易拉盖.pdf

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摘要
申请专利号:

CN98123038.5

申请日:

1998.12.01

公开号:

CN1218755A

公开日:

1999.06.09

当前法律状态:

撤回

有效性:

无权

法律详情:

发明专利申请公布后的视为撤回|||实质审查的生效申请日:1998.12.1|||公开

IPC分类号:

B65D41/32

主分类号:

B65D41/32

申请人:

智索股份有限公司;

发明人:

堀越政义; 铃木昌和

地址:

日本大阪府

优先权:

1997.12.02 JP 347209/97

专利代理机构:

柳沈知识产权律师事务所

代理人:

范明娥

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内容摘要

本发明提供具有易拉性、在100—130℃下加热处理30—45分钟也不变形的,其拉环部的焊接强度不下降、热变形温度在60℃以上的易拉盖或易拉盖-铰接盖的整体盖。它是由特定丙烯-乙烯嵌段共聚物树脂、密度为0.890g/cm3的加氢苯乙烯·丁二烯橡胶或在它们之中再配入特定的直链低密度聚乙烯树脂并分别以特定量配合而构成的树脂组合物注模成型,得到易拉盖或易拉盖-铰接盖的整体盖。

权利要求书

1: 1.易拉盖或易拉盖-铰接盖的整体盖,其特征在于,将在100重量份的 其熔体流速(230℃ 2
2: 18N)为3~100g/10分、在25℃下二甲苯萃取量为20 重量%以上的丙烯-乙烯嵌段共聚物树脂中配入35~60重量份的其熔体流 速(230℃21.18N)为3~6g/10分的加氢苯乙烯·丁二烯橡胶所构成的树脂 组合物成形而制得。 2.易拉盖或易拉盖-铰接盖的整体盖,其特征在于,将在100重量份的 权利要求1所述的丙烯-乙烯嵌段共聚物树脂中配入35~60重量份的其熔 体流速(230℃ 21.18N)为3~6g/10分的加氢苯乙烯·丁二烯橡胶、5~25 重量份的其熔体流速(190℃ 21.18N)为5~50g/10分、密度为0.910~ 0.930g/cm 3 的直链低密度聚乙烯树脂所构成的树脂组合物成形而制得。 3.易拉盖或易拉盖-铰接盖的整体盖,其特征在于,将在50~70重量 %的在25℃其二甲苯萃取量为20重量%以上的丙烯-乙烯嵌段共聚物树脂 和50~30重量%另外的丙烯-乙烯嵌段共聚物树脂共计100重量%所构成 的混合物100重量份中,配入35~60重量份的权利要求1所述的加氢苯乙 烯·丁二烯橡胶;或者配入35~60重量份的权利要求2所述的加氢苯乙烯·丁 二烯橡胶以及5~25重量份的直链低密度乙烯树脂所构成的树脂组合物成 形而制得。 4.易拉盖或易拉盖-铰接盖的整体盖,其特征在于,将在100重量份的 权利要求1或权利要求2中任一项所述的树脂组合物中再配入0.001~0.1 重量份的1,3-双(叔-丁基过氧异丙基)苯、2,5-二-甲基-2,5-二(叔 -丁基过氧)己烷或它们的一种以上所构成的树脂组合物成形而制得。 5.易拉盖或易拉盖-铰接盖的整体盖,其特征在于,将在100重量份的 权利要求1或权利要求2所述的任一种树脂组合物中再配入0.1~1重量份 比例的作为润滑剂的选自脂肪酸酯、酯肪族醇、脂肪酸二链烷醇酰胺、脂肪 族二链烷醇胺、高级脂肪酸酰胺中的一种或多种所构成的树脂组合物成形而 得。 6.根据权利要求1~3中任一项所述的易拉盖或易拉盖-铰接盖的整体 盖,其特征在于,将该易拉盖或易拉盖-铰接盖的整体盖在100~130℃加 热处理。 7.根据权利要求4所述的易拉盖或易拉盖-铰接盖的整体盖,其特征在 于,将该易拉盖或易拉盖-铰接盖的整体盖在100~130℃加热处理。 8.根据权利要求5所记载的易拉盖或易拉盖-铰接盖的整体盖,其特征 在于,将该易拉盖或易拉盖-铰接盖的整体盖在100~130℃加热处理。

说明书


易拉盖

    本发明涉及由具有易拉性聚烯烃树脂所制易拉盖和易拉盖-铰接盖的整体盖。更具体而言,本发明涉及由特定的聚丙烯嵌段共聚物树脂和特定高弹体、或者特定聚丙烯嵌段共聚物树脂和特定高弹体和直链低密度聚乙烯树脂混合所成的树脂组合物成形而制得的易拉盖或易拉盖-铰接盖的整体盖;也涉及即使在100~130℃下加热处理也不变形,并且布尔拉环(将易拉盖撕开时用于戴手指的环)的焊接强度也不下降的具有易拉性的易拉盖和易拉盖-铰接盖的整体盖。

    已知,作为用于医疗、食品的聚烯烃树脂所制的易拉盖常用的树脂大多使用高压法低密度聚乙烯树脂或直链低密度聚乙烯树脂。又,在特开平2-45362号公报中报道了使用在直链低密度聚乙烯树脂中混入聚丙烯树脂的树脂、并带有铰链的易拉盖,在特公平5-6567号公报上报道了由聚丙烯、特定的乙烯·α-链烯共聚物和特定的嵌段共聚物所构成的熔融胶合性和易于拉撕的聚丙烯组合物。

