C-2 与 1200 克环氧氯丙烷 (ECH) 在碱性环境中进行环氧化，反应温度 65℃反应时间 3 小时，过滤去除副产物氯化钠 (NaCl)，再真空脱除过量环氧氯丙烷 (ECH) 后，得到 2， 6- 二甲基酚醛环氧树脂 ( 树脂代号： D-2)。
     步骤三：备有加热包、控温器、电动搅拌机、冷凝管的 2L 四颈玻璃反应槽中，置入 1400 克 D-2 与 360 克四溴丙二酚 (TBBA)，于 110 ℃ 下溶解，加入三苯膦 (Triphenyl phosphine) 触媒 2.2 克， 160℃下反应 4 时，得到溴化环氧树脂 ( 树脂代号： F-2)。
     在上述 F-1 及 F-2 的合成例中，其制备对称型溴化环氧树脂的步骤一中，酚类化合物的选择以反应后会形成对称性结构为主，一般是使 2， 6 二烷基经取代酚类化合物为主，如 2， 6- 二甲基酚 (2， 6-Xylenol)、 2， 6- 二乙基酚 (2， 6-Diethylphenol) 与 2， 6- 二丁基酚 (2， 6-Ditert-butylphenol) 等，其中以 2， 6- 二甲基酚为最佳；醛类化合物或具双键的化合物的选择无特殊要求，但以能反应形成对称性酚类为佳，其中醛类化合物如甲醛、苯甲醛等，以甲醛最佳，双键类化合物以二环戊二烯 (DCPD) 与 2， 5 二环庚二烯 (2， 5-norbornadiene) 最佳。制备对称型溴化环氧树脂的步骤三中所使用的溴化酚类无特殊限制，其中以高溴含量的四溴丙二酚 (TBBA) 为最佳。
     制备低介电玻纤层合板所需的溴化环氧树脂清漆组合物，包括：
     a) 溴化环氧树脂；
     b) 固化剂；
     c) 固化促进剂；及
     d) 有机溶剂等四种主要成份；将 (a)、 (b)、 (c) 及 (d) 以适当比例混合均匀，即可得到溴化环氧树脂清漆组合物。
     溴化环氧树脂清漆组合物中的成份 (b)，为固化剂，其种类包括 (1) 酚醛树脂，如苯酚型酚醛树脂 (Phenol Novolac，简称 PN)、三聚氰胺酚醛树脂 (Melamine Phenol Novolac，简称 MPN)、双酚 A 型酚醛树脂 (Bisphenol A Novolac 简称 BN) 及四酚乙烷树脂 (Tetra phenyl ethane，简称 TPE)、 (2) 多价胺 (Polyvalent amines)、 (3) 多价羧酸 (polyvalent carboxylic acids)、 (4) 双氰胺 (dicyanodiamide)、 (5) 酸酐 (anhydrides) 等。
     当使用双氰胺为固化剂时，双氰胺使用量为 2 ～ 8phr，最适合为 2 ～ 4phr，而使用酚醛树脂 (Novolac) 为固化剂时，酚醛树脂用量为酚性 OH 基与环氧基当量比值＝ 0.5 ～ 1.5，最适当量比值＝ 0.9 ～ 1.1。
     溴化环氧树脂清漆组合物中的成份 (c)，为固化促进剂，其种类包括三级膦、三级胺、季鏻盐、季铵盐、咪唑 (imidazole) 化合物，其中三级膦包括：三苯基膦等；三级胺包括：三甲基苯胺、三乙基胺、三丁基胺、二甲基胺乙醇等；季鏻盐包括：四丁基溴化鏻、四苯基溴化鏻、乙基三苯基溴化鏻、丙基三苯基氯化鏻、丁基三苯基溴化鏻等含卤化物季鏻盐；季铵盐包括：四甲基溴化铵、四乙基溴化铵、四丁基溴化铵、三乙基苯甲基溴化铵、三乙基苯乙基溴化铵等含卤化物季铵盐；咪唑 (imidazole) 化合物包括： 2- 甲基咪唑、 2- 乙基咪唑、 2- 十二烷基咪唑、 2- 苯基咪唑、 4- 甲基咪唑、 4- 乙基咪唑、 4- 十二烷基咪唑、 2- 乙基 -4- 甲基咪唑、 2- 乙基 -4- 羟甲基咪唑等，最适合为 2- 甲基咪唑或 2- 乙基 -4- 甲基咪唑。该促进剂可以单独使用或同时两种以上混合使用，其使用量相对于树脂总量的 0.01 ～ 1PHR，最适量为 0.04 ～ 0.5PHR。
     溴化环氧树脂清漆组合物中的成份 (d) 为有机溶剂，有机溶剂包括有机芳香族类溶剂、质子溶剂、酮类溶剂、醚类溶剂及酯类溶剂，适当溶剂有甲苯、 N， N- 二甲基甲酰胺、丙酮、甲基乙基酮、 1- 甲氧基 -2- 丙醇、乙酸乙酯等。有机溶剂主要功能是将成份 (a)(b)(c) 溶解，达到均匀混合效果及调整树脂清漆黏度，便于玻纤层合板的制作。
     玻纤层合板的制作包含：
     步骤 1 ：溴化环氧树脂清漆组合物的制备，其中包括 (a) 溴化环氧树脂，含量为 20 ～ 98wt％； (b) 固化剂，含量为 1 ～ 50wt％；及 (c) 固化促进剂，其使用量相对于树脂总量的 0.01 ～ 1PHR 及 (d) 有机溶剂，其使用量相对于树脂总量的 30 ～ 40PHR，将 (a)(b)(c) (d) 四成份混合均匀，即完成清漆组合物的制备；
     步骤 2 ：预浸渍体 (prepreg) 的制备，将玻璃纤维布浸渍于步骤 (1) 所制备的树脂清漆组合物中 1 ～ 3 分钟，再将浸渍完成含有树脂的玻璃纤维布，放入 170℃烘箱 3 ～ 8 分钟加热去除成份 (d) 的有机溶剂后，移出烘箱静置冷却即得到预浸渍体 (prepreg) ；步骤 3 ：玻纤层合板热压成型，将多个预浸渍体 (prepreg)，使其堆栈成多层迭片，在该多层迭片的一面或两面放置铜箔，放入热压机 (thermal press)，加压加热使其反应固化成型，即得到具有各种优良特性的玻纤层合板。
     此环氧树脂清漆组合物的固化温度可为 30 至 300℃，较佳为 150 至 210℃；若固化温度太低，固化速率太慢，需延长固化时间，不符合生产效益；但固化温度过高，易促使树脂裂解，降低玻纤层合板的物理性质。
     实施例
     以下以较佳的具体实施例详述本发明，实施例及比较例中所用的各代号及其成分如下：
     溴化环氧树脂 a1 ：代表南亚塑料公司所生产的溴化环氧树脂，商品 NPEB-485A80，其环氧当量介于 385 ～ 405g/eq，溴含量为 19％。
     固化剂 b1 ：代表双氰胺 (DICY) 溶液， 14.7 克双氰胺溶于 85.3 克 N， N- 二甲基甲酰胺 (Dimethylformamide，简称 DMF)。
     固化剂 b2 ：代表南亚塑料公司所生产的丙二酚 A 型酚醛树脂，商品名为 BN。
     固化剂 b3 ：代表南亚塑料公司所生产的四酚基乙烷酚醛树脂，商品名为 TPE。
