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一种用于皮革及其制品表面涂饰的含蜡组合物。主要由蜡、高分子聚合物乳液、长碳链脂肪醇、脂肪酰胺、表面活性剂、水组成。组成中不含有机溶剂、水溶性有机醇、矿物油。使用脂肪酰胺作为涂饰组合物体系的助溶剂，脂肪酰胺和蜡、脂肪醇、高分子聚合物及其它固体组分互溶性好，能提高涂饰组合物体系的稳定性，保证涂饰膜的连续、致密，并且避免了组成中含有矿物油、低分子水溶性醇的弊病。用于皮革及其制品表面涂饰，光泽自然、抗水、抗尘、抗干、湿摩擦性能好，使用方便、安全，减少污染。

1、  一种用于皮革及其制品表面涂饰的含蜡组合物，以重量百分比计其组成包括：
(a)蜡                            15～40
(b)高分子聚合物乳液              10～30
(c)脂肪醇                        1.0～5.5
(d)脂肪酰胺                      1.0～5.5
(f)表面活性剂                    0.5～12
(g)水                            30～70。

2、  按照权利要求1所述的组合物，其特征在于以重量百分比计其组成包括：
(a)蜡                            18～35
(b)高分子聚合物乳液              15～25
(c)脂肪醇                        2.0～4.0
(d)脂肪酰胺                      1.5～3.5
(f)表面活性剂                    3.0～8.0
(g)水                            40～60。

3、  按照权利要求1或2所述的组合物，其特征在于所用的蜡选自天然蜡、合成蜡的一种或一种以上的混合物。

4、  按照权利要求3所述的组合物，其特征在于所述的天然蜡选自巴西棕榈蜡、褐煤蜡、川蜡、蜂蜡、甘蔗蜡中的一种或几种；合成蜡选自改性蒙旦蜡P蜡、改性蒙旦蜡E蜡、改性蒙旦蜡OP蜡、氧化聚乙烯蜡、氧化微晶蜡中的一种或几种。

5、  按照权利要求1或2所述的组合物，其特征在于所述的高分子聚合物乳液选自聚氨酯乳液、丙烯酸树脂乳液的一种或一种以上的混合物。

6、  按照权利要求5所述的组合物，其特征在于所述的丙烯酸树脂乳液含固量为35wt％～55wt％，聚氨酯乳液含固量最好为10～30wt％。

7、  按照权利要求1或2所述的组合物，其特征在于所述的脂肪醇选自碳数为C12～C24一元醇中的一种或一种以上混合物。

8、  按照权利要求1或2所述的组合物，其特征在于所述的脂肪酰胺，选自油酸酰胺、硬脂酰胺、双乙撑硬脂酰胺的一种或一种以上的混合物。

9、  按照权利要求1或2所述的组合物，其特征在于所述的表面活性剂选自非离子表面活性剂、阴离子表面活性剂的一种或一种以上的混合物。

10、  按照权利要求9所述的组合物，其特征在于所述的非离子表面活性剂选自C12～C18脂肪醇聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚中的一种或几种；所述的阴离子表面活性剂选自月桂酸、棕榈酸、油酸、硬脂酸与吗啉、一乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、氢氧化钠、氢氧化钾形成的皂化物中的一种或几种。