    然而,它们有如下缺点:在公知地高压法低密度聚乙烯树脂、直链低密度聚乙烯树脂、特开平2-45362号公报所示直链低密度聚乙烯树脂中混入聚丙烯树脂的有铰链的易拉盖或用特公平5-6567号公报所示聚丙烯、特定乙烯·α-链烯共聚物及特定嵌段共聚物所构成的熔融胶合性和易于拉撕的聚丙烯组合物所制成的成型品,其易拉性、拉环的焊接强度虽均良好,但若在100~130℃下加热处理,则使用高压法低密度聚乙烯树脂、直链低密度聚乙烯树脂成型的易拉盖就会变形;用特开平2-45362号公报所示直链低密度聚乙烯树脂中混入聚丙烯树脂的组合物所成型的易拉盖当其直链低密度聚乙烯树脂的混入比例多时,在100~130℃下加热处理就会变形,又,其拉环的焊接强度下降;由特公平5-6567号公报所示的聚丙烯、特定乙烯·α-链烯共聚物和特定嵌段共聚物所构成的组合物所制的成型制品虽可保持焊接强度,但热变形温度小于60℃,在进行热处理时就变形。

    本发明人对具有易拉性、即使在100~130℃下加热处理30~40分钟也不变形、拉环部分的焊接强度不下降、热变形温度在60℃以上的易拉盖进行了努力研究。结果发现:由于使用在特定聚丙烯嵌段聚合物树脂中混入特定高弹体的组合物;或使用在特定聚丙烯嵌段共聚物树脂中混入特定高弹体和直链低密度聚乙烯树脂所构成的树脂组合物所制成的易拉盖和易拉盖-铰接盖的整体盖具有易拉性、在100~130℃下加热处理30~45分钟也不变形、拉环部分的焊接强度也不下降、其热变形温度为60℃以上的易拉盖和易拉盖-铰接盖的整体盖,基于这种见解而完成了本发明。

    从以上所述可见,本发明目的是提供具有易拉性、即使在100~130℃下加热处理30~45分钟也不变形、拉环部分的焊接强度不下降、热变形温度在60℃以上的易拉盖或易拉盖-铰接盖的整体盖;可提供为消毒和灭菌而进行加热处理的点滴容器等的医疗用的、烹调酒、色拉油、芝麻油等的食用油、酱油、调味汁、醋、甜料酒、果汁、各种调料、果实饮料等食品用的,具有易拉性的易拉盖或易拉盖-铰接盖的整体盖。

    本发明的目的是这样实现的:

    (1)将在100重量份的其熔体流速(230℃ 21.18N)为3~100g/10分、在25℃下二甲苯萃取量为20重量%以上的丙烯-乙烯嵌段共聚物树脂中配入35~60重量份比例的其熔体流速(230℃ 21.18N)为3~6g/10分的加氢苯乙烯·丁二烯橡胶所构成的树脂组合物成形而得到易拉盖或易拉盖-铰接盖的整体盖。

    (2)将在100重量份的上述(1)中所述的丙烯-乙烯嵌段共聚物树脂中配入35~60重量份的其熔体流速(230℃21.18N)为3~6g/10分的加氢苯乙烯·丁二烯橡胶、5~25重量份的其熔体流速(190℃ 21.18N)为5~50g/10分、密度为0.910~0.930g/cm3的直链低密度聚乙烯树脂所构成的树脂组合物成形而得易拉盖或易拉盖-铰接盖的整体盖。

    (3)将在50~70重量%的在25℃其二甲苯萃取量为20重量%以上的丙烯-乙烯嵌段共聚物树脂和50~30重量%另外的丙烯-乙烯嵌段共聚物树脂共计100重量100%所构成的混合物100重量份中配入35~60.重量份的上述1中所记载的加氢苯乙烯·丁二烯橡胶、或者配入35~60重量份的上述2中所记载的加氢苯乙烯·丁二烯橡胶以及5~25重量份的直链低密度聚乙烯树脂所构成的树脂组合物成形而得易拉盖或易拉盖-铰接盖的整体盖。

    (4)在100重量份的上述(1)或(2)中任一项所记载的树脂组合物中再配入0.001~0.1重量份的1,3-双(叔-丁基过氧异丙基)苯、2,5-二-甲基-2,5-二(叔-丁基过氧)己烷或它们的一种以上所构成的树脂组合物成形而得易拉盖或易拉盖-铰接盖的整体盖。

    (5)在100重量份的上述(1)或(2)中所述的任一种树脂组合物中再配入0.1~1重量份的作为润滑剂的选自脂肪酸酯、脂肪族醇、脂肪酸二链烷醇酰胺、脂肪族二链烷醇胺、高级脂肪酸酰胺中的一种或它们的一种以上所构成的树脂组合物成形而得易拉盖或易拉盖-铰接盖的整体盖。

    (6)将以上(1)~(5)中所述的任一种易拉盖或易拉盖-铰接盖的整体盖在100~130℃加热处理所得易拉盖或易拉盖-铰接盖的整体盖。

    本发明所用的丙烯-乙烯嵌段共聚物树脂,按易拉性要求,其熔体流速(230℃21.18N)为3~100g/10分、优选是10~70g/10分的丙烯-乙烯嵌段共聚物,以聚丙烯为主成分的丙烯-乙烯的嵌段共聚物是在美国FDA(Food and Drug Adminstration)中第177.1520节中所规定的、在25℃下二甲苯的可溶成分为20重量%以上的嵌段共聚物。又,该丙烯-乙烯嵌段共聚物中配入特定量的1,3-双(叔-丁基过氧异丙基)苯(POX1)、2,5-二-甲基-2,5-二(叔-丁基过氧)己烷(POX2)或它们的-种以上的较为适宜。又,加氢苯乙烯·丁二烯橡胶是其熔体流速(230℃21.18n)为3~6g/10分的加氢苯乙烯·丁二烯橡胶。又,本发明所用直链低密度聚乙烯树脂是其熔体流速(190℃ 21.18N)为5~50g/10分、优选为10~40g/10分,其密度为0.910~0.930g/cm3的。