     促进剂 c1 ：代表 2- 甲基咪唑 (2-Methyl Imidazole，简称 2-MI) 溶液，以 14.2 克 2- 甲基咪唑 (2-MI) 溶于 85.8 克 N， N- 二甲基甲酰胺 (DMF)。
     实施例 1
     使用对称型溴化环氧树脂 (F-1) 干基重量比 97 ％，配合固化剂 (b1) 干基重量比 3 ％，干基促进剂量等于 ( 树脂 (F-1)+ 固化剂 (b1)) 重量和的 0.09 ％，其配方组成详于表一，利用丙酮溶剂调整固形份为 65 ％的树脂清漆组合物；以公知方法制备玻纤层合板。该法是将 7628 玻璃纤维布含浸上述树脂清漆组合物，然后于 170℃ ( 含浸机温度 )，干
     燥数分钟，由调整控制干燥时间而得到干燥后预浸渍体 (prepreg) 的熔融黏度为 4000 ～ 10000poise 间，最后将 8 片预浸渍体 (prepreg) 层层相迭于两片 35-um 厚的铜箔间，在 2 25kg/cm 压力下，控制升温程序如下，经热压后即可得到玻纤层合板。
     85℃→ 85℃→ 200℃→ 200℃→ 130℃
     20min 30min 120min 慢慢冷却
     实施例 2
     使用对称型溴化环氧树脂 (F-1) 干基重量比 78％，配合固化剂 (b2) 干基重量比 22％，干基促进剂量等于 ( 树脂 (F-1)+ 固化剂 (b2)) 重量和的 0.11％，其配方组成详于表一，其余步骤同实施例 1。
     实施例 3
     使用对称型溴化环氧树脂 (F-1) 干基重量比 78％，配合固化剂 (b3) 干基重量比 22％，干基促进剂量等于 ( 树脂 (F-1)+ 固化剂 (b3)) 重量和的 0.12％，其配方组成详于表一，其余步骤同实施例 1。
     实施例 4
     使用对称型溴化环氧树脂 (F-2) 干基重量比 98％，配合固化剂 (b1) 干基重量比 2％，干基促进剂量等于 ( 树脂 (F-2)+ 固化剂 (b1)) 重量和的 0.11％，其配方组成详于表一，其余步骤同实施例 1。实施例 5
     使用对称型溴化环氧树脂 (F-2) 干基重量比 82％，配合固化剂 (b2) 干基重量比 18％，干基促进剂量等于 ( 树脂 (F-2)+ 固化剂 (b2)) 重量和的 0.14％，其配方组成详于表一，其余步骤同实施例 1。
     实施例 6
     使用对称型溴化环氧树脂 (F-2) 干基重量比 82％，配合固化剂 (b3) 干基重量比 18％，干基促进剂量等于 ( 树脂 (F-2)+ 固化剂 (b3)) 重量和的 0.13％，其配方组成详于表一，其余步骤同实施例 1。
     实施例 7
     使用对称型溴化环氧树脂 (F-1) 干基重量比 40％，溴化环氧树脂 (F-2) 干基重量比 40％，配合固化剂 (b2) 干基重量比 20％，干基促进剂量等于 ( 树脂 (F-1)+ 树脂 (F-2)+ 固化剂 (b2)) 重量和的 0.13％，其配方组成详于表一，其余步骤同实施例 1。
     比较例 1 ～ 3
     使用溴化环氧树脂 ( 南亚塑料公司的溴化环氧树脂，商品名为 NPEB-485A80) 配合不同固化剂，其树脂清漆组合物组成详列于表一，利用丙酮调整固形份为 65wt％的树脂清漆组合物；再与实施例 1 ～ 7 相同方法制备玻纤层合板。
     量测说明
     1、树脂清漆胶化时间 (Varnish gel time， VGT) ：
     胶化时间长短可作为树脂清漆反应性快慢的一种指标，测试方法为将环氧树脂清漆组合物取约 0.3ml 滴于热板上，热板温度为 170℃，记录至胶化所需时间，称之 VGT。
     2、玻璃转移温度 (Temperature of glass transition) 测定：
     使用微差扫瞄热分析仪 (Differential Scaning Calorimeter 简称 DSC)，升温速
     率＝ 20℃ /min。
     3、吸水率测试：
     吸水率测试方法为将含有铜箔的玻纤层合板，以氯化铁水溶液将玻纤层合板表面铜箔溶解去除，再裁成 5cmx5cm 正方形试片，于 105℃烘箱内烘 2hr 后，将试片置于水蒸气压力锅内，压力锅条件为 2atm×120℃，经过压力锅 30min 后，记录试片于压力锅前后重量差除以试片初重即为吸水率。
     4、介电常数 (Dielectric constant) 测试：
     测试方法为将已去除铜箔的玻纤层合板 5cmx5cm 正方形试片，于 105℃烘箱内烘 2hr 后，以厚度测定仪量测试片板厚。再将试片夹入介电常数测定仪中，测得三点的数据后取平均。
     5、消耗系数 (Dissipation factor) 测试：
     测试方法为将已去除铜箔的玻纤层合板 5cmx5cm 正方形试片，于 105℃烘箱内烘 2hr 后，以厚度测定仪量测试片板厚。再将试片夹入消耗系数测定仪中，测得三点的数据后取平均。
     1) 由上述测试结果可知，由溴化环氧树脂 (F-1、 F-2) 制作的玻纤层合板，其介电常数、消耗系数明显的下降，特别适用于高速高频讯号传输用。
     2) 以溴化环氧树脂 (F-1) 制作的玻纤层合板，与南亚塑料公司商品名 NPEB-485A80 比较，介电常数下降 0.68 ～ 0.9，降幅 14 ～ 18 ％，消耗系数下降 0.008 ～ 0.009，降幅 26％～ 36％。
     3) 若以溴化环氧树脂 (F-2) 制作的玻纤层合板，与 NPEB-485A80 比较，其介电常数下降 0.51 ～ 0.68，降幅 10 ～ 14％，消耗系数下降 0.007 ～ 0.009，降幅 26 ～ 30％。
     表一：树脂清漆组合物组成及玻纤层合板物性
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1、10申请公布号CN102060977A43申请公布日20110518CN102060977ACN102060977A21申请号200910222019X22申请日20091113C08G59/62200601C08G59/24200601C09D163/0420060171申请人南亚塑胶工业股份有限公司地址中国台湾台北市72发明人邹明仁陈启程陈志鸿74专利代理机构中科专利商标代理有限责任公司11021代理人周长兴54发明名称具有高对称或饱和脂肪族杂环溴化环氧树脂及制法57摘要本发明制备一种具有高对称或饱和脂肪族杂环等低“分子偶极距”特性的溴化环氧树脂，以该新颖树脂与玻纤布制作成玻纤层合板时，可。

