硬表面清洗组合物 技术领域
本发明涉及硬表面的清洗，特别是地板，但不排除其他硬表面。
发明背景
在本领域中清洗硬表面的组合物已被广泛地讨论过。希望这类组合物除了应该具有有效地清洗能力以外，还有为清洗过的表面提供良好光泽的能力。然而，表面光泽常常被留在表面上的组合物的残余物所损害，这些残余物在水完全蒸发后呈现为条纹。
当用组合物清洗后未经漂洗并且组合物被配制成浓缩的组合物而含有更多的活性物质和较少的水时这一问题变得更为尖锐。
因此，本发明的一个目的是提供清洗硬表面的组合物，它能以浓缩或稀释的形式有效地清洗，并且在清洗后不会留下或几乎不留下少量条纹。
发明概要
在第一个实施方案中，本发明包括在硬表面清洗组合物中使用下列物质：
(a)一种亲水性非离子表面活性剂；和
(b)一种C8-C18醇；其中(a)∶(b)的重量比率为1∶1至10∶1，以改进用它清洗过的硬表面的光泽性。
在第二个实施方案中，本发明包括在硬表面清洗组合物中使用下列物质：
(c)一种憎水性非离子表面活性剂；和
(d)一种硫酸化的阴离子表面活性剂；和
(b)一种C8-C18醇；其中(c)∶(b)的重量比率为5∶1至25∶1，并且(d)∶(c)地重量比率为1∶1至1∶10，以改进用它清洗过的硬表面的光泽性。
在第三个实施方案中，本发明把前两个实施方案结合起来，从而包括在硬表面清洗组合物中使用下列物质：
(a)一种亲水性的非离子表面活性剂；和
(b)一种C8-C18醇；和
(c)一种憎水性的非离子表面活性剂；和
(d)一种硫酸化的阴离子表面活性剂；其中(a)∶(b)的重量比率为1∶1至10∶1,(c)∶(b)的重量比率为5∶1至25∶1,(d)∶(c)的重量比率为1∶1至1∶10，以改进用它清洗过的硬表面的光泽性。
在第四个实施方案中，本发明包括一种含有下列物质的硬表面清洗组合物：
(c)一种憎水性非离子表面活性剂；和
(d)一种硫酸化的阴离子表面活性剂；和
(b)一种C8-C18醇；其中(c)∶(b)的重量比率为5∶1至25∶1,(d)∶(c)的重量比率为1∶1至1∶10。
在第四个实施方案中，优选组合物中还包含一种亲水性非离子表面活性剂(a)，另外其中(a)∶(b)的重量比率为1∶1至10∶1。
本发明还包括用无论是经稀释的或纯净的这种组合物来清洗硬表面的方法。
发明详述硬表面：
在本发明的一些实施方案中，各种组分被结合起来并用于硬表面清洗组合物中，目的是为用这种组合物清洗过的硬表面提供光泽。像这里使用的，“硬表面”一般是指地板、墙壁、窗户、厨房和浴室装置、器具和盘碟等。光泽：
获得良好光泽最终结果主要是两个因素的加合，即：清洗产物在表面上很好地展开和干燥时没有结晶。如果两种条件都具备，即可获得没有条纹的最终结果。因此出现条纹的现象可描述为当水从组合物中蒸发或漂洗水蒸发时由清洗组合物中出现可见的残余物。在蒸发过程中分子的结晶和聚集导致条纹从而给出不良的光泽最终结果。这样，像这里使用的，组合物给予表面“光泽”的能力是指在水分蒸发后组合物在表面上几乎不留下或不留下眼睛能看到的残余物的能力。在多数情况下，各种组合物提供光泽的能力可用人眼睛来评价，但也可借助光泽计诸如Sheen155型光泽计来评价光泽的差别。评价组合物不留下或几乎不留下残余物能力的一种合适方法是首先测量给定表面的光泽，然后在此表面上施用清洗组合物，让组合物干燥，最后再次测量已施用过组合物的表面的光泽。差别愈小，光泽愈好。组分：