    作为本发明所用的润滑剂有:甘油单棕榈酸酯、甘油单硬脂酸脂、甘油单油酸酯、甘油单月桂酸酯、月桂酸丁酯、硬脂酸丁酯、月桂酸癸酯、硬脂酸癸酯、硬脂酸月桂基酯、硬脂酸硬脂基酯等脂肪酸酯类;癸醇、月桂醇、肉豆寇醇、十六烷基醇、硬脂醇等脂肪族醇类;山萮酸二乙醇酰胺、油酸二乙醇酰胺、硬脂酸二乙醇酰胺、肉豆蔻酸二乙醇酰胺、月桂酸二乙醇酰胺、癸酸二乙醇酰胺、辛酸二乙醇酰胺等脂肪酸二烷基醇酰胺类;山萮基二乙醇胺、油基二乙醇胺、硬脂基二乙醇胺、肉豆蔻基二乙醇胺、月桂基二乙醇胺、癸基二乙醇胺、辛基二乙醇胺、己基二乙醇胺等脂肪族二链烷醇胺类;油酸酰胺、芥酸酰胺等高级脂肪酸酰胺类。

    这些润滑剂在易拉盖和易拉盖-铰接盖的整体盖成形时能提高盖和拉环(拉时可抓住的部分)从金属模的脱模效果,作为其次要效果也随添加种类的不同而有不同防止带电的效果。这些润滑剂的配合比例在100重量份的丙烯-乙烯嵌段共聚物树脂和特定高弹体或在它们中再混入特定量的直链低密度聚乙烯树脂的树脂组合物中,是0.1~1.0重量份,优选0.3~0.6重量份,也可将其中1种或2种以上混合使用。

    在本发明易拉盖或易拉盖-铰接盖的整体盖的成形时所使用的树脂组合物中,在不损害本发明效果的范围内,也就是对组合物可添加小于50重量%、优选是添加30重量以下的下列添加剂:低密度聚乙烯、聚乙酸乙烯酯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物和其部分皂化物、无机填充剂(滑石、云母、玻璃纤维、硅灰石、沸石、碳酸钙、氢氧化镁等)、光稳定剂、二芳基季戊四醇亚磷酸酯的抗氧化剂、四[亚甲基-3-(3′,5′-二-叔-丁基-4′-羟基苯基)丙酸酯]甲烷的苯酚系抗氧化剂、高级脂肪酸钙的中和剂、抗封闭剂、1,3,2,4-二亚苄基山梨醇、1,3,2,4-二(对甲基亚苄基)山梨醇、1,3,2,4-二(对乙基亚苄基)山梨醇、1,3,2,4-二(2,4-二甲基亚苄基)山梨醇等的透明化剂;双(对-叔-丁基苯甲酸(ベンゾ-ト)氢氧化铝、双(对-叔-丁基苯基)磷酸钠、2,2′-亚甲基-双(4,6-二-叔-丁基苯基)磷酸钠等造核剂、自由基发生剂和各种耦合剂(硅烷系、钛酸盐系、硼系、铝酸盐系)。

    用于本发明易拉盖或易拉盖-铰接盖的整体盖的成形树脂组合物是:将在熔体流速(230℃21.18N)为3~100g/10分的特定丙烯-乙烯嵌段共聚物树脂中混入特定量的熔体流速(230℃ 21.18N)为3~6g/10分的加氢苯乙烯·丁二烯橡胶;或在熔体流速(230℃ 21.18N)为3~100g/10分的特定聚丙烯嵌段共聚物树脂中混入特定量的熔体流速(230℃ 21.18N)为3~6g/10分的加氢苯乙烯·丁二烯橡胶和熔体流速(190℃ 21.18N)为5~50g/10分的直链低密度聚乙烯树脂的树脂组合物,再在该树脂组合物中以通常的混合装置例如亨协尔(ヘンシェル)混合机(商品名)、超级混炼机、螺带式掺混机、转鼓混合机、班伯里(バンハリ)混炼机等混合预定量的润滑剂以及所需要的各种添加剂,再以单轴或双轴挤压机、轧辊等在熔融混炼温度150~300℃下,优选在180~250℃下进行熔融混炼造粒。

    实施例

    以下通过实施例和比较例对本发明进行具体说明,但本发明并不受这些例的限制。在实施例和比较例中所用评价方法如下:

    (1)丙烯-乙烯嵌段共聚物树脂的熔体流速(230℃ 21.18N):根据JISK6758进行。

    (2)直链低密度聚乙烯树脂的熔体流速(190℃ 21.18N):根据JIS K6760进行。

    (3)二甲苯萃取量:将长2.54cm、横2.54cm、厚0.1mm的试样5g在1升二甲苯溶液中,在25℃下回流溶解一小时,测定其萃取量。

    (4)易拉性:使用单轴造粒机在熔融混炼温度220℃下造粒所得的颗粒,在注模成型机中成形为圆形易拉盖(直径30mm、高18mm,壁厚1.2mm、撕裂部分壁厚0.2mm、拉环外径17mm,壁厚1.0mm),在温度23±2℃、湿度50±5%的恒温室内静置48小时后,用拉伸试验机测定其撕裂强度,其值不满4Kg者判定为优良;其值大于4Kg者则判定为不好。