2、得到优良的电气性质，其中介电常数、消耗系数特别低，特别适用于高速高频讯号传输的应用上。此溴化环氧树脂是经由以下步骤制备而成1将一种2，6位置经烷基取代的酚类化合物A与醛类化合物或脂肪族杂环二烯化合物B反应，合成出高对称性或饱和脂肪族杂环结构的双酚化合物C；2将C与环氧氯丙烷进行环氧化反应，形成醛类环氧树脂D；3环氧树脂D与含溴酚类化合物E反应，制得本发明的溴化环氧树脂F。51INTCL19中华人民共和国国家知识产权局12发明专利申请权利要求书1页说明书8页CN102060982A1/1页21一种具有高对称或饱和脂肪族杂环溴化环氧树脂的制法，包括下列步骤1以一种2，6经烷基取代的对称单酚类化合物。

3、A与醛类化合物或环状二烯化合物B，在酸性触媒存在下反应形成对称性结构或饱和环状结构的双酚酚醛化合物C；2所形成的双酚酚醛化合物C与环氧氯丙烷进行环氧化反应形成酚醛环氧树脂D；及3所形成的酚醛环氧树脂D与含溴酚类化合物E反应形成新颖溴化环氧树脂F。2如权利要求1所述的具高对称或饱和脂肪族杂环溴化环氧树脂，其结构为其中，X代表CH3，C2H5，CCH33R代表而P1/P2可分别为H、CH3或C2H5；K代表及N14。3如权利要求1所述的具高对称或饱和脂肪族杂环溴化环氧树脂，其中，具有340540G/EQ的环氧当量，15003500的重量平均分子量，及1319的溴含量。4如权利要求1所述的具高对称或。

