含有二氧代吡咯并吡咯的荧光组合物 本发明涉及包括客体发色团和主体发色团的荧光组合物，及其用于制备油墨、着色剂、涂层的着色塑料、无冲击印刷材料、滤色器、化妆品、聚合物油墨颗粒、调色剂、染料激光器和场致发光器件的应用，其中客体发色团的吸收光谱与主体发色团的荧光发射光谱重叠，其中主体发色团为二氧代吡咯并吡咯，其光致发光发射峰为500到720nm，优选500到600nm，最优选520到580nm，和其中客体发色团为二氧代吡咯并吡咯，其吸收峰为500到720nm，优选500到600nm，最优选520到580nm。包含本发明的组合物的发光器件的电能利用效率高并且发光度高。
目前，普遍通过真空蒸发工艺制备含有有机荧光物质的有机场致发光(“EL”)器件，如在Appl.Phys.Lett.，51，913(1987)中描述的。通常，根据发光材料的组成采用两种这样的真空蒸发工艺：单组分型工艺和双组分型(或“主体-客体型”或“二元系统”)工艺(如在J.Appl.Phys.，65，3610(1989)中描述的)。
为在单组分系统中发射红光、绿光或蓝光，发光材料本身不得不发射强烈的红色、绿色或蓝色的荧光。另外，真空蒸发工艺必须给出均匀质地的沉积膜，并且由此形成的膜必须为空穴和/或电子赋予适当的(“载体”)流动性，即半导体的性质。
在绿色或蓝色区发光的各种材料是已知的。
JP-B2 2,749,407(Pioneer Electron Corp.&Nippon Kayaku Co.Ltd.)描述了一种发光材料N，N′-双(2，5-二叔丁基苯基)-3，4，9，10-苝二酰亚胺。然而，其发光度低到27cd/m2，不能满足商业应用。
JP-A2 2,296,891(Ricoh)要求保护一种场致发光元件，其包括阳极、阴极和在阳极和阴极之间容纳的一个有机化合物层或多个有机化合物层，但没有空穴传输物质。所述有机化合物层地至少一层为包含下式II″表示的吡咯并吡咯化合物的层：
其中Y1和Y2彼此独立地表示取代或未取代的烷基、环烷基或芳基，Y3和Y4独立地表示氢原子或取代或未取代的烷基或芳基，X表示氧或硫原子。只明确地提到了四种化合物，即，其中在所有情况中X表示氧，和其中(a)Y3＝Y4＝甲基和Y1＝Y2＝对甲苯基，(b)Y3＝Y4＝甲基和Y1＝Y2＝氢，(c)Y3＝Y4＝氢和Y1＝Y2＝对甲苯基，和(d)Y3＝Y4＝Y1＝氢和Y2＝对氯苯基。然而，根据JP-A2 5,320,633(见下文)，相同发明人的追踪研究显示，只有DPP-化合物II″与其它化合物一起使用时才观察到了光的发射。这个观察结果得到了JP-A2 5,320,633比较例2的支持，其表明如果单独使用DPP II″，即不加入三(8-羟基喹啉)铝(“Alq3”)，观察不到发射。
JP-A2 5,320,633(Sumitomo)要求保护一种有机EL器件，其在一对电极之间具有发光层，该发光层包括0.005到15重量份的DPP化合物的发光材料，其中至少一个电极是透明的或半透明的。虽然主权利要求没有提到使用Alq3，但从说明书和实施例，特别是从比较例2可明显看出Alq3在要求保护的EL元件或器件中是必要的成分。
JP-A2 9003448(Toyo Ink)要求保护一种有机EL元件，其在一对电极之间具有发光层，该发光层包括DPP化合物作为电子传输材料，或在一对电极之间具有包括发光层和电子注入层的有机化合物薄膜层，其中电子注入层包括DPP化合物作为电子传输材料。另外，要求保护另一种进一步包含空穴注入层的EL元件。要求保护的EL器件的缺点在于，根据实施例必须使用Alq3和菲二胺(作为空穴注入材料)。
EP-A 499,011描述了包括DPP化合物的场致发光器件。具体地，在实施例1中公开了式III′的DPP衍生物：
WO 98/33862描述了式IV′的DPP化合物作为客体分子在场致发光器件中的应用：
EP-A-1 087 005涉及式I′的荧光二氧代吡咯并吡咯(“DPPs”)：
其中R1′和R2′彼此独立地表示C1-C25烷基、可被C1-C3烷基或Ar3′取代一到三次的烯丙基、-CR3′R4′-(CH2)m′-Ar3′，其中R3′和R4′彼此独立地表示氢或C1-C4烷基、或可被C1-C3烷基取代一到三次的苯基，Ar3′表示苯基或1-或2-萘基，其可被C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、卤素、被C1-C8烷基或C1-C8烷氧基取代一到三次的苯基，m′表示0、1、2、3或4，和其中C1-C25烷基或-CR3′R4′-(CH2)m′-Ar3′，优选C1-C25烷基可被能够增加水溶性的官能团如叔胺基、-SO3--或PO42-取代，Ar1和Ar2彼此独立地表示：
其中R6′和R7′彼此独立地表示氢、C1-C6烷基、-NR8′R9′、-OR10′、-S(O)nR8′、-Se(O)nR8′或可被C1-C8烷基或C1-C8烷氧基取代一到三次的苯基，但不同时表示氢，其中R8′和R9′彼此独立地表示氢、C1-C25烷基、C5-C12环烷基、-CR3′R4′-(CH2)m′-Ph、R10′，其中R10′表示C6-C24芳基或包括五到七个环原子的饱和或不饱和杂环基、其中该杂环由碳原子和一到三个选自氮、氧和硫的杂原子组成，其中Ph、芳基和杂环基可被C1-C8烷基、C1-C8烷氧基或卤素取代一到三次；或R8′和R9′表示-C(O)R10′，其中R11′可为C1-C25烷基、C5-C12环烷基、R10′、-OR12′、或-NR13′R14′，其中R12′、R13′和R14′表示C1-C25烷基、C5-C12环烷基、C6-C24芳基或包括五到七个环原子的饱和或不饱和杂环基、其中该杂环由碳原子和一到三个选自氮、氧、和硫的杂原子组成，其中芳基和杂环基可被C1-C8烷基、C1-C8烷氧基取代一到三次；或-NR8′R9′表示五或六元杂环，其中R8′和R9′一起表示1，4-亚丁基、1，5-亚戊基、-CH2-CH2-O-CH2-CH2-或-CH2-CH2-NR5-CH2-CH2-，优选-CH2-CH2-O-CH2-CH2-，和n′表示0、1、2或3。该DPP化合物可以用于油墨、着色剂、涂层的着色塑料、无冲击印刷材料、滤色器、化妆品的制备，或用于聚合物油墨颗粒、调色剂、染料激光器和场致发光器件的制备。