    (5)焊接强度:使用以单轴造粒机在熔融混炼温度220℃造粒所得粒料,用注模成型机成形为圆形易拉盖(直径30mm、高18mm、壁厚1.2mm、撕裂部分壁厚0.2mm、拉环外径17mm,壁厚1.0mm),在23±2℃、湿度50±5%的恒温室内静置48小时后,在设定于121℃的加热灭菌试验机(TOMY公司制,型号为SR-240)中处理30分钟。处理后,在温度23℃±2℃、湿度50±5%的恒温室内静置24小时后,将拉环的焊接部折弯,有破坏或有缺口者定为不好,不破坏和无缺口者定为良好。

    (6)变形:使用以单轴造粒机在熔融混炼温度220℃造粒所得粒料,用注模成型机成形为圆形易拉盖(直径30mm、高18mm、壁厚1.2mm、撕裂部分壁厚0.2mm;拉环外径17mm、壁厚1.0mm),在温度23±2℃、湿度50±5%的恒温室内静置48小时后,在设定于121℃的加热灭菌试验机(TOMY公司制、型号为SR-240)中处理30分钟。对处理后的易拉盖本身或拉环判定为变形的定为不好,而对不变形的判定为良好。

    (7)金属模脱模性:使用以单轴造粒机在熔融混炼温度220℃造粒所得粒料,用注模成型机成形为圆形易拉盖(直径30mm、高18mm、壁厚1.2mm、撕裂部分壁厚0.2mm;拉环外径17mm、壁厚1.0mm),当拉环残留在金属模的固定侧时;或者在固定侧被拉住的易拉盖即使有一部分被撕裂的情况都可判定为不好,无故障地从金属模脱模的可判定为良好。

    (8)扭转强度:将铰链厚0.2mm的3点铰接盖成形,将盖固定在扭矩测量器上,使盖部分垂直立起后向右旋转,测定铰接部的扭转强度。其测定值在2.0Kgf·cm以上的可判定为良好;小于2.0Kgf·cm者判定为不好。

    (9)热变形温度:按照JIS K7207硬质塑料的加载挠曲温度试验方法B法进行,其测定温度为60℃以上的判定为良好;不足60℃的判定为不好。

    实施例1~23

    在实施例1~23,将熔体流速(230℃ 21.18N)50g/10分、在25℃下二甲苯萃取量为25重量%、密度为0.901g/cm3的丙烯-乙烯嵌段共聚物粒料(PP树脂1)、熔体流速(190℃ 21.18N)为3.59g/10分、密度为0.890g/cm3的加氢苯乙烯·丁二烯橡胶(高弹体A)、熔体流速(190℃ 21.18N)为20g/10分、密度为0.920g/cm3的直链低密度聚乙烯树脂(PE树脂1)、作为润滑剂的甘油单硬脂酸酯(润滑剂A)、十八烷基醇(润滑剂B))。月桂酸二乙醇酰胺(润滑剂C)、硬脂酰二乙醇胺(润滑剂D)、油酸酰胺(润滑剂E)、作为抗氧化剂的三(2,4-二-叔-丁基苯基)亚磷酸酯(抗磷酸)、四[亚甲基-3-(3′,5′-二-叔-丁基-4′-羟基苯基)丙酸酯)甲烷(抗氟酸(フェ酸)、作为中和剂的硬脂酸钙,分别按后述的表1、表2所记载的配合比例放入转鼓混合机,混合10分钟后,以口径为45mm的单轴挤压机、在熔融混炼温度220℃下将该混合物挤压造粒。用实施例1~23所得的粒料,成形为易拉盖和易拉盖-铰接盖的整体盖,对其易拉性、焊接强度、变形、金属模脱模性、铰链盖扭转强度、热变形温度进行评价,其结果示于后述的表1、表2和表3。

    实施例24~27

    作为实施例24~27,将熔体流速(230℃ 21.18N)50g/10分、25℃二甲苯萃取量25%、密度0.901g/cm3的丙烯-乙烯嵌段共聚物粒料(PP树脂1),熔体流速(230℃21.18N)为3g/10分、25℃二甲苯萃取量为25重量%、密度为0.901g/cm3的丙烯-乙烯嵌段共聚物粒料(PP树脂2),熔体流速(230℃21.18N)100g/10分、25℃二甲苯萃取量为25(重量)%、密度为0.901g/cm3的丙烯-乙烯嵌段共聚物粒料(PP树脂3),熔体流速(190℃ 21.18N)为3.5g/10分、密度为0.890g/cm3的加氢苯乙烯·丁二烯橡胶(高弹体-A),熔体流速(190℃21.18N)为20g/10分、密度为0.920g/cm3的直链低密度聚乙烯树脂(PE树脂1),熔体流速(190℃ 21.18N)为5g/10分、密度为0.920g/cm3的直链低密度聚乙烯树脂(PE树脂2),熔体流速(190℃21.18N)为50g/10分、密度为0.920g/cm3的直链低密度取乙烯树脂(PE树脂3),作为润滑剂的润滑剂A,作为抗氧化剂的三(2,4-二-叔-丁基苯基)亚磷酸酯(抗磷酸),四[亚甲基-3-(3′,5′-二-叔-丁基-4′-羟基苯基)丙酸酯]甲烷(抗氟酸(フェ酸)),作为中和剂和硬脂酸钙,按照下述表3所记载的配方和配料比例装入转鼓混合机,混合10分钟,用口径45mm的单轴挤压机在熔融混炼温度220℃下挤压成粒料,用实施例24~27所得粒料成形为易拉盖和易拉盖-铰接盖的整体盖,对其易拉性、焊接强度、变形、金属膜脱模性、铰链盖扭转强度,热变形温度进行评价,其结果示于表3。