4、饱和脂肪族杂环溴化环氧树脂，其中，2，6经烷基取代的对称单酚类化合物A为2，6二甲基酚、2，6二乙基酚或2，6二丁基酚。5如权利要求1所述的具高对称或饱和脂肪族杂环溴化环氧树脂，其中，醛类化合物为甲醛或苯甲醛或其混合物。6如权利要求1所述的具高对称或饱和脂肪族杂环溴化环氧树脂，其中，环状二烯化合物为二环戊二烯或2，5二环庚二烯。7如权利要求1所述的具高对称或饱和脂肪族杂环溴化环氧树脂，其中，含溴酚类化合物为四溴丙二酚。8一种用的于玻纤层合板的具高对称或饱和脂肪族杂环溴化环氧树脂清漆组合物，由12098重量百分比的权利要求1至7中任一项的溴化环氧树脂或其混合物；2150重量百分比的固化剂；及3固。

5、化促进剂，其使用量以树脂总重量计为0011树脂重量百分比所组成。权利要求书CN102060977ACN102060982A1/8页3具有高对称或饱和脂肪族杂环溴化环氧树脂及制法技术领域0001本发明是一种具有优良电气性质低介电常数/低消耗系数、优良耐燃性及优良热安定性的溴化环氧树脂，应用于玻纤层合板的制作，该溴化环氧树脂搭配常用的固化剂，如双氰胺DICYANDIAMIDE，简称DICY、苯酚型酚醛树脂PHENOLNOVOLAC，简称PN、三聚氰胺酚醛树脂MELAMINEPHENOLNOVOLAC，简称MPN、双酚A型酚醛树脂BISPHENOLANOVOLAC，简称BN及四酚乙烷树脂TETRAP。

6、HENYLETHANE，简称TPE，与固化促进剂，调配成树脂清漆组合物，再进行玻纤层合板制作，使用该溴化环氧树脂所制作的玻纤层合板与使用泛用双酚A型溴化环氧树脂所制作的玻纤层合板在物性上比较，具有更优良的电气性质与热安定性及通过耐燃UL94V0测试，适用于高速高频讯号传输的应用上。背景技术0002泛用双酚A型溴化环氧树脂是一种长期使用的成熟产品，产品特性经长期研究调整，由双酚A型溴化环氧树脂所制作的玻纤层合板在机械性质、电气性质及尺寸安定性等物性皆佳；对于玻纤、铜箔等材料，其接着性也相当优越，故使用双酚型溴化环氧树脂制作的玻纤层合板，被广泛的使用于电子、航天工业上。0003印刷电路板材料电气特。