EP-A-1087006涉及场致发光器件，其依次包括(a)阳极、(b)空穴传输层、(c)发光层、(d)任选的电子传输层和(e)阴极和发光物质，其中发光物质为式I′的二氧代吡咯并吡咯(“DPP”)。
其它的荧光DPP化合物及其在场致发光器件中的应用在EP01810636中公开。
令人惊讶的是，据发现，如果使用DPP化合物的特定组合作为发光物质，可得到电能利用效率高和发光度高的发光器件。
因此，本发明涉及包括客体发色团和主体发色团的组合物，其中客体发色团的吸收光谱与主体发色团的荧光发射光谱重叠，其中主体发色团为二氧代吡咯并吡咯，其光致发光发射峰为500到720nm，优选500到600nm，最优选520到580nm，和其中客体发色团为二氧代吡咯并吡咯，其吸收峰为500到720nm，优选500到600nm，最优选520到580nm。
在一个优选实施方案中，本发明涉及包括式I表示的二氧代吡咯并吡咯(“DPP”)：
和式II表示的DPP：
其中R1、R2、R3和R4彼此独立地表示可被氟、氯或溴取代的C1-C25烷基、C5-C12环烷基或可与苯基稠合一或二次的C5-C12环烷基，其中所述苯基可被C1-C4烷基、卤素、硝基或氰基、甲硅烷基、A5或-CR11R12-(CH2)m-A5取代一到三次，其中R11和R12彼此独立地表示氢、氟、氯、溴、氰基或被氟、氯或溴取代的C1-C4烷基或可被C1-C3烷基取代一到三次的苯基，A5表示可被如下基团取代一到三次的苯基或1-或2-萘基：C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、卤素、硝基、氰基、可被C1-C8烷基或C1-C8烷氧基取代一到三次的苯基、-NR13R14，其中R13和R14表示氢、C1-C25烷基、C5-C12环烷基或C6-C24芳基，特别是可被C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、卤素、氰基、或可被C1-C8烷基或C1-C8烷氧基取代一到三次的苯基取代一到三次的苯基或1-或2-萘基，m表示0、1、2、3或4，A1和A2彼此独立地表示：
或
其中R5、R6、R7彼此独立地表示氢、C1-C25烷基、C1-C25烷氧基、-OCR11R12-(CH2)m-A5、氰基、卤素、-OR10、-S(O)pR13、或可被C1-C8烷基或C1-C8烷氧基取代一到三次的苯基，其中R10表示C6-C24芳基或包含五到七个环原子的饱和或不饱和的杂环基，其中杂环由碳原子和一到三个选自氮、氧和硫的杂原子组成，R13表示C1-C25烷基、C5-C12环烷基、-CR11R12-(CH2)m-Ph，R15表示C6-C24芳基，p表示0、1、2或3，n表示0、1、2、3或4，
A3和A4彼此独立地表示：
或
其中R8和R9彼此独立地表示氢、C1-C25烷基、C5-C12环烷基、-CR11R12-(CH2)m-A5、C6-C24芳基，特别是A1，或包括五到七个环原子的饱和或不饱和的杂环基，其中杂环由碳原子和一到三个选自氮、氧和硫的杂原子组成，和R16和R17彼此独立地表示氢和C6-C24芳基，特别是苯基；包括以上组合物的场致发光器件和该组合物用于使高分子量有机材料着色的应用，即该组合物用于油墨、着色剂、涂层的着色塑料、无冲击印刷材料、滤色器、化妆品、聚合物油墨颗粒、调色剂、染料激光器和场致发光器件。
本发明提供红色或橙色的荧光组合物，其具有高温稳定性，在聚合物、烃基燃料、润滑剂等中具有良好的溶解度，高的光稳定性，并能够用于塑料特别是聚酰胺中，没有分解和耐光牢度损失，和用于油漆中并具有高的场致发光(EL)强度。
R1、R2、R3和R4彼此独立地表示C1-C25烷基，优选C1-C8烷基，特别是正丁基、叔丁基和新戊基；C5-C12环烷基或可被苯基稠合一或二次的C5-C12环烷基，所述苯基可被C1-C4烷基、卤素和氰基取代一到三次，特别是环己基，其可被C1-C8烷基和/或C1-C8烷氧基取代一到三次，特别是2，6-二异丙基环己基或
甲硅烷基，特别是三甲基甲硅烷基；A5或-CR11R12-(CH2)m-A5，其中R11和R12彼此独立地表示氢或C1-C4烷基、或可被C1-C3烷基取代一到三次的苯基，A5表示可被如下基团取代一到三次的苯基或1-或2-萘基：C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、卤素、氰基、可被C1-C8烷基或C1-C8烷氧基取代一到三次的苯基、或-NR13R14，其中R13和R14表示C1-C25烷基、C5-C12环烷基或C6-C24芳基，特别是苯基或1-或2-萘基，其可被C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、卤素、氰基或可被C1-C8烷基或C1-C8烷氧基取代一到三次的苯基取代一到三次，特别是3，5-二甲基苯基、3，5-二叔丁基苯基、3-甲基苯基和2，6-二异丙基苯基，和m表示0、1、2、3或4，特别是0或1。
优选地，R1的R2彼此独立地为C1-C8烷基、
或-CR11R12-A5，其中R11为氢，R12为氢，特别是甲基或苯基，和A5为
或
其中R5、R6和R7彼此独立地为氢、C1-C4烷基或卤素，特别是Br，其中基团
或
其中最优选R5、R6和R7为氢；R6为C1-C4烷基、苯基或Br，和R5和R7为氢；R5为C1-C4烷基，R6和R7为氢；或R6为氢，R5和R7为C1-C4烷基。
优选地，R3和R4彼此独立地为C1-C8烷基或-CR11R12-A5，其中R11为氢，R12为甲基或苯基，特别是氢，和A5为
其中R5、R6和R7彼此独立地为氢、C1-C4烷基或CN，其中基团
其中最优选R5、R6和R7为氢；R6为CN或C1-C4烷基，和R5和R7为氢；
R5和R6为CN和R7为氢；R5为C1-C4烷基，和R6和R7为氢；或R6为氢，和R5和R7为C1-C4烷基。
式I的DPP化合物与式II的DPP化合物的重量比通常为50∶50到99.99∶0.01，优选90∶10到99.99∶0.01，更优选95∶5到99.9∶0.1，最优选98∶2到99.9∶0.1。
分别以取代基A1、A2、A3和A4区别式I和II的DPP化合物。
A1和A2彼此独立地表示
或
其中R5、R6、R7、n和R15具有上述的含义。
如果苯基或萘基取代基被乙烯基取代，则A1和A2彼此独立地表示：