    表1                                                   实施例 1   2   3   4   5    6    7   8   9PP树脂1(重量份)100  100 100  100  100  100  100  100  100高弹体-A(重量份) 35   60  35   60   35   60   35   60   35PE树脂1(重量份)  -   -   5   5   25   25   -    -    5润滑剂A(重量份)  -   -   -   -   -   - 0.30 0.30 0.30抗磷酸(重量份)0.05 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05抗氟酸(重量份)0.05 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05中和剂(重量份)0.10 0.10 0.10 0.10 0.10 0.10 0.10 0.10 0.10易拉性良好 良好 良好 良好 良好 良好 良好 良好 良好焊接强度良好 良好 良好 良好 良好 良好 良好 良好 良好变形良好 良好 良好 良好 良好 良好 良好 良好 良好金属模脱模性不好 不好 不好 不好 不好 不好 良好 良好 良好扭转强度良好 良好 良好 良好 良好 良好 良好 良好 良好热变形温度良好 良好 良好 良好 良好 良好 良好 良好 良好注) PP树脂1:熔体流速(230℃ 21.18N)50g/10分、25℃二甲苯萃取量25

             %、密度0.901g/cm3的丙烯-乙烯嵌段聚合物

    PE树脂1:熔体流速(230℃ 21.18N)20g/10分、密度0.920g/cm3的直

             链低密度聚乙烯树脂

    高弹体-A:熔体流速(190℃ 21.18N)3.5g/10分、密度0.890g/cm3的

             加氢丙烯-丁二烯橡胶

    润滑剂A:甘油单硬脂酸酯

    抗磷酸: 三(2,4-二-叔-丁基苯基)亚磷酸酯抗氟酸:四[亚甲基-3-(3′,5′-二-叔-丁基-4′-羟基苯基)丙酸酯]

    甲烷中和剂:硬酯酸钙

    表2                                           实施例 10  11  12  13  14  15  16  17  18PP树脂1(重量份)100 100 100 100 100 100 100 100 100高弹体-A(重量份) 60  35  60  50  50  50  50  50  50PE树脂1(重量份)  5  25  25   5   5  25  25  15  15润滑剂A(重量份)0.30 0.30 0.30 0.10 1.00 0.10 1.00   -   -润滑剂B(重量份)  -  -   -   -   -   -   - 0.30   -润滑剂C(重量份)  -  -   -   -   -   -   -   - 0.30抗磷酸(重量份)0.05 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05抗氟酸(重量份)0.05 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05中和剂(重量份)0.10 0.10 0.10 0.10 0.10 0.10 0.10 0.10 0.10易拉性良好 良好 良好 良好 良好 良好 良好 良好 良好焊接强度良好 良好 良好 良好 良好 良好 良好 良好 良好变形良好 良好 良好 良好 良好 良好 良好 良好 良好金属模脱模性良好 良好 良好 良好 良好 良好 良好 良好 良好扭转强度良好 良好 良好 良好 良好 良好 良好 良好 良好热变形温度良好 良好 良好 良好 良好 良好 良好 良好 良好注)润滑剂B:十八烷醇

    润滑剂C:月桂酸二乙醇酰胺

    表3                                               实施例  19  20  21  22  23  24   25  26  27PP树脂1(重量份) 100 100 100 100 100 100  100  -  -PP树脂2(重量份)  -  -   -  -  -  -   - 100  -PP树脂3(重量份)  -  -   -  -  -  -   -  - 100高弹体-A(重量份)  50  50  50  50  50  50   50  50  50PE树脂1(重量份)  15  15  15  15  15  -   -  15  15PE树脂2(重量份)  -  -   -  -  -  15   -  -  -PE树脂3(重量份)  -  -   -  -  -  -   15  -  -润滑剂A(重量份)  -  - 0.15  -  - 0.30 0.30 0.30 0.30润滑剂B(重量份)  -  - 0.15  - 0.15  -   -  -  -润滑剂C(重量份)  -  -   - 0.15  -  -   -  -  -润滑剂D(重量份)0.30  -   - 0.15  -  -   -  -  -润滑剂E(重量份)  - 0.30   -  - 0.15  -   -  -  -抗磷酸(重量份)0.05 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05抗氟酸(重量份)0.05 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05中和剂(重量份)0.10 0.10 0.10 0.10 0.10 0.10 0.10 0.10 0.1易拉性良好 良好 良好 良好 良好 良好 良好 良好 良好焊接性良好 良好 良好 良好 良好 良好 良好 良好 良好变形良好 良好 良好 良好 良好 良好 良好 良好 良好金属模脱模性良好 良好 良好 良好 良好 良好 良好 良好 良好扭转强度良好 良好 良好 良好 良好 良好 良好 良好 良好热变形温度良好 良好 良好 良好 良好 良好 良好 良好 良好注) PP树脂2:熔体流速(230℃ 21.18N)3g/10分、25℃二甲苯萃取量25

             %、密度0.901g/cm3的丙烯-乙烯嵌段共聚物

    PP树脂3:熔体流速(230℃ 21.18N)100g/10分、25℃二甲苯萃取量

             25%、密度0.901g/cm3的丙烯-乙烯嵌段共聚物

    PE树脂2:熔体流速(190℃ 21.18N)5g/10分、密度0.920g/cm3的直链

             低密度聚乙烯树脂

    PE树脂3:熔体流速(190℃ 21.18N)50g/10分、密度0.920g/cm3的直

             链低密度聚乙烯树脂

    润滑剂D:硬脂酰二乙醇胺

    润滑剂E:油酸酰胺

    比较例1~8

    作为比较例1~8,按下述表4所列配方、配料比例将各配料成分装入转鼓混合机,混合10分钟后,按照实施例1~23进行熔融混炼、制成粒料。用比较例1~8所得粒料成形易拉盖和易拉盖-铰接盖的整体盖,对其易拉性、焊接强度、变形、金属模脱模性、铰链扭转强度、热变形温度进行评价,其结果示于下列表4。