作为第一种组分即组分(a)，这里的组合物含有一种亲水性非离子表面活性剂或它的混合物。这里使用的合适的亲水性非离子表面活性剂包括烷氧基化的醇类，优选乙氧基化的醇类。这类表面活性剂可用式子CxEOyH来表示，其中C表征原料醇的烃链，x代表它的烃链的长度。EO代表乙氧基，y代表乙氧基化的平均程度，即每摩尔醇中乙氧基的平均摩尔数。这里使用的合适的亲水性非离子表面活性剂包括那些其中x值为9至18，优选9至14，平均y值为8至30，优选10至20的上述化合物；可用式子CxPOyEOy＇表示的乙氧基化和丙氧基化的醇类也是合适的亲水性非离子表面活性剂，其中x值如上所述，(y+y′)如上面y值那样。这里的组合物可包含这类亲水性非离子表面活性剂的混合物，并且这种组合物中含有按总的组合物重量计算0.5％至8.0％、优选1％至4％的这类亲水性表面活性剂，或它的混合物。
作为第二种组分即组分(b)，这里的组合物含有一种其烃链包含8至18个碳原子、优选12至16个碳原子的醇。烃链可以是带支链的或线型的，并可以是一元、二元或多元醇类。这里的组合物应含有按组合物总的重量计算0.1％至3％的这种醇或它的混合物，优选0.1％至1.0％。
作为第三种组分，这里的组合物含有一种憎水性的非离子表面活性剂(c)，或它的混合物。这里使用的合适的憎水性非离子表面活性剂包括烷氧基化的醇类，优选乙氧基化的醇类。这类表面活性剂可用式子CxEOyH来表示，其中C表征原料醇的烃链，x代表它的烃链的长度。EO代表乙氧基，y代表乙氧基化的平均程度，即每摩尔醇乙氧基的平均摩尔数。这里使用的合适的憎水性非离子表面活性剂包括那些其中的x值为9至18、优选9至16,y值为2至7、优选4至7的上述化合物。合适的憎水性非离子表面活性剂也包括可用式子CxPOyEOy＇表示的乙氧基化和丙氧基化的醇类，其中x值如上所述，(y+y′)值如上面的y值那样。这里的组合物可包含这类憎水性非离子表面活性剂的混合物，并且这种组合物中含有按总的组合物重量计算1％至20％、优选3％至15％的这类憎水性非离子表面活性剂或它的混合物。
作为第四种组分(d)，这里的组合物应含有一种阴离子表面活性剂，它是一种硫酸化的阴离子表面活性剂，而不是磺酸化的阴离子表面活性剂。这里使用的合适的硫酸化的阴离子表面活性剂包括烷基硫酸盐和烷氧基化的烷基硫酸盐，它们分别可用一种醇或醇的烷氧化物进行硫酸化而制得。这类表面活性剂典型的烷氧基化基团有乙氧基和丙氧基，并且这里使用的合适的烷基乙氧基硫酸盐可用式子CxEOyS来表示，其中C表征原料醇的烃链，x代表它的烃链的长度。EO代表乙氧基，y代表乙氧基化的平均程度，即每摩尔醇的平均乙氧基摩尔数。S代表硫酸盐基团。这里使用的合适的烷基乙氧基硫酸盐阴离子表面活性剂包括其中的x值为10至14、y值为1至5的那些化合物。同样地，合适的烷基丙氧基硫酸盐可用式子CxPOyS来表示，x和y的范围相同。
这里使用的一种具体的硫酸化的阴离子表面活性剂是具有上式的乙氧基化烷基硫酸盐和丙氧基化烷基硫酸盐的混合物。这里的组合物含有0.5％至10％、优选0.5％至4％所说的硫酸化的阴离子表面活性剂，或它的混合物。
这里的一种供选择但高度优选的组分是一种特别的助洗剂体系，它可进一步改进清洗性能而不会负面地影响光泽。第五种组分含有一种碳酸盐或聚磷酸盐以及一种多羧酸盐，优选其中多羧酸盐与碳酸盐或聚磷酸盐的重量比率至少为1∶0.05。像这里所使用的，“盐”既指适宜于这里使用的所有助洗剂的酸的形式，也指它们的任何盐类。
这里使用的合适的碳酸盐助洗剂具有式X2CO3或XHCO3，其中X是合适的抗衡离子，典型地是K+、Na+、NH4+。这里使用的合适的聚磷酸盐包括式XaHbPO4的化合物，其中a和b是a+b=3的整数，并且a或b可以是0；或式XaHbP3O10的化合物，其a和b是a+b=5的整数并且a或b可以是0,X是合适的抗衡离子，特别是K+、Na+或NH4-。