或
其中n为1到4的整数，特别是1或2，R5和R6彼此独立地表示氢、C1-C8烷基或C1-C8烷氧基，和R15为C6-C24芳基，如苯基、1-萘基、2-萘基、4-联苯基、菲基、三联苯基、芘基、2-或9-芴基或蒽基、优选C6-C12芳基如苯基、1-萘基、2-萘基、4-联苯基，其可为未取代的或被C1-C8烷基或C1-C8烷氧基取代，其中优选下式的基团：
和
如果A1和A2彼此独立地表示：
则R5、R6和R7彼此独立地表示表示氢、C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、-OCR11R12-(CH2)m-A5、氰基、氯、-OR10或可被C1-C8烷基或C1-C8烷氧基取代一到三次的苯基，其中R10表示C6-C24芳基，如苯基、1-萘基、2-萘基，R11和R12为氢或C1-C4烷基，m为0或1，A5为苯基、1-萘基或2-萘基，其中优选下式的基团：
或
其中R5为C1-C8烷基。
另外，优选式I的DPP化合物，其中R1和R2为C1-C25烷基，特别是其中所有或部分氢原子被氟原子取代的C1-C25烷基；-CR11R12-A5的基团，其中R11为氢或C1-4的烷基，特别是甲基，R12为CF3或F，和A5为苯基，或-CR11R12-A5的基团，其中R11为氢、R12为C1-4的烷基，特别是甲基，A5为基团
其中R6为氟、氯、溴，优选氰基或硝基。
术语“可被氟取代的C1-C25烷基”包括直链或支链的C1-C25烷基，其中所有或部分氢原子被氟原子替代。这种基团的例子为-CH2F、-CHF2、-CF3、FH2CCH2-、FH2CCHF-、F2HCCH2-、F2HCCHF-、F3CCH2-、F2HCCF2-、F3CCHF-、F3CCF2-、CF3CF2CF2-、CF3CF2CF2CF2-、或F3C(CF2)3CF2-。
特别优选的式I的DPP化合物为以下化合物：
A3和A4彼此独立地表示：
或
其中R5、R6、R8、R9、R16和R17具有上述含义。
如果A3和A4彼此独立地表示下式的基团：
R5和R6优选为氢，R8优选为C1-C6烷基或苯基，和R16和R17优选为氢或苯基。
如果A3和A4彼此独立地表示下式的基团：
R5和R6优选为氢，和R8优选为C1-C6烷基或苯基。
特别是A3和A4彼此独立地表示：
或
其中R5、R6、R7彼此独立地表示氢、C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、-OCR11R12-(CH2)m-A5、氰基、氯、-OR10或可被C1-C8烷基或C1-C8烷氧基取代一到三次的苯基，其中R10表示C6-C24芳基，如苯基、1-萘基或2-萘基，R11的R12为氢或C1-C4烷基，m为0或1，A5为苯基、1-萘基或2-萘基，R8和R9彼此独立地表示氢、C1-C8烷基、C5-C12环烷基，特别是环己基、-CR11R12-(CH2)m-A5、C6-C24芳基，如苯基、1-萘基或2-萘基、4-联苯基、菲基、三联苯基、芘基、2-或9-芴基或蒽基，优选C6-C12芳基如苯基、1-萘基、2-萘基、4-联苯基，其可为未取代的或取代的，特别是A1，或是包括五到七个环原子的饱和或不饱和的杂环基，其中环由碳原子和一到三个选自氮、氧和硫的杂原子组成。
特别优选的是下式的基团：
或
其中R8和R9彼此独立地为下式的基团：
或
其中R21，R22和R23彼此独立地为氢、C1-C8烷基、羟基、巯基、C1-C8烷氧基、C1-C8烷硫基、卤素、卤代C1-C8烷基、氰基、醛基、酮基、羧基、酯基、氨基甲酰基、氨基、硝基、甲硅烷基或硅氧烷基(siloxanyl)。优选R21、R22和R23彼此独立地为氢、C1-C8烷基、C1-C8烷氧基或C1-C8烷硫基。
特别优选的式IIDPP化合物为以下化合物：
特别优选的有创造性的组合物包括化合物A-2和B-1、A-2和B-3、A-2和B-7、A-11和B-1或A-11和B-7。
有创造性的式I或II的DPP化合物可根据现有技术公知的方法或与其类似的方法合成，例如在如US4,579,949、EP-A353,184、EP-A-133,156、EP-A-1,087,005和EP-A-1,087,006中描述。
术语“卤素”是指氟、氯、溴和碘。
C1-C25烷基典型地为直链或支链的，可为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、2-戊基、3-戊基、2，2-二甲丙基、正己基、正庚基、正辛基、1，1，3，3-四甲基丁基和2-乙基己基、正壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、二十烷基、二十一烷基、二十二烷基、二十四烷基或二十五烷基，优选C1-C8烷基，如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、2-戊基、3-戊基、2，2-二甲丙基、正己基、正庚基、正辛基、1，1，3，3-四甲基丁基和2-乙基己基，更优选C1-C4烷基，典型地如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基；C1-C3烷基表示甲基、乙基、正丙基或异丙基；C1-C6烷基表示甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、2-戊基、3-戊基、2，2-二甲丙基或正己基。
“醛基、酮基、酯基、氨基甲酰基和氨基”包括那些被脂族烃基、脂环烃基、芳烃基、杂环基等取代的基团，其中脂族烃基、脂环烃基、芳烃基和杂环基可为未取代的或取代的。术语“甲硅烷基”是指硅化合物基团如三甲基甲硅烷基。术语“硅氧烷基”是指通过醚键连接的硅化合物基团如三甲基甲硅氧烷基等。
C1-C8烷氧基的例子为甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、异丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基、2-戊氧基、3-戊氧基、2，2-二甲基丙氧基、正己氧基、正庚氧基、正辛氧基、1，1，3，3-四甲基丁氧基和2-乙基己氧基，优选C1-C4烷氧基，典型地如甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、异丁氧基、叔丁氧基。术语“烷硫基”是指除了醚键的氧原子被硫原子替代之外与烷氧基团相同的基团。