    表4                                       比较例  1   2   3   4   5   6   7   8PP树脂1(重量份) 100  100 100  100 100 100 100 100高弹体-A(重量份)  25   50  25   70  25  50  25  70PE树脂1(重量份)  -   50  10   10  -  50  10  10润滑剂A(重量份)  -   -   -   - 0.30 0.30 0.30 0.30抗磷剂(重量份)0.05 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05抗氟酸(重量份)0.05 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05中和剂(重量份)0.10 0.10 0.10 0.10 0.10 0.10 0.10 0.10易拉性不好 良好 不好 良好 不好 良好 不好 良好焊接强度良好 不好 良好 良好 良好 不好 良好 良好变形良好 不好 良好 不好 良好 不好 良好 不好金属模脱模性不好 不好 不好 不好 良好 良好 良好 良好扭转强度良好 良好 良好 不好 良好 良好 良好 不好热变形温度良好 不好 良好 不好 良好 不好 良好 不好

    比较例9~17

    作为比较例9~17,将熔体流速(230℃ 21.18N)为50g/10分、在25℃二甲苯的萃取量为25重量%、密度为0.901g/cm3的丙烯-乙烯嵌段共聚物粒料(PP树脂1),熔体流速(230℃ 21.18N)为50g/10分的丙烯均聚物粒料(PP树脂4),熔体流速(230℃ 21.18N)为10g/10分、密度为0.900g/cm3、含乙烯量2.5重量%的丙烯-乙烯无规共聚物粒料(PP树脂5),熔体流速(230℃21.18N)为10g/10分、密度为0.900g/cm3、含乙烯量为4.5重量%、丁烯量为2.7重量%的丙烯-乙烯-丁烯的无规共聚物粒料(PP树脂6),熔体流速(230℃ 21.18N)为50g/10分、在25℃的二甲苯萃取量为6重量%、密度为0.901g/cm3的丙烯-乙烯嵌段共聚物粒料(PP树脂7),熔体流速(190℃21.18N)为3.5g/10分、密度为0.890g/cm3的加氢苯乙烯·丁二烯橡胶(高弹体-A),熔体流速(190℃21.18N)为20g/10分、密度为0.920g/cm3的直链低密度聚乙烯树脂(PE树脂1),作为润滑剂的润滑剂A,作为抗氧化剂的三(2,4-二-t-丁基苯基)亚磷酸酯(抗磷酸)、四[亚甲基-3-(3′,5′-二-叔-丁基-4′-羟基苯基)丙酸酯]甲烷(抗氟酸),作为中和剂的硬脂酸钙,分别按下述表5所列的配方、配料比例装入转鼓混合机中,混合10分钟后,按照实施例1~23的方法熔融混炼,制成粒料,使用比较例9~17所得粒料成形易拉盖和易拉盖-铰接盖的整体盖,对其易拉性、焊接强度、变形、金属模脱模性、铰链扭转强度、热变形温度、其结果示于表5。

    表5                                        比较例  9  10   11  12  13  14  15  16  17PP树脂1(重量份) 100 100  100 100  -  -  -  -  -PP树脂4(重量份)  -  -   -  - 100  -  -  -  -PP树脂5(重量份)  -  -   -  -  - 100  -  -  -PP树脂6(重量份)  -  -   -  -  -  - 100  -  -PP树脂7(重量份)  -  -   -  -  -  -  - 100 100高弹体-A(重量份)  -  -   -  -  60  60  60  35  60PE树脂1(重量份)  -  30  100 300  15  15  15  -  -润滑剂A(重量份)0.30 0.30 0.30 0.30 0.30 0.30 0.30 0.30 0.30抗磷酸(重量份)0.05 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05抗氟酸(重量份)0.05 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05中和剂(重量份)0.10 0.10 0.10 0.10 0.10 0.10 0.10 0.10 0.10易拉性不好 良好 良好 良好 不好 不好 不好 不好 不好焊接强度良好 不好 不好 不好 良好 良好 良好 良好 良好变形良好 良好 良好 不好 良好 良好 不好 良好 良好金属模脱模性良好 良好 良好 良好 良好 良好 良好 良好 良好扭转强度良好 良好 良好 良好 良好 良好 不好 良好 良好热变形温度良好 良好 良好 不好 良好 良好 不好 良好 良好注) PP树脂4:熔体流速(230℃ 21.18N)为50g/10分、密度为0.901g/cm3