7、性主要由玻纤层合板的三种主要组合材料决定1溴化环氧树脂、2填充材、3补强材。就针对树脂系统而言，目前泛用双酚A型溴化环氧树脂如南亚塑料公司商品名NPEB454A80与玻纤布等级EGLASS组合的FR4玻璃转化温度140规格基板其DK值46已无法满足高速高频讯号传输领域的要求，虽然陆续有新材料如双顺丁烯二酸酰亚胺三氮杂苯树脂BISMELAIMIDETRIAZENE，简称BT、氰酸酯树脂CYANATEESTERRESIN、聚四氟乙烯POLYTETRAFLUOROETHANE，简称PTFE，被导入该应用领域，但各系统均有其优、缺点，例如PTFE氟系树脂具有低介电常数、低消耗系数、吸水性低，但TG低、。

8、价格高、加工成形困难、与铜箔接着力低等缺点；一般而言，被导入的新材料，在玻纤层合板的制作过程及玻纤层合板加工成印刷电路板的制作过程中，其工艺加工条件与现用玻纤层合板差异大，因此无法广泛应用。0004印刷电路板的应用，朝向轻、薄、短、小、与高速高频的发展趋势，为避免高速高频讯号传输过程中，因使用的玻纤层合板材料不匹配，造成讯号严重衰减，所以该领域所使用的玻纤层合板材料，必须具备更低的介电常数及更低的消耗系数等电气特性，而且必须符合在现有加工设备及现有加工工艺条件下作业的要求，所以要开发一种可同时符合多项需求的玻纤层合板制作用的新树脂材料，已成为此技艺业者必须克服的重要课题。发明内容0005本发明。

9、的目的在提供一种溴化环氧树脂，在溴化环氧树脂合成时导入高度对称性或饱和脂肪族杂环等的分子结构，使新颖的溴化环氧树脂的分子结构中，具有低“分子偶极距”的特性，可有效降低玻纤层合板的介电常数与消耗系数，符合高速高频讯号传输时，减少讯号衰减的要求；同时本发明的溴化环氧树脂与现用的双酚A型溴化环氧树脂，在玻纤说明书CN102060977ACN102060982A2/8页4层合板含浸、压合等制作程序、制作条件及下游电路板制作程序、制作条件均相同，以现有加工设备及现有加工制作条件，即可有效率的大量生产，符合高速高频讯号传输用的玻纤层合板低讯号损失、容易加工制作的要求。0006为实现上述目的，本发明的溴化环。

10、氧树脂特点，是在溴化环氧树脂合成时导入高对称性或饱和脂肪族杂环分子结构的原料，使溴化环氧树脂的分子结构中具高对称或饱和脂肪族杂环结构，因此使用本发明的溴化环氧树脂制作成玻纤层合板后，玻纤层合板具有低介电常数与低消耗系数等优异的电气性质，特别适用于高速高频讯号传输用。0007本发明的溴化环氧树脂是经由以下步骤制备而成00081将一种分子结构对称的酚类化合物A，例如2，6位置经甲烷基取代的酚类化合物2，6XYLENOL，另称2，6DIMETHYLPHENOL与醛类化合物，例如三聚甲醛PARAFORMALDEHYDE或脂肪族杂环二烯化合物B例如二环戊二烯DICYCLOPENTADIENE，简称DCP。

11、D反应，合成出高对称性或饱和脂肪族杂环结构的双酚酚醛树脂C。00092将双酚酚醛树脂C与环氧氯丙烷EPICHLOROHYDRIN，简称ECH进行环氧化反应，形成酚醛环氧树脂D。00103酚醛环氧树脂D与含溴酚类化合物E例如四溴丙二酚TETRABROMOBISPHENOLA，简称TBBA反应，制得本发明的溴化环氧树脂F。0011其中酚醛环氧树脂D合成0012以2，6位置经烷基取代单酚类化合物，如二甲基酚2，6XYLENOL与醛类化合物或环状二烯化合物，在酸性触媒例如甲基磺酸、甲苯磺酸、三氟化硼、三氯化铝存在下进行缩合反应而得的酚醛树脂C。续将此酚醛树脂C与环氧氯丙烷ECH在氢氧化钠NAOH存在下。

12、合成环氧树脂，合成反应条件如同一般经环氧氯丙烷进行的环氧化工艺，所合成的酚醛环氧树脂D，平均官能基数2。0013其中溴化环氧树脂F合成0014反应物包含5080重量的酚醛环氧树脂D和2040重量含溴酚类化合物E，将D与E进行反应即得新颖溴化环氧树脂F。前述新颖溴化环氧树脂F的反应步骤为1在90120间将反应物充分溶解；2触媒添加，触媒种类以三级磷盐、四级磷盐或咪唑IMIDAZOLE类为主，触媒添加量为相对含溴酚类化合物E重量的011重量；3合成反应温度为150200，其中以160180作为反应温度最适合，反应时间为120180分钟。0015酚醛环氧树脂D的结构如下00160017X可为下列化学。