术语“芳基”典型地为C6-C24芳基，如苯基、1-萘基、2-萘基、4-联苯基、菲基、三联苯基、芘基、2-或9-芴基或蒽基，优选C6-C12芳基如苯基、1-萘基、2-萘基、4-联苯基，其可为未取代的或取代的。
术语“环烷基”典型地为C5-C12环烷基，如环戊基、环己基、环庚基、环辛基、环壬基、环癸基、环十一烷基、环十二烷基，优选环戊基、环己基、环庚基、环辛基，其可为被取代的或未取代的。术语“环烯基”是指含有一个或多个双键的不饱和脂环烃基，如环戊烯基、环戊二烯基、环己烯基等，其可为未取代的或取代的。环烷基，特别是环己基，可被苯基稠合一或二次，所述苯基可被C1-C4烷基、卤素和氰基取代一到三次。这种稠合环己基的例子为：
或
特别是：
或
其中R11、R22、R23、R24、R25、和R26彼此独立地为C1-C4烷基、卤素和氰基，特别是氢。术语“杂环基”为五到七个环原子的环，其中氮、氧或硫为可能的杂原子，和典型地为具有至少六个共轭物π-电子的5到18个原子的不饱和杂环基，如噻吩基、苯并[b]噻吩基、二苯并[b，d]噻吩基、噻蒽基、呋喃基、糠基、2H-吡喃基、苯并呋喃基、异苯并呋喃基、二苯并呋喃基、苯氧基噻吩基、吡咯基、咪唑基、吡唑基、吡啶基、联吡啶基、三嗪基、嘧啶基、吡嗪基、哒嗪基、中氮茚基、异氮茚基、吲哚基、吲唑基、嘌呤基、喹嗪基、喹啉基(chinolyl)、异喹啉基(isochinolyl)、2，3-二氮杂萘基、1，5-二氮杂萘基、喹喔啉基(chinoxalinyl)、喹唑啉基、1，2-二氮杂萘基、蝶啶基、咔唑基、咔啉基(carbolinyl)、苯并三唑基、苯并噁唑基、菲啶基、吖啶基、萘嵌间二氮苯基、菲咯啉基、吩嗪基、异噻唑基、吩噻嗪基、异噁唑基、呋咱基或吩噁嗪基，优选以上的单或双环的杂环基。
以上取代基可被C1-C8烷基、羟基、硫醇基、C1-C8烷氧基、C1-C8烷硫基、卤素、卤代C1-C8烷基、氰基、醛基、酮基、羧基、酯基、氨基甲酰基、氨基、硝基、甲硅烷基、或甲硅烷氧基取代。
本发明进一步涉及一种在阳极和阴极之间具有本发明的组合物的场致发光器件，其在电能的作用下可发射光。
最新的有机场致发光器件的典型结构为：
(i)阳极/空穴传输层/电子传输层/阴极，其中所述组合物作为正-空穴传输组合物用于形成发光层和空穴传输层，或者作为电子传输组合物用于形成发光层和电子传输层，和
(ii)阳极/空穴传输层/发光层/电子传输层/阴极，其中所述组合物形成发光层，不管它们在这一结构中是否显示出正-空穴或电子传输性质，和
(iii)阳极/空穴注入层/空穴传输层/发光层/电子传输层/阴极，和
(iv)阳极/空穴传输层/发光层/正-空穴抑制层/电子传输层/阴极，和
(v)阳极/空穴注入层/空穴传输层/发光层/正-空穴抑制层/电子传输层/阴极。
薄膜型场致发光器件通常基本上由一对电极和在电极中间的至少一个电荷传输层组成。通常存在两个电荷传输层、空穴传输层(紧挨着阳极)和电子传输层(紧挨着阴极)。根据其作为空穴传输或电子传输材料的性质，它们之中任何一个都包括无机或有机荧光物质作为发光材料。发光材料用作空穴传输层和电子传输层之间的附加层也是普通的。以上提到的装置结构中，空穴注入层可在阳极和空穴传输层之间构建和/或正-空穴抑制层可在发光层和电子传输层之间构建，以使发光层中的空穴和电子总量最大化，达到高效率的电荷重组的和密集的光发射。
该装置可以以几种方法制备。通常使用真空蒸发方法制备。优选地，在室温下使有机层在市售的氧化铟锡(“ITO”)玻璃衬底上按照上述顺序进行层压，其在上述结构中作为阳极。膜厚度优选为1到10,000nm，更优选1到5,000nm，更优选1到1,000nm，更优选1到500nm。在该有机层上使约200nm的阴极金属如镁/银合金或二元的Li-Al系统进行层压。沉积过程中的真空度优选小于0.1333Pa(1×10-3托)，更优选1.333×10-3Pa(1×10-5托)以内，更优选小于1.333×10-4Pa(1×10-6托)。
作为阳极常用的具有高工作性能的阳极材料，可使用如金属如金、银、铜、铝、铟、铁、锌、锡、铬、钛、钒、钴、镍、铅、锰、钨等，金属合金如镁/铜、镁/银、镁/铝、铝/铟等、半导体如硅、锗、GaAs等，金属氧化物如氧化铟锡(“ITO”)、氧化锌等，金属化合物如Cul等，和此外导电性聚合物如聚乙炔、聚苯胺、聚噻吩、聚吡咯、聚对亚苯等，优选ITO，最优选使用玻璃衬底上的ITO。
对于这些电极材料，可通过例如喷镀方法使金属、金属合金、金属氧化物和金属化合物转变为电极。在使用金属或金属合金作为电极材料的情况中，也可通过真空沉积方法形成电极。此外，在使用金属或金属合金作为电极材料的情况中，也可通过化学镀方法(参见例如Handbook of Electrochemistry，383-387页，Mazuren，1985)形成电极。在使用导电性聚合物作为电极材料的情况中，也可通过阳极氧化聚合方法使导电性聚合物在预先具有导电性涂层的衬底上形成膜形成电极。在衬底上形成的电极的厚度不限于具体值，但是，当使用衬底作为发光平面时，电极的厚度优选为1nm到100nm，更优选5到50nm，以保证透明性。
在一个优选实施方案中，在衬底上使用ITO，ITO膜厚度为10nm(100)到1μ(10000)，优选20nm(200)到500nm(5000)。通常选择ITO膜的薄膜电阻不大于100Ω/cm2，优选不大于50Ω/cm2。
这种阳极可购自日本制造商，如Geomatech Co.Ltd.、SanyoVacuum Co.Ltd.、Nippon Sheet Glass Co.Ltd。
作为衬底，可使用导电性或电绝缘材料。在使用导电性衬底的情况中，在其上面直接形成发光层或正空穴传输层，而在使用电绝缘衬底的情况中，首先在其上面形成电极，然后叠加发光层或正空穴传输层。
衬底可为透明的、半透明的或不透明的。然而，在使用衬底作为指示平面的情况中，衬底必须是透明的或半透明的。
透明的电绝缘衬底为，例如无机化合物如玻璃、石英等，有机聚合物如聚乙烯、聚丙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯腈、聚酯、聚碳酸酯、聚氯乙烯、聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯等。可通过上述方法之一提供有电极的衬底，使这些物质中的每一种转变为透明导电性衬底。