这里使用的合适的多羧酸盐包括有机多羧酸盐，其最高的LogKa值在25℃、0.1M离子强度条件下测得的值为3至8之间，LogKCa+LogKMg的总和在25℃、0.1M离子强度条件下测得的值应高于4，并且在25℃、0.1M离子强度条件下测量时其中LogKCa=LogKMg±2单位、优选1.5单位。
这类合适和经优选的多羧酸盐包括柠檬酸盐和具有下式的化合物：
CH(A)(COOX)-CH(COOX)-O-CH(COOX)-CH(COOX)(B)其中A是H或OH；B是H或-O-CH(COOX)-CH2(COOX)；X是H或成盐的阳离子。例如，如果在上述通式中A和B都是H，则该化合物是氧联丁二酸及其水溶性的盐类。如果A是OH而B是H，则该化合物是酒石酸单丁二酸(TMS)及其水溶性盐类。如果A是H而B是-O-CH(COOX)-CH2(COOX)，则该化合物是酒石酸二丁二酸(TDS)及其水溶性盐类。这些助洗剂的混合物特别优选用于本发明中。特别是TMS和TDS，这些助洗剂被公开于1987年5月5日授权给Bush等人的美国专利4,663,071中。
在此适用的还有其它醚多羧酸盐，包括马来酸酐与乙烯或乙烯基甲基醚的共聚物，1,3,5-三羟基苯-2,4,6-三磺酸以及羧甲氧基丁二酸。
其它有用的多羧酸盐助洗剂包括可用下列结构式表示的醚羟基多羧酸盐：
HO-[C(R)(COOM)-C(R)(COOM)-O]n-H其中M是氢或一种阳离子，其中得到的盐是水溶性的，优选碱金属、铵或取代的铵阳离子，n值为大约2至大约15(优选n值为大约2至大约10，更优选n平均值为大约2至大约4)，每个R可以相同或不同，并选自氢、C1-4烷基或C1-4取代的烷基(优选R是氢)。
合适的醚多羧酸盐也包括环状化合物，特别是脂环化合物，诸如那些被描述于美国专利3,923,679；3,835,163；4,158,635；4,120,874；4,102,903中的化合物，所有这些专利文献均在此引入作为参考。
在这些环状化合物中优选的是二吡啶甲酸和白屈氨酸。
也适宜于在此使用的多羧酸盐有苯六甲酸、丁二酸、聚马来酸、苯-1,3,5-三甲酸、苯五甲酸和羧甲氧基丁二酸以及它们的可溶性盐类。
也适宜于在此使用的羧酸盐助洗剂包括公开于1973年3月28日发布的Diehl的美国专利3,723,322中的羧基化的碳水化合物，在此引入作为参考。
这里使用的不满足上述标准的其它合适的羧酸盐包括多乙酸的碱金属盐、铵盐和取代的铵盐，多乙酸助洗剂盐类的实例有乙二胺四乙酸和次氮三乙酸的钠、钾、锂、铵和取代的铵盐。
其它合适的多羧酸盐有那些被称为烷基亚氨基乙酸的助洗剂，诸如甲基亚氨基二乙酸，丙氨酸二乙酸，甲基甘氨酸二乙酸，羟基亚丙基亚氨基二乙酸和其它烷基亚氨基乙酸助洗剂。这里使用的在所有多羧酸盐助洗剂中最优选的是柠檬酸盐。
这里的组合物含有按总组合物的重量计算0.5％至5％的助洗剂体系，优选0.5％至3％。
本组合物的其它特征是组分(a)至(d)应以某种特定的比率存在。因此，组分(a)和(b)存在的重量比率应为(a)∶(b)为1∶1至10∶1，优选2∶1至7∶1。组分(c)和(b)存在的重量比率应为(c)∶(b)为5∶1至25∶1，优选10∶1至20∶1。组分(d)和(c)存在的重量比率应为(d)∶(c)为1∶1至1∶10，优选1∶2至1∶6。当某一种组分是各成分的混合物时，与单一组分不同，这时的重量比率是基于组分的重量来计算的，即基于形成该组分的各个成分的加入量计算。