13、式所代表0018CH3、C2H5或CCH33。0019R可为下列化学式所代表0020说明书CN102060977ACN102060982A3/8页50021而P1、P2可分别为H、CH3或C2H5等。0022将此酚醛环氧树脂D与溴酚类化合物E，反应合成后产品为环氧当量EPOXIDEEQUIVALENTWEIGHT，简称EEW340540G/EQ，重复单元N14，平均分子量MW15003500，溴含量为1319的双官能基新颖溴化环氧树脂F。0023结构如下式00240025其中，K可为下列化学式所代表00260027其中，N值可为14。具体实施方式0028其合成例详述于下0029溴化环氧树脂合成。

14、F10030步骤一备有加热包、控温器、电动搅拌机、冷凝管的2L四颈玻璃反应槽中，置入1200克2，6二甲基酚2，6XYLENOL与300克三聚甲醛纯度92，于溶剂甲基异丁基酮METHYLISOBUTYLKETONE，简称MIBK60下溶解混合，加入对位苯甲基磺酸触媒40克后，升温至90反应25小时，以氢氧化钠NAOH中和后脱除甲基异丁基酮MIBK溶剂，得到2，6二甲基酚醛树脂树脂代号C1。0031步骤二备有加热包、控温器、电动搅拌机、冷凝管的2L四颈玻璃反应槽中，置入400克C1与1400克环氧氯丙烷ECH在碱性环境中进行环氧化，反应温度65反应时间3小时，过滤去除副产物氯化钠NACL，再真空。

15、脱除过量环氧氯丙烷ECH后，得到2，6二甲基酚醛环氧树脂树脂代号D1。0032步骤三备有加热包、控温器、电动搅拌机、冷凝管的2L四颈玻璃反应槽中，置入1200克D1与450克四溴丙二酚TBBA，于110下溶解，加入三苯膦TRIPHENYLPHOSPHINE触媒22克，160下反应4时，得到溴化环氧树脂树脂代号F1。0033溴化环氧树脂合成F20034步骤一备有加热包、控温器、电动搅拌机、冷凝管的2L四颈玻璃反应槽中，置入说明书CN102060977ACN102060982A4/8页6900克2，6二甲基酚2，6XYLENOL与720克二环戊二烯DICYCLOPENTADIENE，DCPD，于溶。

16、剂甲基异丁基酮MIBK60下溶解混合，加入对位苯甲基磺酸触媒40克后，升温至120反应4小时，以氢氧化钠NAOH中和后脱除甲基异丁基酮MIBK溶剂，得到2，6二甲基酚醛树脂树脂代号C2。0035步骤二备有加热包、控温器、电动搅拌机、冷凝管的2L四颈玻璃反应槽中，置入480克C2与1200克环氧氯丙烷ECH在碱性环境中进行环氧化，反应温度65反应时间3小时，过滤去除副产物氯化钠NACL，再真空脱除过量环氧氯丙烷ECH后，得到2，6二甲基酚醛环氧树脂树脂代号D2。0036步骤三备有加热包、控温器、电动搅拌机、冷凝管的2L四颈玻璃反应槽中，置入1400克D2与360克四溴丙二酚TBBA，于110下溶。

17、解，加入三苯膦TRIPHENYLPHOSPHINE触媒22克，160下反应4时，得到溴化环氧树脂树脂代号F2。0037在上述F1及F2的合成例中，其制备对称型溴化环氧树脂的步骤一中，酚类化合物的选择以反应后会形成对称性结构为主，一般是使2，6二烷基经取代酚类化合物为主，如2，6二甲基酚2，6XYLENOL、2，6二乙基酚2，6DIETHYLPHENOL与2，6二丁基酚2，6DITERTBUTYLPHENOL等，其中以2，6二甲基酚为最佳；醛类化合物或具双键的化合物的选择无特殊要求，但以能反应形成对称性酚类为佳，其中醛类化合物如甲醛、苯甲醛等，以甲醛最佳，双键类化合物以二环戊二烯DCPD与2，5。

18、二环庚二烯2，5NORBORNADIENE最佳。制备对称型溴化环氧树脂的步骤三中所使用的溴化酚类无特殊限制，其中以高溴含量的四溴丙二酚TBBA为最佳。0038制备低介电玻纤层合板所需的溴化环氧树脂清漆组合物，包括0039A溴化环氧树脂；0040B固化剂；0041C固化促进剂；及0042D有机溶剂等四种主要成份；将A、B、C及D以适当比例混合均匀，即可得到溴化环氧树脂清漆组合物。0043溴化环氧树脂清漆组合物中的成份B，为固化剂，其种类包括1酚醛树脂，如苯酚型酚醛树脂PHENOLNOVOLAC，简称PN、三聚氰胺酚醛树脂MELAMINEPHENOLNOVOLAC，简称MPN、双酚A型酚醛树脂BI。