半透明的电绝缘衬底的例子为无机化合物如氧化铝、YSZ(钇稳定的二氧化锆)等，有机聚合物如聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、环氧树脂等。可通过上述方法之一使这些物质中的每一种使其转变为半透明导电性有电极衬底。
不透明的导电性衬底的例子为金属如铝、铟、铁、镍、锌、锡、铬、钛、铜、银、金、铂等，多种电镀金属，金属合金如青铜、不锈钢等，半导体如Si、Ge、GaAs等，导电性聚合物如聚苯胺、聚噻吩、聚吡咯、聚乙炔、聚对亚苯基等。
可通过使上述列举的一种衬底材料形成理想尺寸得到衬底。优选衬底具有光滑的表面。即使其表面粗糙，对实际应用也不会引起任何问题，条件是具有不少于20μm的弯曲的近似不均匀度。对于衬底的厚度没有具体限制，只要其保证充分的机械强度。
作为阴极常用的具有低工作性能的阴极材料可使用如碱金属、碱土金属、13族元素、银、和铜以及其合金或混合物如钠、锂、钾、钠-钾合金、镁、镁-银合金、镁-铜合金、镁-铝合金、镁-铟合金、铝、铝-氧化铝合金、铝-锂合金、铟、钙、和EP-A 499,011中列举的材料如导电性聚合物如聚吡咯、聚噻吩、聚苯胺、聚乙炔等，优选使用镁/银合金、或Li-Al组合物。
在一个优选实施方案中，可使用镁-银合金或镁和银的混合物、或锂-铝合金或锂和铝的混合物，形成的膜厚度范围为10nm(100)到1μm(10000)，优选20nm(200)到500nm(5000)。
可通过上述已知的真空沉积技术将这种阴极沉积在上述电子传输层上。
在本发明的一个优选实施方案中，可在空穴传输层和电子传输层之间使用发光层。通常通过在空穴传输层上形成薄膜制备发光层。
作为形成所述薄膜的方法，有例如真空沉积方法、旋涂方法、铸模方法、Langmuir-Blodgett(“LB”)方法等。在这些方法中，考虑到易于操作和成本，特别优选真空沉积方法、旋涂方法和铸模方法。
在通过真空沉积方法使用组合物形成薄膜的情况中，进行真空沉积的条件通常主要取决于所述一种或多种化合物的性质、形状和结晶状态。然而，最佳条件通常如下：加热皿的温度：100到400℃；衬底温度：-100到350℃；压力：1.33×104Pa(1×102托)到1.33×10-4Pa(1×10-6托)；和沉积速率：每秒1pm到6nm。
在有机EL元件中，发光层的厚度是决定其光发射性质的一个因素。例如，如果发光层没有足够的厚度，在夹入所述发光层的二个电极之间很容易发生短路，为此，不能得到EL发射。另一方面，如果发光层太厚，由于发光层的高电阻，在其内部发生大的电位下降，从而使EL发射的临界电压增加。因此，有机发光层的厚度限于5nm到5μm，优选10nm到500nm。
在通过旋涂方法和铸模方法形成发光层的情况中，可通过使组合物溶解在适当的有机溶剂如苯、甲苯、二甲苯、四氢呋喃、甲基四氢呋喃、N，N-二甲基甲酰胺、二氯甲烷、二甲亚砜等中形成浓度为0.0001到90重量％的溶液进行涂布。如果浓度超过90重量％，溶液通常太粘稠而不能形成平滑的和均匀的膜。另一方面，如果浓度低于0.0001重量％，形成膜的效率太低而不经济。因此，优选的组合物浓度为0.01到80重量％。
在使用上述旋涂或铸模方法的情况中，有可能通过向形成发光层的溶液中加入聚合物粘合剂来进一步改善所得层的均匀性和机械强度。原则上，可使用任何聚合物粘合剂，条件是其可溶解于溶解所述组合物的溶剂中。这些聚合物粘合剂的例子为聚碳酸酯、聚乙烯醇、聚甲基丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚酯、聚乙酸乙烯酯、环氧树脂等。然而，如果由聚合物粘合剂和组合物组成的固体含量超过99重量％，溶液的流动性通常太低而不能形成均匀性优异的发光层。另一方面，如果组合物的含量基本上小于聚合物粘合剂的含量，所述层的电阻很大，因此除非施加高的电压，否则其不能发光。因此，选择聚合物粘合剂与该组合物的优选比例范围为按重量计为10∶1到1∶50，溶液中由两个组分组成的固体含量优选为0.01到80重量％，更优选为0.1到60重量％。
作为空穴传输层，可使用已知的有机空穴传输化合物如聚乙烯咔唑：
在J.Amer.Chem.Soc.90(1968)3925中公开的TPD化合物：
其中每个Q1和Q2表示氢原子或甲基；
在J.Appl.Phys.65(9)(1989)3610中公开的化合物：
基于1，2-二苯乙烯的化合物：
其中T和T1表示有机基团；
腙基化合物，
其中Rx、Ry和Rz表示有机基团；以及类似化合物。
用作正空穴传输材料的化合物不限于上述列举的化合物。可使用任何具有正空穴传输性质的化合物作为正空穴传输材料如三唑衍生物、噁二唑衍生物、咪唑衍生物、聚芳基烷衍生物、吡唑啉衍生物、吡唑啉酮衍生物、苯二胺衍生物、芳胺衍生物、氨基取代的查耳酮衍生物、噁唑衍生物、均二苯乙烯基蒽衍生物、芴酮衍生物、腙衍生物、1，2-二苯乙烯衍生物、苯胺衍生物的共聚物、导电性寡聚物，特别是噻吩寡聚物、卟啉化合物、芳族叔胺化合物、均二苯乙烯基胺化合物等。具体地，可使用的芳族叔胺化合物如N，N，N′，N′-四苯基-4，4′-二氨基联苯、N，N′-二苯基-N，N′-双(3-甲基苯基)-4，4′-二氨基联苯(TPD)、2，2′-双(二对甲苯基(toryl)氨基苯基)丙烷、1，1′-双(4-二甲苯氨基苯基)-4-苯基环己烷、双(4-二甲氨基-2-甲基苯基)苯基甲烷、双(4-二对甲苯氨基苯基)苯基甲烷、N，N′-二苯基-N，N′-二(4-甲氧苯基)-4，4′-二氨基联苯、N，N，N′，N′-四苯基-4，4′-二氨基二苯基醚、4，4′-双(二苯胺基)四联苯、N，N，N-三(对甲苯基)胺、4-(二对甲苯基氨基)-4′-[4-(二对甲苯基氨基)stilyl]-1，2-二苯乙烯、4-N，N-二苯基氨基-(2-二苯乙烯基)苯、3-甲氧基-4′-N，N-二苯基氨基-1，2-二苯乙烯、N-苯基卡唑等。
此外，可使用在US5,061,569中公开的4，4′-双[N-(1-萘基)-N-苯基氨基]联苯和在EP-A508,562中公开的化合物，其中使三个三苯胺单元键合到氮原子上，如4，4′，4”-三[N-(3-甲基苯基)-N-苯基氨基]三苯胺。