推测这里的组合物结合了三项独自起作用的技术基础，当它们在一起使用时即可发现它们的优选的应用效果。
第一项技术基础是以选定的比率将选定的亲水性非离子表面活性剂和选定的醇结合。其实，这些非离子表面活性剂对颗粒污垢和油污是特别有效的，但如果单独使用时它们将会在表面上引起条纹。
第二项技术基础是以选定的比率将选定的憎水性非离子表面活性剂和选定的醇结合，并与选定的硫酸盐阴离子表面活性剂结合在一起。与第一项技术基础类似，这些非离子表面活性剂和阴离子表面活性剂对于颗粒污垢和油污是特别有效的，但如果它们单独使用就会引起条纹。以选定的比率加入醇，即导致清洁光泽的结果。
第三项技术基础是混合物助洗剂体系。带有表面活性剂的多羧酸盐会引起条纹，带有表面活性剂的碳酸盐或聚磷酸盐会引起晶状薄膜而沉积在表面上。但把这些助洗剂与表面活性剂结合在一起，就不会留下看得见的条纹和膜这一性能的改进在存在阴离子表面活性剂时特别明显，因为这些表面活性剂当纯净时趋向于形成条纹。
本发明组合物还可含有许多别的供选择的组分。这类供选择的组分包括漂白剂、酶、染料、香料以及其它用于增进美观的助剂。
本发明组合物最好是配制成含水液体。它们基于总组合物的重量计算含有1％至30％的活性物质，即含有99％至70％的水。像这里使用的“纯净”一词是指含有该量活性物质的组合物。
在第一种实施方式中，是把纯净的本发明组合物施用到表面上以清洗表面，随后供选择地但优选地通过用水漂洗来除去它。在第二种实施方式中，是把组合物先用水稀释，一般地是稀释40至320倍，然后施用到要清洗的表面上。然而，在这第二种实施方式中，组合物可以但不必须要从表面上被漂洗掉。第一种实施方式一般对于重度污染的表面更方便，而第二种实施方式则一般对大表面但是轻度污染的表面如地板更为方便。
本发明可通过以下的实施例来进一步说明。
实施例
1 2 3 4 5 6
C12-14EO20 - - 1 1.7 - -
C12- - - - - - 2
14PO3EO7
C12-14EO10 - - - - 2 -
C10-12EO10 - 1.5 - - - -
C9-11EO5 2.8 - 2.4 - 2.4 2.4
C11EO5 - - - 5 - -C12-14EO5 4.2 3.0 3.6 - 3.6 3.6C9-11EO4 - 3.0 - - - -C12-OH - 0.3 - - - -2-己基 - - - 0.4 - -癸醇2-丁基辛醇 0.3 - 0.3 - 0.3 0.3C12-14S - - 1.0 - 1.0 1.0C12-14EO3S 1.0 1.3 - 1.5 - -柠檬酸盐 0.7 1.0 0.7 1.0 0.7 0.7Na2CO3 0.6 0.7 0.6 0.3 0.6 0.6
7 8 9 10 11C12-14EO20 - 1.4 - 2.5 1.8C12- - - - - -14PO3EO7C12-14 EO10 - - - - -C10-12 EO10 2.0 - 1.0 - -C9-11EO5 - 2.0 - 6 4.3C11EO5 4.0 - - - -C12-14EO5 - 3.6 4.5 9 6.4C9-11EO4 - - 3.0 - -C12-OH - - - - -2-己基 - 0.3 - - -癸醇2-丁基辛醇 0.3 - 0.2 0.5 0.5C12-14S 1.2 1.5 - - 1.8C12-14EO3S - - 1.5 2.5 -柠檬酸盐 0.5 1.0 0.5 0.7 0.7Na2CO3 0.3 0.4 0.4 1 1.0