19、SPHENOLANOVOLAC简称BN及四酚乙烷树脂TETRAPHENYLETHANE，简称TPE、2多价胺POLYVALENTAMINES、3多价羧酸POLYVALENTCARBOXYLICACIDS、4双氰胺DICYANODIAMIDE、5酸酐ANHYDRIDES等。0044当使用双氰胺为固化剂时，双氰胺使用量为28PHR，最适合为24PHR，而使用酚醛树脂NOVOLAC为固化剂时，酚醛树脂用量为酚性OH基与环氧基当量比值0515，最适当量比值0911。0045溴化环氧树脂清漆组合物中的成份C，为固化促进剂，其种类包括三级膦、三级胺、季鏻盐、季铵盐、咪唑IMIDAZOLE化合物，其中三级膦。

20、包括三苯基膦等；三级胺包括三甲基苯胺、三乙基胺、三丁基胺、二甲基胺乙醇等；季鏻盐包括四丁基溴化鏻、四苯基溴化鏻、乙基三苯基溴化鏻、丙基三苯基氯化鏻、丁基三苯基溴化鏻等含卤化物季鏻盐；季铵盐包括四甲基溴化铵、四乙基溴化铵、四丁基溴化铵、三乙基苯甲基溴化铵、三乙基苯乙说明书CN102060977ACN102060982A5/8页7基溴化铵等含卤化物季铵盐；咪唑IMIDAZOLE化合物包括2甲基咪唑、2乙基咪唑、2十二烷基咪唑、2苯基咪唑、4甲基咪唑、4乙基咪唑、4十二烷基咪唑、2乙基4甲基咪唑、2乙基4羟甲基咪唑等，最适合为2甲基咪唑或2乙基4甲基咪唑。该促进剂可以单独使用或同时两种以上混合使用，。

21、其使用量相对于树脂总量的0011PHR，最适量为00405PHR。0046溴化环氧树脂清漆组合物中的成份D为有机溶剂，有机溶剂包括有机芳香族类溶剂、质子溶剂、酮类溶剂、醚类溶剂及酯类溶剂，适当溶剂有甲苯、N，N二甲基甲酰胺、丙酮、甲基乙基酮、1甲氧基2丙醇、乙酸乙酯等。有机溶剂主要功能是将成份ABC溶解，达到均匀混合效果及调整树脂清漆黏度，便于玻纤层合板的制作。0047玻纤层合板的制作包含0048步骤1溴化环氧树脂清漆组合物的制备，其中包括A溴化环氧树脂，含量为2098WT；B固化剂，含量为150WT；及C固化促进剂，其使用量相对于树脂总量的0011PHR及D有机溶剂，其使用量相对于树脂总量的。

22、3040PHR，将ABCD四成份混合均匀，即完成清漆组合物的制备；0049步骤2预浸渍体PREPREG的制备，将玻璃纤维布浸渍于步骤1所制备的树脂清漆组合物中13分钟，再将浸渍完成含有树脂的玻璃纤维布，放入170烘箱38分钟加热去除成份D的有机溶剂后，移出烘箱静置冷却即得到预浸渍体PREPREG；0050步骤3玻纤层合板热压成型，将多个预浸渍体PREPREG，使其堆栈成多层迭片，在该多层迭片的一面或两面放置铜箔，放入热压机THERMALPRESS，加压加热使其反应固化成型，即得到具有各种优良特性的玻纤层合板。0051此环氧树脂清漆组合物的固化温度可为30至300，较佳为150至210；若固化温。

23、度太低，固化速率太慢，需延长固化时间，不符合生产效益；但固化温度过高，易促使树脂裂解，降低玻纤层合板的物理性质。0052实施例0053以下以较佳的具体实施例详述本发明，实施例及比较例中所用的各代号及其成分如下0054溴化环氧树脂A1代表南亚塑料公司所生产的溴化环氧树脂，商品NPEB485A80，其环氧当量介于385405G/EQ，溴含量为19。0055固化剂B1代表双氰胺DICY溶液，147克双氰胺溶于853克N，N二甲基甲酰胺DIMETHYLFORMAMIDE，简称DMF。0056固化剂B2代表南亚塑料公司所生产的丙二酚A型酚醛树脂，商品名为BN。0057固化剂B3代表南亚塑料公司所生产的四。

24、酚基乙烷酚醛树脂，商品名为TPE。0058促进剂C1代表2甲基咪唑2METHYLIMIDAZOLE，简称2MI溶液，以142克2甲基咪唑2MI溶于858克N，N二甲基甲酰胺DMF。0059实施例10060使用对称型溴化环氧树脂F1干基重量比97，配合固化剂B1干基重量比3，干基促进剂量等于树脂F1固化剂B1重量和的009，其配方组成详于表一，利用丙酮溶剂调整固形份为65的树脂清漆组合物；以公知方法制备玻纤层合板。该法是将7628玻璃纤维布含浸上述树脂清漆组合物，然后于170含浸机温度，干说明书CN102060977ACN102060982A6/8页8燥数分钟，由调整控制干燥时间而得到干燥后预浸。