可通过在阳极上制备包含至少一种空穴传输材料的有机膜形成正空穴传输层。可通过真空沉积方法、旋涂方法、铸模方法、LB方法等形成正空穴传输层。在这些方法中，考虑到容易和成本，特别优选真空沉积方法、旋涂方法和铸模方法。
在使用真空沉积方法的情况中，沉积条件的选择与所描述的用于形成发光层的方法(参见上文)相同。如果需要形成包括多于一种空穴传输材料的正空穴传输层，可用所需化合物采用共蒸发方法制备。
在通过旋涂方法和铸模方法形成正空穴传输层的情况中，可在形成发光层所描述的条件下形成该层(参见上文)。
在形成发光层的情况中，通过使用包括粘合剂和至少一种空穴传输材料的溶液可形成更平滑和更均匀的正空穴传输层。使用这种溶液的涂布方法可与所描述的用于发光层的方法相同。可使用任何聚合物粘合剂，条件是其可溶解于溶解至少一种正空穴传输材料的溶剂。适当的聚合物粘合剂的例子和适当并优选的浓度在上述描述发光层的形成时已给出。
正空穴传输层的厚度范围优选为0.5到1000nm，优选1到100nm，更优选2到50nm。
对于空穴注入材料，可使用已知的有机空穴传输化合物如在JP64-7635中描述的不合金属的酞菁(H2Pc)、铜-酞菁(Cu-Pc)及其衍生物。此外，可使用一些作为空穴传输材料的芳香胺，其具有比空穴传输层更低的电离电位。
通过在阳极层和空穴传输层之间制备包括至少一种空穴注入材料的有机膜可形成空穴注入层。空穴注入层可通过真空沉积方法、旋涂方法、铸模方法、LB方法等形成。层的厚度优选为5nm到5μm，更优选10nm到100nm。
电子传输材料应具有高的电子注入效率(从阴极)和高的电子迁移率。以下材料可举例说明电子传输材料：三(8-羟基喹啉合)铝(III)及其衍生物、双(10-羟基苯并[h]喹啉合)铍(II)及其衍生物、噁二唑衍生物如2-(4-联苯基)-5-(4-叔丁基苯基)-1，3，4-噁二唑及其二聚物系统，如1，3-双(4-叔丁基苯基-1，3，4-噁二唑基)联苯和1，3-双(4-叔丁基苯基-1，3，4-噁二唑基)亚苯基、二噁唑衍生物、三唑衍生物、香豆素衍生物、咪唑并吡啶衍生物、菲咯啉衍生物或苝四羧酸衍生物，它们在Appl.Phys.Lett.，48(2)(1986)183中公开。
可通过在空穴传输层或发光层上制备包括至少一种电子传输材料的有机膜形成电子传输层。电子传输层可通过真空沉积方法、旋涂方法、铸模方法、LB方法等形成。
优选用于正空穴抑制层的正空穴抑制材料具有高的从电子传输层到发光层的电子注入/传输效率，以及比发光层具有更高的电离电位，以防止空穴从发光层流出，从而避免发光效率下降。
作为正空穴抑制材料，可使用已知的材料如Balq、TAZ和菲咯啉衍生物如浴铜灵(BCP)：
BCP Balq TAZ
可通过在电子传输层和发光层之间制备包括至少一种正空穴抑制材料的有机膜形成正空穴抑制层。正空穴抑制层可通过真空沉积方法、旋涂方法、铸模方法、LB方法等形成。膜的厚度范围优选选择为5nm到2μm，更优选为10nm到100nm。
对于形成发光层或正空穴传输层的情况，通过使用包含粘合剂和至少一种电子传输材料的溶液可形成更平滑和更均匀的电子传输层。
电子传输层的厚度优选为0.5到1000nm，优选为1到100nm，更优选为2到50nm。
所述的发光组合物在500到780纳米，优选520到750纳米，更优选540到700纳米具有荧光发射最大值。另外，本发明化合物优选在450到580nm显示出最大吸收。
所述的发光组合物通常显示出1＞FQY≥0.3(在充气甲苯或DMF中测量)的荧光量子效率(“FQY”)。另外，通常，本发明组合物显示出5000到100000的摩尔吸光系数。
本发明的另一个实施方案涉及通过本领域已知的方法在其中结合本发明的组合物使高分子量有机材料(分子量通常为103到l07g/mol，包括生物高分子、和塑料材料，包括纤维)着色的方法。
如同EP-A-1087005中对式I’的DPP化合物所描述的，本发明的组合物可用于以下物质的制备：
油墨，用于印刷工艺、胶版印刷、丝网印刷、包装印刷、安全油墨印刷、凹版印刷或平板印刷、用于预压阶段和织物印花、用于办公、民用或绘图应用，如纸类制品，如用于圆珠笔、毛毡头(tip)、纤维头、卡片、木材、(木材)染色、金属、油墨印色盒、或用于击打式印字工艺的油墨(具有打击压力的油墨带)；
着色剂，用于涂层材料、工业或商业应用、纺织品装饰和工业压印，用于辊涂层或粉末涂层或用于汽车装饰、用于高固体(低溶剂)、含水或金属涂层材料或用于着色制剂用于含水油漆；
着色塑料，用于涂层、纤维、唱片或模制载体；
无打击印刷材料，用于数字印刷、热蜡转印工艺、喷墨印刷工艺或热转印工艺；以及
滤色器，特别是用于400到700nm的可见光、用于液晶显示器(LCDs)或电荷合并装置(CCDs)或用于化妆品的制备；或
聚合物油墨颗粒、调色剂、染料激光器、干复印调色剂、液体复印调色剂、或电子照相调色剂和场致发光器件的制备。
另一个优选实施方案涉及本发明组合物用于变色介质的应用。有三种主要的技术可实现全色有机场致发光器件：
(i)使用通过场致发光生成的三原色：蓝色、绿色和红色，
(ii)通过变色介质(CCM)使场致发光的蓝色或白色转化为光致发光的绿色和红色，所述变色介质(CCM)吸收上述场致发光的蓝色，并发出绿色和红色荧光。
(iii)通过滤色器使白色发光转化为蓝色、绿色和红色。
本发明化合物用于上述技术(i)和技术(ii)的EL材料。这是因为这些化合物的创造性的组合既可显示出强的光致发光又可显示出场致发光。
技术(ii)在例如，US-B-5,126,214中已知，其中使用香豆素、4-(二氰基亚甲基)-2-甲基-6-(对-二甲氨基苯乙烯基)-4H-吡喃、吡啶、若丹明6G、苯并噁嗪酮或其它染料使最大波长为约470-480nm的EL蓝色变为绿色和红色。
可使用本发明组合物着色的适当的高分子量有机材料的示例性例子在EP-A-1087005中描述。
具体用于涂料系统、印刷油墨或油墨的特别优选的高分子量有机材料为，例如，纤维素醚和酯，如乙基纤维素、硝化纤维素、纤维素乙酸酯和纤维素丁酸酯；天然树脂或合成树脂(聚合或缩合树脂)如氨基塑料，特别是脲/甲醛和三聚氰胺/甲醛树脂、醇酸树脂、酚醛塑料、聚碳酸酯、聚烯烃、聚苯乙烯、聚氯乙烯、聚酰胺、聚氨基甲酸乙酯、聚酯、ABS、ASA、聚苯醚、硫化橡胶、酪蛋白、硅氧烷和硅氧烷树脂，以及它们可能的彼此混合物。
