涂布纸用添加剂和组合物 及以此制成的涂布纸 本发明涉及一种具有优良性能的涂布纸用添加剂，含有该添加剂的涂布纸用涂布液组合物以及以此制成的涂布纸。更详细地说，本发明涉及一种涂布纸及为该涂布纸用的添加剂、涂布纸用涂布纸液组合物，其中涂布纸不仅具有优良的耐水性和湿润时着墨性能，而且也具有优良的表面强度或印刷光泽。
近年来，伴随着多色印刷的杂志类、小册子、广告类及包装材料类急速需要的扩大，涂布纸或涂布板纸的生产显著地增大。特别是伴随着胶版印刷的高速化，对涂布纸、涂布纤维板的要求水平也正在进一步高度化。
例如，在胶版印刷技术方面，涂布纸、涂布纤维板的表面强度、即干燥粘附强度或浸湿水的耐水性、即润湿粘附强度、浸湿水转移后的涂布纸、涂布纤维板的吸水性或油墨均匀和良好的着墨性能(油墨转移性)、转移后的油墨干燥性(油墨固化性)和印刷的油墨面的光泽(印刷光泽)等基本特性的提高被人们强烈地企盼着。
另一方面，即使在涂布纸、涂布纤维板的制造方面，例如就涂布纸而言、涂布速度的高速化倾向更加显著，随之形成涂布纸操作时很大障碍的轧辊或超级压光机的污染、或者条痕或划痕地发生等故障正在频发。另外在涂布纤维板上，由于干酪素价格的升高，有减少干酪素使用量的倾向。此时，机器砑光机污染或光泽压光机污染正在发生。
对于上述各种印刷特性和涂布操作性，颜料粘结剂特别是作为主流的SB类胶乳的研究或以耐水化剂为中心的各种添加剂的研究已开始进行。
例如以提高干燥粘附强度或润湿粘附强度的目的，有增加SB类胶乳的使用量的方法。另外(特公昭59-49360号公告)公开了关于SB类胶乳，将含有乙撑类不饱和羧酸和乙撑类不饱和胺的特定种类及组成的单体在特殊的条件下乳化聚合，通过以含有特定范围的凝胶化点的共聚体胶乳为颜料粘结剂使用的纸用涂布液组合物，防止涂布纸、涂布纤维板的吸水性下降，能够得到胶版印刷时第2种颜色以后的着墨性能良好的涂布纸、涂布纤维板。另外特公昭59-32597号公告、特公昭61-42931号公告、特公平2-60798号公告、特公平3-16439号公告，从纸用涂布液组合物的添加剂的观点，使用了聚酰胺-聚脲甲醛水溶液、脲-甲醛树脂水溶液、三聚氰胺-甲醛树脂水溶液或至少含有2个胺基的碳数3-30的胺化合物等。而且(特公平6-166994号公告)公开了使含有一级胺或2级胺的胺化合物及分子内至少含有2个环氧基的环氧化合物反应而得到的水溶性树脂。
但是，增加了SB类胶乳的使用量的情况，尽管确实干燥粘附强度或润湿粘附强度提高，但吸水性或着墨性能及油墨固化性显著下降。另外，通过各种手段改性的SB类胶乳确实可见着墨性能或润湿粘附强度的提高，但具有涂布液的粘度显著上升的缺点，在欲得到充分的着墨性能的改良效果时，导致干燥粘附强度的降低。而且使用了上述的添加剂时，的确润湿粘附强度或着墨性能得到改良，但干燥粘附强度显著地降低，并且涂布液的粘度上升。并且由于干燥时有甲醛产生，所以从环境方面考虑也有问题。另外在添加剂为难溶于水或非水溶性的情况，由于添加剂向涂布液的分散性不好，涂布纸的油墨吸收不均匀容易发生。
本发明的目的在于解决如上所述的迄今的问题点，提供不仅耐水性及湿润时着墨性能优良，而且具有表面强度或印刷光泽也优良的性质的涂布纸，以及为此而制的涂布纸用添加剂，涂布纸用涂布液组合物。
本发明人等为了解决前述课题而进行反复研究的结果，发现使特定的多胺类化合物和多酚类环氧树脂反应而得到的难溶于水的合成树脂化合物作为涂布纸用添加剂是有效的，另外由于其难溶于水向涂布液中的分散性不好，涂布纸的油墨吸收不均匀容易发生，作为该问题的解决办法，发现将其溶解于特定的有机溶剂中，做成添加了表面活性剂的水分散体组合物是有效的，从而完成了本发明。
也就是，本发明如下所述。