一种用于皮革及其制品表面涂饰的含蜡组合物
技术领域
本发明属于特种蜡技术领域，特别是涉及一种用于皮革及其制品表面涂饰含蜡组合物。
背景技术
皮革涂饰是皮革及其制品加工中的后处理工艺。涂饰剂在皮革顶层形成涂膜，主要是赋予皮革及其制品自然光泽，抗水、抗尘、抗磨性能，保护皮革，提高制品档次。
由于追求皮革的真皮感、天然感，含蜡组分的皮革及其制品涂饰剂越来越受到重视。US5743949、US5746812分别提出了蜡在水中稳定分散的组合物，用于皮革涂饰。但此两篇专利的成膜成分主要是蜡，其抗磨性、与皮革表面亲和力不理想。
蜡和高分子聚合物共同作为成膜材料，既可以提高抗磨性，增强与皮革表面亲和力，又可以赋予皮革表面的真皮感、天然感。由于高分子聚合物在皮革表面形成近似永久性薄膜，容易造成皮革表面开裂、变暗。蜡和高分子聚合物的互溶性也影响涂饰剂的光泽。皮革涂饰剂呈软膏体，在高速加工时，避免象液体涂饰剂的流失。同时，还具有良好的展开性。
US4497919提出的含改性蒙旦蜡、环化橡胶为主要成膜材料的水基涂饰剂，还含纤维素作为增稠剂、有机溶剂作为助溶剂。CN1095395A公开了一种液体皮革制品防护剂，含绵羊油、蜡、甘油、高分子丙烯酸乳液等。CN1168924A公开了一种皮革干洗涂饰霜。含有精制蜡、矿物油、聚硅氧烷、非离子表面活性剂、离子表面活性剂、脂肪醇、高分子聚合物、蒸馏水。US6391189提出了一种含褐煤蜡酸的多元醇酯、褐煤蜡酸、高碳醇的蜡组合物，作为水基涂饰剂。组成中不含高分子聚合物。
上述含蜡涂饰组合物共同的特点是含有增稠剂。前三者组成中均有助溶剂，改善蜡和高分子聚合物的互溶性。后者组成中不含高分子聚合物。US4497919提出含蜡涂饰组合物以纤维素作为增稠剂，容易在皮革表面形成老化膜，影响光泽。CN1095395A、CN1168924A、US6391189都选用了有机醇，既可以作为蜡和高分子树脂的助溶剂，又是凝胶剂，起赋形作用。有机醇还可以提高涂膜低温韧性。CN1168924A中含有矿物油，进一步改善高分子聚合物和蜡的互溶性及低温韧性，但影响抗尘性。CN1095395A中选用甘油，由于其为水溶性多元醇，抗水不理想，其赋形效果不理想，呈液体态。US6391189选用的长碳链有机醇，提高了涂饰膜的低温韧性，靠蜡的长碳链多元醇酯分子吸附，提高与皮革表面的亲和性。但由于不含高分子聚合物，抗磨性不理想。而且，碳数为C＞30高碳醇的价格昂贵。
发明内容
针对现有技术的不足，本发明提出一种皮革及其制品表面涂饰的含蜡组合物，本发明产品具有成膜光泽自然、抗水、抗尘、抗干、湿摩擦性能好等特点。
本发明皮革及其制品表面涂饰的含蜡组合物以重量面分比计，包括以下组分：
(a)蜡                          15～40
(b)高分子聚合物乳液            10～30
(c)脂肪醇                      1.0～5.5
(d)脂肪酰胺                    1.0～5.5
(f)表面活性剂                  0.5～12
(g)水                          30～70
其最佳组成包括(以重量百分比计)：
(a)蜡                          18～35
(b)高分子聚合物乳液                15～25
(c)脂肪醇                          2.0～4.0
(d)脂肪酰胺                        1.5～3.5
(f)表面活性剂                      3.0～8.0
(g)水                              40～60
其中组分(a)蜡，是本发明的含蜡涂饰组合物的主要成膜材料。形成的蜡膜光泽自然、柔和，赋予皮革真皮感、天然感。所用的蜡选自天然蜡、合成蜡的一种或一种以上的混合物。天然蜡选自巴西棕榈蜡、褐煤蜡、川蜡、蜂蜡、甘蔗蜡中的一种或几种。合成蜡选自改性蒙旦蜡P蜡、改性蒙旦蜡E蜡、改性蒙旦蜡OP蜡、氧化聚乙烯蜡、氧化微晶蜡等中的一种或几种。氧化聚乙烯蜡的酸值最好大于15mgKOH/g，一般为10～50mgKOH/g，氧化微晶蜡酸值最好大于25mgKOH/g，一般为20～50mgKOH/g。
其中组分(b)高分子聚合物，是本发明的含蜡涂饰组合物的主要成膜改进剂。起提高涂饰膜与皮革表面的亲和力作用，赋予皮革良好的抗磨性。所用的高分子聚合物选自聚氨酯乳液、丙烯酸树脂乳液的一种或一种以上的混合物。最好选自中等硬度的非离子或阴离子型高分子聚合物乳液，丙烯酸树脂乳液含固量最好为35％～55％(wt)，聚氨酯乳液含固量最好为10～30％(wt)。
其中组分(c)长链脂肪醇，是本发明的含蜡涂饰组合物的主要增稠剂。可以明显提高乳液的粘度，使涂饰剂具有良好触变性。长链脂肪醇还能改善涂膜的低温韧性。所用的脂肪醇选自碳数为C12～C24的一元醇中的一种或几种。为常温呈蜡状、水不溶性的醇。常用选自十二醇、十四醇、十六醇、十八醇、二十醇、二十二醇、二十四醇等中的一种或一种以上的混合物。
其中组分(d)脂肪酰胺，是本发明的含蜡涂饰组合物的助溶剂。脂肪酰胺和蜡、脂肪醇、高分子聚合物及其它固体组分互溶性好，能提高涂饰组合物体系的稳定性，保证涂饰膜的连续、致密。所用的脂肪酰胺选自油酸酰胺、硬脂酰胺、双乙撑硬脂酰胺等中的一种或一种以上的混合物。