25、渍体PREPREG的熔融黏度为400010000POISE间，最后将8片预浸渍体PREPREG层层相迭于两片35UM厚的铜箔间，在25KG/CM2压力下，控制升温程序如下，经热压后即可得到玻纤层合板。00618585200200130006220MIN30MIN120MIN慢慢冷却0063实施例20064使用对称型溴化环氧树脂F1干基重量比78，配合固化剂B2干基重量比22，干基促进剂量等于树脂F1固化剂B2重量和的011，其配方组成详于表一，其余步骤同实施例1。0065实施例30066使用对称型溴化环氧树脂F1干基重量比78，配合固化剂B3干基重量比22，干基促进剂量等于树脂F1固化剂B3重。

26、量和的012，其配方组成详于表一，其余步骤同实施例1。0067实施例40068使用对称型溴化环氧树脂F2干基重量比98，配合固化剂B1干基重量比2，干基促进剂量等于树脂F2固化剂B1重量和的011，其配方组成详于表一，其余步骤同实施例1。0069实施例50070使用对称型溴化环氧树脂F2干基重量比82，配合固化剂B2干基重量比18，干基促进剂量等于树脂F2固化剂B2重量和的014，其配方组成详于表一，其余步骤同实施例1。0071实施例60072使用对称型溴化环氧树脂F2干基重量比82，配合固化剂B3干基重量比18，干基促进剂量等于树脂F2固化剂B3重量和的013，其配方组成详于表一，其余步骤同。

27、实施例1。0073实施例70074使用对称型溴化环氧树脂F1干基重量比40，溴化环氧树脂F2干基重量比40，配合固化剂B2干基重量比20，干基促进剂量等于树脂F1树脂F2固化剂B2重量和的013，其配方组成详于表一，其余步骤同实施例1。0075比较例130076使用溴化环氧树脂南亚塑料公司的溴化环氧树脂，商品名为NPEB485A80配合不同固化剂，其树脂清漆组合物组成详列于表一，利用丙酮调整固形份为65WT的树脂清漆组合物；再与实施例17相同方法制备玻纤层合板。0077量测说明00781、树脂清漆胶化时间VARNISHGELTIME，VGT0079胶化时间长短可作为树脂清漆反应性快慢的一种指标。

28、，测试方法为将环氧树脂清漆组合物取约03ML滴于热板上，热板温度为170，记录至胶化所需时间，称之VGT。00802、玻璃转移温度TEMPERATUREOFGLASSTRANSITION测定0081使用微差扫瞄热分析仪DIFFERENTIALSCANINGCALORIMETER简称DSC，升温速说明书CN102060977ACN102060982A7/8页9率20/MIN。00823、吸水率测试0083吸水率测试方法为将含有铜箔的玻纤层合板，以氯化铁水溶液将玻纤层合板表面铜箔溶解去除，再裁成5CMX5CM正方形试片，于105烘箱内烘2HR后，将试片置于水蒸气压力锅内，压力锅条件为2ATM120。

29、，经过压力锅30MIN后，记录试片于压力锅前后重量差除以试片初重即为吸水率。00844、介电常数DIELECTRICCONSTANT测试0085测试方法为将已去除铜箔的玻纤层合板5CMX5CM正方形试片，于105烘箱内烘2HR后，以厚度测定仪量测试片板厚。再将试片夹入介电常数测定仪中，测得三点的数据后取平均。00865、消耗系数DISSIPATIONFACTOR测试0087测试方法为将已去除铜箔的玻纤层合板5CMX5CM正方形试片，于105烘箱内烘2HR后，以厚度测定仪量测试片板厚。再将试片夹入消耗系数测定仪中，测得三点的数据后取平均。00881由上述测试结果可知，由溴化环氧树脂F1、F2制作的玻纤层合板，其介电常数、消耗系数明显的下降，特别适用于高速高频讯号传输用。00892以溴化环氧树脂F1制作的玻纤层合板，与南亚塑料公司商品名NPEB485A80比较，介电常数下降06809，降幅1418，消耗系数下降00080009，降幅2636。00903若以溴化环氧树脂F2制作的玻纤层合板，与NPEB485A80比较，其介电常数下降051068，降幅1014，消耗系数下降00070009，降幅2630。0091表一树脂清漆组合物组成及玻纤层合板物性0092说明书CN102060977ACN102060982A8/8页10说明书CN102060977A。

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