1.涂布纸用添加剂，其中含有(a)多胺类化合物及多酚类环氧树脂反应而得到的分子中N(氮)含量为6-16.5重量％的树脂合成物100重量份，(b)SP值(溶解性参数)为9.5-12.5而且能够溶解前述树脂合成物的有机溶剂20-300重量份，(c)表面活性剂0.1-15重量份，以及(d)水10-100重量份。
2.涂布纸用添加剂，其特征在于多胺类化合物是以下述式(1)表示的。
H2N-(CH2-CH2-NH)nH (1)
(式中，n为1-4)
3.涂布纸用添加剂，其特征在于多酚类环氧树脂是双酚A型二环氧甘油醚或双酚F型二环氧甘油醚。
4.涂布纸用添加剂，其特征在于树脂合成物的N含量为8-14重量％。
5.一种涂布纸用涂布纸液组合物，其特征在于，相对于涂布纸用颜料100重量份，含有上述1-4的涂布纸用添加剂0.01-5.0重量份及颜料粘接剂6-20重量份。
6.一种涂布纸，其特征在于，纸单面或两面上，用上述5的涂布纸用涂布液组合物以2-40g/m2的厚度进行涂布。
本发明使用的树脂合成物(a)是使多胺类化合物及多酚类环氧树脂反应得到的物质，分子中的N(氮)含量为6-16.5重量％。优选8-14重量％。N(氮)含量不满6重量％时，本发明的效果不能发挥。另外超过16.5％，本发明的涂布纸用涂布液组合物的粘度变得过高，操作上的问题便发生。
另外N(氮)含量能够利用凯达尔测氮法进行测定。
本发明中使用的多胺类化合物是1分子中含有2个以上氨基的化合物，优选如前述式(1)所示，n为1-4，优选为1-2。n的值不满1时本发明的效果不能充分发挥，超过4时涂布纸用涂布液组合物的粘度变高，有时发生操作上的问题。
作为多胺类化合物的具体例，能够列举出乙二胺、二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、四亚乙基五胺。优选乙二胺、二亚乙基三胺。
本发明使用的多酚类环氧树脂在1分子中具有2个以上的环氧基，环氧当量为150-600。环氧当量不满150时，由于涂布纸用添加剂呈水溶性，涂布纸用涂布液组合物的粘度变高，有时发生操作上的问题，超过600本发明的效果便不能充分发挥。
作为多酚类环氧树脂的具体例，双酚A、双酚F、双酚AD、双酚S、四甲基双酚A、四溴双酚A等二价酚类二环氧甘醚或酚酚醛清漆树脂、甲苯酚醛清漆树脂、溴化酚酚醛清漆树脂等酚醛清漆树脂的多缩水甘油醚。
多酚类环氧树脂不限定于此，优选双酚A二环氧甘油醚、双酚F二环氧甘油醚。
反应温度及反应时间没有特别限定，优选为50-110℃、0.5-3小时。
使多胺类化合物和多酚类环氧树脂混合、反应的方法没有特别限定，作为优选的方法，可以列举将多酚类环氧树脂滴到多胺类化合物中使其混合反应的方法。
本发明使用的有机溶剂(a)，其SP值(溶解性参数)为9.5-12.5，且能溶解前述树脂合成物，相对于树脂合成物100的重量，可以使用20-300重量份。优选30-150重量份。有机溶剂不满20重量份时，合成物的粘度高操作困难，一旦重量超过300，使用该添加剂做成的涂布纸用涂布液组合物的耐水性降低。作为可以使用的有机溶剂的具体例，可列举为：异丙醇、丁醇、苯甲醇、乙基溶纤剂、丁基溶纤剂、乙基卡必醇、丁基卡必醇、甲基丙二甘醇、甲基丙三甘醇等。其中在气味方面上优选有机溶剂为苯甲醇、甲基丙二甘醇及甲基丙三甘醇。另外本发明使用的有机溶剂也可以添加在多胺类化合物和多酚类环氧树脂的反应时，或者也可以添加在反应结束后。
本发明使用的表面活性剂可以列举非离子活性剂、阴离子活性剂、阳离子活性剂、两性离子活性剂。作为非离子型活性剂例如可以列举为：聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯烷基酯、山梨聚糖烷基酯、聚氧乙烯山梨聚糖烷基酯、氧乙烯/氧丙烯嵌段共聚物。作为阴离子型活性剂例如可以列举为：脂肪酸盐、高级醇硫酸盐、液体脂肪油的硫酸酯盐、二价脂肪酸酯的磺酸盐、烷芳基磺酸盐、甲醛缩合萘磺酸盐等。作为阳离子活性剂例如可以列举为：第一(伯)胺盐、第二(仲)胺盐、第三(叔)胺盐、第四(季)铵盐、吡啶鎓盐。另外，作为两性活性剂可以列举为：羧酸性(甜菜碱型)、硫酸酯型、磺酸型等。