也可使用溶解形式的高分子量有机材料作为成膜剂，例如，熟亚麻子油、硝化纤维素、醇酸树脂、酚醛树脂、三聚氰胺/甲醛和脲/甲醛树脂以及丙烯酸树脂。
所述高分子量有机材料可单独得到或以混合物形式得到，例如以颗粒、塑料材料、熔融物形式或以溶液形式得到，特别是用于纺丝溶液、涂料系统、涂层材料、油墨或印刷油墨的制备。
在本发明特别优选的实施方案中，本发明组合物用于聚氯乙烯、聚酰胺和特别地、聚烯烃如聚乙烯和聚丙烯的本体染色，以及用于涂料系统包括粉末涂层、油墨、印刷油墨、滤色器和涂料的制备。
用于涂料系统的优选粘合剂的示例性例子为醇酸/三聚氰胺树脂油漆、丙烯/三聚氰胺树脂油漆、纤维素乙酸酯/纤维素丁酸酯油漆和基于可与聚异氰酸酯交联的丙烯酸树脂的双组分系统清漆。
根据到目前为止的观察结果，本发明组合物可以以任何所需量加入到要被着色的材料中，这取决于最终使用要求。
因此，本发明的另一个实施方案涉及一种组合物，其包括：
(a)基于着色高分子有机材料的总重量，0.01到50，优选0.01到5，特别优选0.01到2重量％的本发明的组合物，和
(b)基于着色高分子有机材料的总重量，99.99到50，优选99.99到95，特别优选99.99到98重量％的高分子有机材料，和
(c)任选地，有效量的，如基于(a)和(b)的总重量为0到50重量％的常规添加剂，如流变学改进剂、分散剂、填料、油漆助剂、催干剂、增塑剂、UV稳定剂、和/或附加的颜料或相应前体。
为得到不同的色调，本发明的式I的荧光DPP化合物可有利地以所需量和填料、透明的和不透明的白色、彩色和/或黑色颜料以及通常的发光颜料的混合物使用。
为制备涂料系统、涂层材料、滤色器、油墨和印刷油墨，如果需要与通常的添加剂如分散剂、填料、油漆助剂、催干剂、增塑剂和/或附加的颜料或颜料前体一起，通常使相应的高分子量有机材料如粘合剂、合成树脂分散体等和本发明的组合物一起分散或溶解在常用溶剂或溶剂的混合物中。这可通过使单个组分单独分散或溶解实现，或几个组分一起，然后将所有组分合在一起，或所有组分同时一起分散或溶解。
因此，本发明的另一个实施方案涉及用本发明的组合物制备分散体的方法和包含本发明组合物的相应分散体，和涂料系统、涂层材料、滤色器、油墨和印刷油墨。
特别优选的实施方案涉及有本发明组合物用于制备荧光示踪剂的应用，所述示踪剂用于例如流体如润滑剂、冷却系统等的密闭性检测，以及含有本发明组合物的荧光示踪剂或润滑剂的应用。
为使高分子量有机材料着色，本发明组合物可任选地以浓色体形式使用轧制机、混合器或研磨装置与所述高分子量有机材料混和。通常，着色材料随后通过常规方法形成所需最终形式，所述常规方法如砑光机、压缩模塑、挤出、展开、铸造或注射成形。
为使清漆、涂层材料、印刷油墨着色，高分子量有机材料和本发明的组合物单独或与添加剂如填料、其它颜料、催干剂或增塑剂一起通常是溶解或者分散在常用有机溶剂或溶剂混合物中。在这种情况下，可采用单个组分分别分散或溶解、或两种或多种组分一起分散或溶解，然后使全部组分合并。
本发明另外涉及包含色化有效量的本发明组合物的颜料分散体的油墨。
选择颜料分散体与油墨的重量比通常为基于油墨的总重量为0.001到75重量％，优选0.01到50重量％。
滤色器或彩色有色高分子量有机材料的制备和使用在现有技术中是公知的，并在Displays 14/2，1151(1993)、EP-A 784085、或GB-A2,310,072中已有描述。
滤色器的涂布可使用例如油墨，特别是印刷油墨，其可包括含有本发明组合物的颜料分散体，或可通过例如使含有本发明组合物的颜料分散体与对化学、热或光结构稳定的高分子量有机材料(所谓的抗蚀剂)混和制备。随后的制备可以以例如与EP-A 654 711类似地进行，通过施用于衬底，如LCD(液晶显示器)，随后的光构建和显色。
用于产生滤色器的特别优选是含有本发明组合物的颜料分散体，所述组合物具有用于聚合物的无水溶剂或分散介质。
此外，本发明涉及含有本发明组合物的调色剂或用色化有效量的本发明组合物着色的高分子量有机材料。
本发明另外涉及含有本发明组合物的着色剂、有色塑料、聚合物油墨颗粒、或无打击印刷材料，所述组合物优选为分散体的形式，或涉及用色化有效量的本发明组合物着色的高分子量有机材料。
基于用其着色的材料的总重量，本发明的色化有效量的合有本发明组合物的颜料分散体通常含有0.0001到99.99重量％，优选0.001到50重量％，特别优选0.01到50重量％的本发明组合物。
本发明组合物可施用于彩色聚酰胺，因为它们在被掺入聚酰胺时不分解。另外，它们显示出特别好的耐光性、良好的热稳定性，特别是在塑料中。
本发明的有机EL器件具有重要的工业价值，因为它可适用于壁挂式电视机的平面显示器、平面发光装置、复印机或打印机的光源、液晶显示器或柜台、布告板显示器和信号光的光源。本发明的组合物可用于有机EL器件、静电摄影感光体、光电转换器、太阳能电池、图像传感器等领域。
以下实施例说明本发明的多个实施方案，但本发明的范围不受其限制。在实施例中，除非另外说明，“份数”表示“重量份”，“百分比”表示“重量百分比”。
实施例
实施例1
室温下，使2.03g(6.4mmol)的1，4-二氧代-3，6-双(4-甲基苯基)吡咯并吡咯在1-甲基-2-吡咯烷酮中打浆2小时。在氮气下向淤浆中加入1.31g(11.53mmol)的叔丁醇钾，搅拌2小时之后，向反应混合物中加入20.5g(11.1mmol)的1-溴乙基苯，并另外搅拌2小时。然后，将混合物倾入50ml水中，通过过滤收集沉淀，用柱色谱法(硅胶，二氯甲烷作为洗脱剂)纯化，然后用甲醇洗。干燥后得到780mg的荧光橙色固体(熔点为262℃，收率：24％)。
实施例2
除了以1，4-二氧代-3，6-双(1-萘基)-吡咯并(3，4-c)吡咯用作起始物料外，重复实施例1。得到橙色固体(熔点为263℃，收率：32％)。
实施例3
把1.0mmol的2，5-二苄基-1，4-二氧代-3，6-(4-溴苯基)吡咯并(3，4，-c)吡咯、2.5mmol的二甲苯基胺、5mg的乙酸钯(II)、1mg的叔丁基膦和50ml的无水二甲苯置于三颈烧瓶中，并在120℃在氮气下搅拌13小时。反应完成之后，减压除去二甲苯，残余物用柱色谱法(硅胶，二氯甲烷作为洗脱剂)纯化。干燥后得到0.4g的目的产品，为红色固体(熔点为395℃)。