             的丙烯均聚物

    PP树脂5:熔体流速(230℃ 21.18N)为10g/10分、密度为0.900g/cm3

             的含乙烯量2.5%的丙烯-乙烯无规共聚物

    PP树脂6:熔体流速(230℃ 21.18N)为10g/10分、密度为0.900g/cm3

             的含乙烯量4.5%、丁烯量2.7%的丙烯-乙烯-丁烯的无

             规共聚物

    PP树脂7:熔体流速(230℃ 21.18N)为45g/10分、在25℃二甲苯萃取

             量为6%、密度为0.901g/cm3的丙烯-乙烯嵌段共聚物。

    比较例18~25

    作为比较例18~25,将熔体流速(230℃ 21.18N)为50g/10分、在25℃二甲苯萃取量为25重量%、密度为0.901g/cm3的丙烯-乙烯嵌段共聚物粒料(PP树脂1),熔体流速(230℃21.18N)为50g/10分、在25℃二甲苯萃取量为6(重量)%、密度为0.901g/cm3的丙烯-乙烯嵌段共聚物粒料(PP树脂7),熔体流速(230℃ 21.18N)为45g/10分、在25℃二甲苯萃取量为16重量%、密度为0.901g/cm3的丙烯-乙烯嵌段共聚物粒料(PP树脂8),熔体流速(190℃21.18N)为3.5g/10分、密度为0.890g/cm3的加氢苯乙烯·丁二烯橡胶(高弹体-A),熔体流速(190℃ 21.18N)为3.5g/10分、密度为0.890g/cm3的乙烯-丙烯橡胶(高弹体-B),熔体流速(190℃ 21.18N)为5.5g/10分、密度为0.890g/cm3的乙烯-α-链烯共聚物(高弹体-C),熔体流速(190℃21.18N)为20g/10分、密度为0.920g的直链低密度聚乙烯树脂(PE树脂1),作为润滑剂的润滑剂A,作为抗氧化剂的三(2,4-二-叔-丁基苯基)亚磷酸酯(抗磷酸)、四[亚甲基-3-(3′,3′-二-叔-丁基-4′-羟基苯基)丙酸酯]甲烷(抗氟酸),作为中和剂的硬脂酸钙,分别按下述表6所列配方、配合比例放入转鼓混合机中,混合10分钟后,按照实施例1~23的方法熔融混炼,制成颗粒。用比较例18~25所得的粒料,成形为易拉盖和易拉盖-铰接盖的整体盖。对其易拉性、焊接强度、变形、金属模脱模性、铰链扭转强度、热变形温度进行评价,其结果示于下列表6。

    表6                                           比较例  18   19   20   21   22   23   24   25PP树脂-1(重量份)  -   -   -   -   -   -  100  100PP树脂-7(重量份) 100  100   -   -   -   -   -   -PP树脂-8(重量份)  -   -  100  100  100  100   -   -高弹体-A(重量份)  60  100   35   60   60  100   -   -高弹体-B(重量份)  -   -   -   -   -   -   50   -高弹体-C(重量份)  -   -   -   -   -   -   -   50PE树脂-1(重量份)  15  100   -   -   15  100   15   15润滑剂A(重量份)0.30 0.30 0.30 0.30 0.30 0.30 0.30 0.30抗磷酸(重量份)0.05 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05抗氟酸(重量份)0.05 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05中和剂(重量份)0.10 0.10 0.10 0.10 0.10 0.10 0.10 0.10易拉性不好 良好 不好 不好 不好 良好 良好 良好焊接强度良好 不好 良好 良好 良好 不好 不好 不好变形良好 不好 良好 良好 良好 不好 良好 良好金属模脱模性良好 良好 良好 良好 良好 良好 良好 良好扭转强度良好 不好 良好 良好 良好 不好 良好 良好热变形强度良好 不好 良好 良好 良好 不好 良好 良好注) PP树脂8:熔体流速(230℃ 21.18N)为45g/10分、在25℃二甲苯萃

             取量为16%、密度为0.901g/cm3的丙烯-乙烯嵌段共聚物

    高弹体-B:熔体流速(230℃ 21.18N)为3.5g/10分、密度为0.890g/cm3

             的乙烯-丙烯橡胶

    高弹体-C:熔体流速(230℃ 21.18N)5.5g/10分、密度0.890g/cm3的

             乙烯-α-链烯共聚物

    实施例28~31

    作为实施例28~31,如下述表7所列,将PP1树脂、PE1树脂、高弹体-A、作为造核剂的2,2-亚甲基-双-(4,6-二-叔-丁基苯基)磷酸钠(造核剂A)、p-叔-丁基苯甲酸铝(造核剂B)、作为透明化剂的1,3,2,4-二-(对甲基亚苄基)山梨醇、1,3-双(叔-丁基过氧异丙基)苯(POX)、润滑剂A、作为抗氧化剂的三(2,4-二-叔-丁基苯基)亚磷酸酯(抗磷酸)、四[亚甲基-3-(3′,5′-二-叔-丁基-4′-羟基苯基)丙酸酯]甲烷(抗氧酸(フェ酸)、作为中和剂的硬脂酸钙,按下述表7所列配方、配料比例装入转鼓混合机中,混合10分钟后,按照实施例1~23的方法熔融混炼,制成颗粒。用实施例28~31所得粒料,成形为易拉盖和易拉盖-铰接盖的整体盖,对其易拉性、焊接强度、变形、金属模脱模性、铰链扭转强度、热变形温度进行了评价,其结果示于下述表7。

    表7                              实施例  28    29   30    31PP树脂1(重量份) 100   100  100   100PE树脂1(重量份)  15    15   15    15高弹体-A(重量份)  50    50   50    50造核剂A(重量份)0.10    -   -    -造核剂B(重量份)  -  0.10   -    -透明剂(重量份)  -    -  0.30    -POX(重量份)  -    -   -   0.02润滑剂A(重量份)0.30  0.30  0.30   0.30抗磷酸(重量份)0.05  0.05  0.05   0.05抗氟酸(重量份)0.05  0.05  0.05   0.05中和剂(重量份)0.10  0.10  0.10   0.10易拉性良好  良好  良好   良好焊接强度良好  良好  良好   良好变形良好  良好  良好   良好金属模脱模性良好  良好  良好   良好扭转强度良好  良好  良好   良好热变形温度良好  良好  良好   良好注)造核剂A:2,2′-亚甲基-双-(4,6-二-叔-丁基苯基)磷酸钠