表面活性剂不限定于这些，优选阴离子活性剂、HLB为15-20。
本发明的涂布纸用添加剂通过配合相对于树脂合成物100重量份、表面活性剂0.1-15重量份、优选0.5-10重量份、水10-100重量份、优选20-60重量份，将其制成水分散体。表面活性剂不满0.1重量份，产生相分离。另外超过10重量份，使用该添加剂做成的涂布纸用涂布液组合物的耐水性降低，不耐使用。另外水不满10重量份，添加剂的水分散性不充分，超过100重量份在储藏稳定性上产生问题。
在本发明中，树脂合成物也可以根据必要利用盐酸等无机酸或乙酸、乳酸等有机酸等中和剂调整pH值。
本发明的涂布纸用涂布液组合物在相对于纸用颜料100重量份，涂布纸用添加剂为0.01-5.0重量份，优选为0.05-2.0重量份的范围内使用。涂布纸用添加剂的使用量不满0.01重量份，不能看到本发明的效果。另外超过5.0重量份，涂布纸用涂布液组合物的粘度变得过高，产生操作上的问题。
本发明的涂布纸用添加剂也可以配合于涂布纸用涂布液组合物中使用，也可以预先配合在颜料粘结剂中使用。
本发明使用的颜料粘结剂可以列举出通常使用的颜料粘结剂、例如SB类胶乳、丙烯类胶乳及乙酸乙烯酯类胶乳等合成的粘结剂、或淀粉或干酪素粘结剂等天然粘结剂。颜料粘结剂使用相对于涂布纸用颜料100重量份为6-20重量份。不满6重量份时干燥粘附强度或润湿粘附强度显著地降低。另外超过20重量份，着墨性能或油墨固化性显著降低。
本发明的涂布纸用涂布液组合物中使用的颜料，可以列举出例如粘土、碳酸钙、氧化钛、缎白等涂布纸用涂布液组合物中通常使用的矿物性颜料或称作塑料颜料的聚苯乙烯类微粒子等有机颜料。
另外本发明的涂布纸用涂布液组合物也可以使用通常使用的各种添加剂、例如分散剂、增粘剂、中和剂、杀菌剂或消泡剂等。
而且，本发明的涂布纸用添加剂除美术纸、涂布纸、轻量涂布纸、微涂布纸等涂布纸及高级纤维板、涂布白薄纸板等涂布纤维板以外也可以使用在铸涂纸(cast coating paper)、热敏纸及压敏纸的涂布液组合物中。
本发明的涂料纸能够利用迄今众知的方法，例如刮刀涂布机、气刀涂布机、辊式涂布机、施胶压榨涂布机、涂铸机等通常使用的方法将前述涂料纸用涂料液组合物涂在纸上，利用通常的方法进行必要的干燥，进而根据必要进行高度压光处理，制造而成。
涂布纸用涂布液组合物的涂布量对于纸单面或双面为2-40g/m2。涂布量根据用途可以进行适当调整。
下面，通过实施例及比较例更详细地说明本发明，但本发明不限定于这些例子。
另外，各物性根据下面的测定方法求得。
(1)利用BL型粘度剂(60rpm，No.3轴(Spindle))在25℃下测定。
(2)干燥粘附强度
利用RI印刷试验机(明制作所制)，印刷油墨(SD超级精装50红B；印刷耐久值15、东华色素社制)0.4cc进行3次反复印刷，把胶乳滚筒上出现的粘辊状态复制到另一硬纸板上，观察其强度。评价通过5点相对评价法进行，出现粘辊现象越少得分越高。
(3)润湿粘附强度
利用RI印刷试验机，利用吸水辊浸湿涂布纸表面后，使印刷油墨(SD超级精装50红B；印刷耐久值10、东华色素社制)0.4cc进行1次印刷，将胶乳辊筒上出现的粘辊状态复制到另一硬纸板上，观察其程度。评价通过5点相对评价法进行，出现粘辊现象越少得分越高。
(4)着墨性能及油墨不均匀性
使用RI印刷试验机，利用水胶绒辊涂上水后，在不引起纸张拔毛的条件下进行全面印刷，用肉眼观察油墨转移性(印刷的油墨浓度)、以及油墨不均匀性。着墨性能的评价通过5点相对评价法完成，油墨转移性越良好得分越高。
油墨不均匀的评价对没有不均匀的记为○，有不均匀的记为×。
(5)白纸光泽