实施例4
除了以2，5-二丁基-1，4-二氧代-3，6-(4-溴苯基)吡咯并(3，4，-c)吡咯用作起始物料和双(2-萘基)胺用作试剂外，重复实施例3。得到红色固体(熔点为222-224℃，收率：46％)。
实施例5
除了用2-萘基苯胺代替二(甲苯基)胺外，重复实施例3。得到红色固体(熔点为361℃，收率：53％)。
实施例6
已经在其上面沉积有厚度约210nm ITO透明的导电膜的玻璃衬底(由Asahi Glass Co.生产，通过电子束蒸发沉积法制备的产品)被切割为30×40mm，并蚀刻。由此得到的衬底用丙酮超声清洗15分钟，然后用Semikoklin 56超声清洗15分钟，然后用超纯水洗。随后，用异丙醇超声清洗衬底15分钟，浸入热甲醇15分钟，然后干燥。临到使衬底形成元件前，使由此得到的衬底进行UV-臭氧处理-小时并被放入真空气相沉积装置中，将装置抽真空直到内部压力达到1×10-5Pa或更低。然后，根据电阻加热方法，使N，N′-二苯基-N，N′-(3-甲基苯基)-1，1′-二苯基-4，4′-二胺(TPD)作为正空穴传输材料进行气相沉积，直到厚度为50nm，形成空穴传输层。随后，使实施例1得到的DPP化合物(A-1)和实施例6得到的DPP化合物(B-4)作为发光层进行共沉积，直到厚度为50nm，通过控制沉积速率的比例(A-1∶B-4＝99∶约1)形成均匀的发光层。接着蒸发沉积Alq3层，以形成电子传输层，厚度50nm。在其上面使镁-银合金(10∶1)蒸气沉积以形成厚度为150nm的阴极，从而制备了尺寸为5×5mm正方形的元件。
由此得到的发光元件的发光峰波长和发射强度总结在表1中。
(EP-A-1087006的实施例104)
实施例7、8、9和10
除了实施例6的发光材料被表1中所示的发光材料代替外，重复实施例6。
表1实施例的器件 发光材料 EL性质 式I化合物 [99wt％] 式II化合物 [约1wt％] 峰值 (nm) 强度 (cd/m2)实施例6 A-1 B-4 590 10980实施例7 A-1 B-1 608 9026实施例8 A-2 B-1 610 9216实施例9 A-2 B-2 594 6773实施例10 A-2 B-3 600 12260参考实施例1 A-3(100％) - 566 5260参考实施例2 A-1(100％) - 534 2600
实施例11
除了用3-(1-溴乙基)-1-叔丁基苯代替1-溴乙基苯外，重复实施例2。得到橙色固体(熔点为307℃，收率：18％)。
实施例12
除了用3-(1-溴乙基)甲苯代替1-溴乙基苯外，重复实施例2。得到橙色固体(熔点为243℃，收率：14％)。
实施例13
除了用2-(1-溴乙基)萘代替1-溴乙基苯外，重复实施例2。得到橙色固体(熔点为325-329℃，收率：10％)。
实施例14
除了用1-(1-溴乙基)萘代替1-溴乙基苯外，重复实施例2。得到橙色固体(熔点为266℃，收率：17％)。
实施例15
除了用4-溴-1-(1-溴乙基)苯代替1-溴乙基苯外，重复实施例2。得到橙色固体(熔点为223-225℃，收率：32％)。
实施例16
除了用4-苯基-1-(1-溴乙基)苯代替1-溴乙基苯外，重复实施例2。得到橙色固体(熔点为293℃，收率：16％)。
实施例17
除了用异丙基碘代替1-溴乙基苯外，重复实施例2。得到橙色固体(熔点为294-295℃，收率：3％)。
实施例18
除了用1-溴-1，2，3，4-四氢化萘代替1-溴乙基苯外，重复实施例2。得到橙色固体(熔点为360℃，收率：3％)。
实施例19
除了用溴-d-苯基甲烷代替1-溴乙基苯外，重复实施例2。得到橙色固体(熔点为258-266℃，收率：11％)。
实施例20
除了用1，4-二氧代-3，6-双(1-菲基)吡咯并(3，4-c)吡咯作为起始原料外，重复实施例1。得到橙色固体(熔点为326℃，收率：4％)。
实施例21
除了用2，5-双(4-氰基苄基)-1，4-二氧代-3，6-(4-溴苯基)吡咯并(3，4-c)吡咯和1，1′-双(二苯膦基)二茂铁分别作为起始原料和Pd配体外，重复实施例3。得到红紫色固体(熔点为376℃，收率：45％)。
实施例22
除了用2，5-双(4，5-二氰基苄基)-1，4-二氧代-3，6-(4-溴苯基)吡咯并(3，4-c)吡咯作为起始原料外，重复实施例16。得到红紫色固体(熔点为353-356℃，收率：17％)。
实施例23
除了用苄基溴代替碘代丁烷外，重复实施例4。得到红紫色固体(熔点为359-361℃，收率：12％)。
实施例24-26
除了实施例6的发光材料被表2中所示的发光材料代替外，重复实施例6。
表2 实施例的器 件 发光材料 EL性质 式的化合物 [wt％] 式II化合物 [wt％] 峰值(nm) 强度 (cd/m2) 实施例24 A-2(97.3) B-7(2.7) 624 2717 实施例25 A-11(97.5) B-1(2.5) 610 3996 实施例26 A-11(97.3) B-7(2.7) 614 5074
实施例27
除了用2-(1-溴乙基)甲苯代替1-溴乙基苯外，重复实施例2。得到黄色固体(熔点为276-278℃，收率：9％)。
参考实施例1
除了用以下化合物(A-3，EP-A-1087006的实施例81)作为发光材料外，重复实施例8。最大发光度为5260cd/m2。
参考实施例2
除了用A-1(EP-A-1087006的实施例93)作为发光材料外，重复实施例6。最大发光度为2600cd/m2。
从实施例可明显看出，本发明包括式I的DPP和式II的DPP的组合物可提供电能利用效率高的发光元件，其特征在于具有比单独的式I和II的DPP化合物高很多的发光度。
实施例28(变色介质的薄膜制备)
把8mg的A-2、2mg的B-7、1g的PMMA(由Wako Pure ChemicalIndustries，Ltd.生产)放进瓶子中，使混合物溶解于5g甲苯。把该溶液滴在玻璃载片衬底上，并通过旋涂器以500rpm的旋转速率涂布玻璃30秒。得到的膜在80℃干燥，得到CCM膜。通过使用荧光分光光度计F-4500(Hitachi，Ltd.)评价膜。当用470nm的蓝光照射膜时，该膜发射出红光，其峰值在597nm。由此，发现包括主体和客体的所述组合物应用于CCM时有效地将蓝光转换为红光。