    造核剂B:p-叔-丁基苯甲酸铝

    透明剂:1,3,2,4-二-(对甲基亚苄基)山梨醇

    POX:1,3-双(叔-丁基过氧异丙基)苯

    如从表1、表2、表3所知,用本发明树脂组合物的实施例1~6所得易拉盖显示出良好的易拉性、焊接强度、变形、铰链扭转强度和热变形温度、从实施例7~27所得的易拉盖表明良好的易拉性、焊接强度、变形、铰链扭转强度、热变形温度和优良的金属模脱模性。

    如表2的实施例13~16所示,当易拉盖的树脂组合物在本发明范围内、并且润滑剂的混合量也在本发明范围内,则可得具有优良的易拉性、焊接强度、变形、金属模脱模性、铰链扭转强度、热变形温度的易拉盖。又,如表2的实施例17、18和表3的实施例19~23所示,易拉盖的树脂组合物在本发明范围内,如使用本发明中所示的润滑剂,则不论单独使用,还是组合使用,都可得到其效果不变的优良金属模脱模性。

    如表3的实施例24、25所示,如果直链低密度聚乙烯树脂的熔体流速在本发明范围内,则无损于其效果;如实施例26、27所示,如果嵌段共聚物的树脂组成和熔体流速在本发明范围内,则可得优良的易拉盖。

    如表4所示比较例1~8的树脂组合物,其聚丙烯共聚物树脂在本发明范围内,但高弹体或直链低密度聚乙烯树脂的范围偏离本发明范围,则以比较例1~8树脂组合物所制易拉盖的易拉性、焊接强度、变形、金属模脱模性、扭转强度、热变形温度中有一项以上的性质不好。

    如表5中比较例9所示,在单独使用PP树脂1时,成型制品的焊接强度、变形、金属模脱模性、扭转强度、热变形温度虽呈良好,但易拉性不良。

    在表5的比较例10、11中,由于未配入本发明的高弹体,因此,所得成型制品的易拉性、变形、金属模脱模性、铰链强度、热变形温度虽良好,但焊接强度不良;在比较例12中,由于直链低密度聚乙烯树脂的加入量过多,所以变形、热变形温度都不良。

    由于比较例13~15未使用本发明的丙烯-乙烯嵌段共聚物树脂,所以所得成型制品的焊接强度、金属模脱模性虽良好、但易拉性、变形、铰接盖扭转强度、热变形温度中总有一项以上不良。在比较例16~18、20~22中,高弹体和直链低密度聚乙烯树脂(PE树脂1)的混合量在本发明范围内,但使用了本发明范围以外的丙烯-乙烯共聚物,所以所得成型制品的焊接强度、变形、金属模脱模性、铰链盖扭转强度、热变形温度虽良好,但易拉性则不好。比较例19、23的高弹体和直链低密度聚乙烯树脂(PE树脂1)是本发明所使用的树脂,但因其加入量过多,因此,易拉性、金属模脱模性虽良好,而其它项性质不良。

    比较例24、25中聚丙烯树脂、直链低密度聚乙烯树脂(PE树脂1)的配合比例是在本发明范围内,但高弹体是在本发明范围之外,因此,所得成型制品的易拉性、变形、金属模脱模性、铰链盖扭转强度、热变形温度虽都良好,但焊接强度不良。

    在表7的实施例28中,在本发明树脂组合物中,混入2,2′-亚甲基-双-(4,6-二-叔-丁基苯基)亚磷酸钠(造核剂A);在实施例29中,混入p-叔-丁基苯甲酸铝(选核剂B);在实施例30中,混入山梨醇系透明化剂1,3,2,4-二-(对甲基亚苄基)山梨醇(透明化剂);在实施例31中,混入3-双(叔-丁基过氧异丙基)苯(POX),已认为如果树脂组合物在本发明范围内,加入以上这些化合物都无损于其效果,可得到具有良好的易拉性、焊接强度、变形、金属模脱模性、热变形温度和优良的铰接盖扭转强度。

    从以上所述可知,将作为本发明组合物的特定的丙烯-乙烯嵌段共聚物树脂、特定的高弹体或特定的丙烯-乙烯嵌段共聚物树脂、特定的高弹体和直链低密度聚乙烯树脂配合并通过注模成型所得的易拉盖即使在100~130℃下加热灭菌处理,也有良好的易拉性、焊接强度、变形、金属模脱模性、热变形温度;当成形为和铰接盖的整体盖时也是具有良好扭转强度的盖,因此可适用于点滴容器等医疗用的以及烹调酒、色拉油、芝麻油等食用油、酱油、调味汁、醋、甜料酒、果汁、各种调料、果实饮料等食品用的、具有易拉性的易拉盖和易拉盖-铰接盖的整体盖。

    将特定的丙烯-乙烯嵌段共聚物树脂、特定的高弹体或特定的丙烯-乙烯嵌段共聚物树脂、特定的高弹体和直链低密度聚乙烯树脂配合并经注模成型所得本发明易拉盖或易拉盖-铰接盖的整体盖具有显著提高的易拉性、焊接强度、变形、金属模脱模性、热变形温度以及当易拉盖与铰接盖形成为整体盖时的扭转强度,因此,适用于多种用途,实用价值大。

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本发明提供具有易拉性、在100130下加热处理3045分钟也不变形的,其拉环部的焊接强度不下降、热变形温度在60以上的易拉盖或易拉盖铰接盖的整体盖。它是由特定丙烯乙烯嵌段共聚物树脂、密度为0.890g/cm3的加氢苯乙烯丁二烯橡胶或在它们之中再配入特定的直链低密度聚乙烯树脂并分别以特定量配合而构成的树脂组合物注模成型,得到易拉盖或易拉盖铰接盖的整体盖。。

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