通过村上式GM-26D型光泽计在75°-75°下测定了涂料纸表面。评价数字越高越良好。
(6)印刷光泽
使用RI印刷试验机，在印刷油墨(SD超级精装50红B；东华色素社制)0.4cc下对涂料纸进行全面印刷，干燥后通过村上式GM-26D型光泽计在60°-60°下测定了涂料纸。评价数字越高越良好。
(7)N(氮)含量的测定
使多胺类化合物及多胺类环氧树脂反应得到的树脂合成物在150℃、10mmHg的条件下干燥5小时，除去未反应的成分等，得到树脂成分。并且利用凯达尔测氮法测定了该树脂成分的N(氮)的含量。
实施例1～6
作为多胺类化合物，利用三亚乙基四胺、二亚乙基三胺、乙二胺(以上为住友精化制)、作为环氧树脂利用双酚A二环氧甘油醚(Araldite AER260、Araldite AER 6071(以上旭-Ciba制))、双酚F二环氧甘油醚(EPICLON 830(大日本油墨化学制))、作为溶剂使用苯甲醇(SP值：12.1)、而且作为表面活性剂使用聚氧乙烯壬基苯基醚(Newcol 526(HLB：19.7)、Newcol 506(HLB：17.2)(以上为日本乳化剂制)、利用以下所述的方法合成表1所示的配合添加剂，得到涂料纸用添加剂。
首先将多胺类化合物及溶剂按所定重量份装入反应槽中，将反应槽内的温度升至90℃。反应槽内温度达到90℃后，把环氧树脂和溶剂按所定量混合的割浆溶液经过50分钟加入反应槽中，进行合成。然后，割浆结束后10分钟后反应，得到合成树脂溶液。把表面活性剂和水按所定量投入到得到的合成树脂溶液中，均匀混合得到涂料纸用添加剂。
然后，利用得到的涂料纸用添加剂，通过下面所述的方法调整下面所示的配合组合物，得到涂料纸用涂布液组合物。
涂料纸用涂布液的成分比例
粘土(Ultra coat、EMC制造) 70重量份
碳酸钙(Super1700、丸尾钙制) 30重量份
分散剂：聚丙烯酸钠(Aron T-40、东亚合成制)0.2重量份
中和剂：苛性钠 0.1重量份
淀 粉：(王子Ace A、王子玉米淀粉制)3重量份
羧基化SB胶乳(L 1608、旭化成工业制)11重量份
涂料纸用添加剂 所定重量份
首先，将粘土70重量份、碳酸钙30重量份、分散剂聚丙烯酸钠0.2重量份及中和剂(苛性钠)0.1重量份用所定量的水分散，调整成颜料浆。随后，将预先溶液化的淀粉3重量份和羧基化SB胶乳11重量份以及合成的涂料纸用添加剂按所定重量份(参照表3)添加，搅拌混合后，加入适量的水，调整成最终固体成分65重量％的纸用涂布液。
然后，用绕线棒把这种纸用涂料液按涂料量13g/m2涂在市售的上等纸上，用热风干燥机(150℃×30秒)干燥。接着把该涂料纸进行高度压光(辊温度50℃，辊线压150kg/cm，2次通过纸)，把在温度23℃、湿度65％恒温恒湿室中进行调温调湿的物质作为试样，进行各种测定。将结果示于表3中。
实施例7、8
利用实施例6的涂料纸用添加剂。除实施例7添加1.5、实施例8添加0.08重量份外和实施例1同样地处理，进行测定。结果示于表3。
比较例1
在实施例1中除不使用涂料纸用添加剂外，和实施例1同样进行操作，进行各种测定。结果示于表4。
比较例2、3
比较例2使用实施例6的涂料纸用添加剂0.004重量份，比较例3使用实施例6的涂料纸用添加剂5.1重量份，按表4的比例和实施例1同样的进行操作，进行各种测定。结果示于表4。
比较例4～10
作为多胺类化合物，利用二亚乙基三胺(以上住友精化制)、四亚乙基五胺、戊亚乙基六胺(以上试剂)、作为环氧树脂利用双酚A二缩甘油醚(Araldite AER 260、Araldite AER 6032(以上旭-Ciba制))、作为溶剂利用苯甲醇、另外，作为表面活性剂利用Newcol 526、Newcol506(以上为日本乳化剂制)，根据表2的比例，利用和实施例1同样的操作得到涂料纸用添加剂，根据表4的比例，利用和实施例1同样的操作进行各种测定。结果示于表4。
另外，由于在比较例7及10中的涂料液组合物产生的相分离，实用物性不测定。
比较例11、12
利用实施例1的涂料纸用添加剂，比较例11使用5重量份的SB类胶乳、比较例12使用22重量份的SB类胶乳，根据表4的比例和实施例1同样进行操作，进行各种测定。结果示于表4。
比较例13
作为多胺类化合物利用丁胺(试剂)、作为环氧树脂利用乙二醇二环氧甘油醚(试剂)、用水作为溶剂，利用下面所述的方法合成表2所示比例的添加剂，得到涂料纸用添加剂。
首先，把所定量的多胺类化合物放入反应槽中，将反应槽内的温度升到60℃。反应槽内的温度升到60℃后，用50分钟将环氧树脂加到反应槽，进行合成。其次加料结束后进行反应70分钟，得到涂料纸用添加剂。
然后，利用得到的涂料纸用添加剂，根据表4的比例和实施例1同样进行操作，进行各种测定。将结果示于表4。表1 实施例 1 2 3 4 5 6添加剂的组成份数反应槽三亚乙基四胺 - - 25 - - -二亚乙基三胺 36 - - 35 37 20乙二胺 - 27 - - - -苯甲醇 28 12 14 34 34 27加料Araldite AER 260 64 73 - 65 - -Araldite AER 6071 - - 75 - - 80Epiclon 830 - - - - 63 -苯甲醇 32 31 43 33 33 40后添加Newcol 526 3.4 - 4.0 - 4.2 4.2Newcol 506 - 3.5 - 3.7 - -水 39 38 38 38 38 38 反应温度(℃) 90 90 90 90 90 90 割浆时间(分) 50 50 50 50 50 50 胺反应率(重量％) 85 81 82 87 87 80 N(氮)含量(重量％) 13.2 10.8 8.2 13.0 13.5 6.8 涂布纸用添加剂外观 透明 透明 透明 透明 透明 透明
表2 比较例 4 5 6 7 8 9 10 13添加剂的组成份数反应槽 二亚乙基三胺 四亚乙基五胺 五亚乙基六胺 丁胺 苯甲醇 水 - - 50 - 15 - 8 - - - 10 - - 53 - - 15 - 36 - - - 28 - 36 - - - 28 - 36 - - - 28 - 36 - - - 28 - - - - 28 - 67添加 Araldite AER260 Araldite AER6032 乙二醇二缩甘油醚 苯甲醇 50 - - 28 - 92 - 33 47 - - 28 64 - - 32 64 - - 32 64 - - 32 64 - - 32 - - 72 -后添加 Newcol 526 3.5 3.5 3.5 0.05 12 3.5 3.5 - Newcol 506 - - - - - - - - 水 40 40 40 42 38 8 110 - 反应温度(℃) 80 90 80 90 90 90 90 60 割浆时间(分) 50 50 50 50 50 50 50 50 胺反应率(重量％) 91 89 81 87 87 87 87 98 N(氮)含量(重量％) 17.3 2.9 17.7 13.2 13.2 13.2 13.2 5.3 涂布纸用添加剂外观 透明 透明 透明 白浊相分离 透明 透明 白浊相分离 透明
表3 实施例 1 2 3 4 5 6 7 8纸用涂布液组合物份数 粘土(Ultra coat) 碳酸钙(Super1700) 分散剂(Aron T-40) 中和剂 淀粉(王子Ace A) SB型胶乳(L1608) 涂布纸用添加剂 (实施例1添加剂) (″2″) (″3″) (″4″) (″5″) (″6″) 70 30 0.2 0.1 3 11 0.3 - - - - - ″ ″ ″ ″ ″ ″ - 0.3 - - - - ″ ″ ″ ″ ″ ″ - - 0.3 - - - ″ ″ ″ ″ ″ ″ - - - 0.3 - - ″ ″ ″ ″ ″ ″ - - - - 0.3 - ″ ″ ″ ″ ″ ″ - - - - - 0.3 ″ ″ ″ ″ ″ ″ - - - - - 1.5 ″ ″ ″ ″ ″ ″ - - - - - 0.08实用物性 涂布液粘度(BL型、 cps) 白纸光泽(％) 印刷光泽(％) 干燥粘附强度 湿润粘附强度 着墨性能 油墨不均匀 1760 64.4 53.2 3.1 3.2 3.2 ○ 1420 65.2 52.0 3.1 3.2 3.3 ○ 940 62.5 51.6 3.2 3.2 3.3 ○ 1710 62.8 52.7 3.2 3.4 3.2 ○ 1830 63.1 52.9 3.2 3.4 3.2 ○ 930 62.4 53.0 3.1 3.3 3.1 ○ 3050 64.7 52.9 3.1 3.5 3.5 ○ 870 65.4 51.6 3.0 3.1 3.1 ○
1)涂布纸用添加剂以合成树脂的固形成分表示。(不含苯甲醇。)
表4 实施例 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 纸 用 涂 布 液 组 合 物 份 数 粘土(Ultra coat) 碳酸钙(Super1700) 分散剂(Aron T-40) 中和剂 淀粉(王子Ace A) SB型胶乳(L1608) 涂布纸用添加剂 (实施例1添加剂) (实施例6″) (比较例4添加剂) (比较例5″) (比较例6″) (比较例7″) (比较例8″) (比较例9″) (比较例10″) (比较例13″) 70 30 0.2 0.1 3 11 - - - - - - - - - - ″ ″ ″ ″ ″ ″ - 0.004 - - - - - - - - ″ ″ ″ ″ ″ ″ - 5.1 - - - - - - - - ″ ″ ″ ″ ″ ″ - - 0.3 - - - - - - - ″ ″ ″ ″ ″ ″ - - - 0.3 - - - - - - ″ ″ ″ ″ ″ ″ - - - - 0.3 - - - - - ″ ″ ″ ″ ″ ″ - - - - - 0.3 - - - - ″ ″ ″ ″ ″ ″ - - - - - - 0.3 - - - ″ ″ ″ ″ ″ ″ - - - - - - - 0.3 - - ″ ″ ″ ″ ″ ″ - - - - - - - - 0.3 - ″ ″ ″ ″ ″ 5 0.3 - - - - - - - - - ″ ″ ″ ″ ″ 22 0.3 - - - - - - - - - ″ ″ ″ ″ ″ 11 - - - - - - - - - 0.3 实 用 物 性 涂布液粘度(BL型、cps) 白纸光泽(％) 印刷光泽(％) 干燥粘附强度 湿润粘附强度 着墨性能 油墨不均匀 860 65.2 50.1 3.0 3.0 3.0 ○ 870 65.1 50.2 3.0 3.0 3.1 ○ 增 粘 增 焐 1050 61.2 51.0 3.0 3.0 3.0 ○ 增 粘 未 测 定 1740 65.1 51.9 3.0 2.8 3.1 ○ 1750 64.3 53.0 3.1 3.2 3.2 × 未 测 定 1710 69.2 49.1 2.4 2.6 3.5 ○ 1760 58.1 56.2 3.3 3.3 2.8 ○ 6200 60.9 48.7 3.1 3.0 3.1 ○
1)涂布纸用添加剂以合成树脂的固形成分表示。(不含苯甲醇。)
含有本发明的涂布纸用添加剂的涂布纸用涂布液组合物，其涂布液粘度具有适当的值，通过利用这种涂布液组合物不仅在涂布纸。涂布纤维板的耐水性及湿润时的着墨性能方面发挥功效，油墨不均匀不出现，而且也能够在表面强度或印刷光泽上发挥好的效果。