其中组分(e)表面活性剂，是本发明的含蜡涂饰组合物的乳化剂。起乳化、分散作用。所用的表面活性剂选自非离子表面活性剂、阴离子表面活性剂的一种或一种以上的混合物。非离子表面活性剂选自C12～C18脂肪醇聚氧乙烯醚(OP系列)、壬基酚聚氧乙烯醚(NP系列)中的一种或几种。阴离子表面活性剂可以选自月桂酸、棕榈酸、油酸、硬脂酸与吗啉、一乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、氢氧化钠、氢氧化钾形成的皂化物中的一种或几种。
其中组分(f)水，可以是硬水、软水。
另外，组成中还可以加入常用的油溶性染料、香精。
本发明的含蜡涂饰组合物的制备方法是：将蜡、脂肪醇、脂肪酰胺充分混合加热至120～150℃。搅拌状态下，加入含表面活性剂的85～95℃地热水，保持温度在90℃以上，反应30～60min。冷却至室温后，加入高分子聚合物乳液，充分搅拌混合，出料即得。
本发明的含蜡涂饰组合物优点在于成膜材料以蜡为主，辅以高分子聚合物、脂肪醇、脂肪酰胺。形成的涂饰膜与皮革亲和力强，抗磨性好，光泽自然、柔和，手感细腻，具有真皮感。不含有机溶剂、水溶性低分子醇、矿物油。常温呈膏体状态，有利于高速加工。使用脂肪酰胺作为涂饰组合物体系的助溶剂，脂肪酰胺和蜡、脂肪醇、高分子聚合物及其它固体组分互溶性好，能提高涂饰组合物体系的稳定性，保证涂饰膜的连续、致密，并且避免了组成中含有矿物油、低分子水溶性醇的弊病。用于皮革及其制品的表面涂饰，具有良好的低温韧性、抗尘性、抗水性、抗磨性，并且减少污染。用于皮革及其制品表面涂饰，涂敷容易，操作简单。
具体实施方式
本发明的含蜡涂饰组合物用于皮革及其制品表面涂饰，可以直接用海棉、棉布等手工涂敷，也可以利用机械涂敷。
以下的实施例进一步说明本发明(组成均按重量百分比计)：
实施例1
巴西棕榈蜡                            30
丙烯酸树脂乳液CSF-7                   12
硬脂醇                                4
油酸酰胺                              2
平平加A20                             5
水                                    余量
实施例2
改性蒙旦蜡OP蜡                        12
氧化微晶蜡                            8
丙烯酸树脂乳液CSF-7                   25
十二醇                                1
二十二醇                              1
油酸酰胺                              1.2
壬基酚聚氧乙烯醚NP-15                 7
油酸吗啉皂                            0.5
油溶黑601                             4
水                                    余量
实施例3
氧化聚乙烯蜡                          30
氧化微晶蜡                            8
聚氨酯乳液DPU9159                     20
十六醇                                3.2
硬脂酰胺                              3.0
壬基酚聚氧乙烯醚NP-10               4
壬基酚聚氧乙烯醚NP-4                2.4
水                                  余量
实施例4
蒙旦改性蜡E蜡                       15
丙烯酸树脂乳液CSF-7                 20
丙烯酸树脂乳液CSF-6                 8
十四醇                              2.4
油酸酰胺                            5
壬基酚聚氧乙烯醚NP-10               1.5
油酸三乙醇胺皂                      1.5
水                                  余量
实施例5
改性蒙旦蜡S蜡                       18
丙烯酸树脂乳液CSF-7                 15
二十四醇                            4.5
油酸酰胺                            2.5
脂肪醇聚氧乙烯醚OP-10               7.5
硬脂酸一乙醇胺皂                    3.5
丁酸香叶酯                          0.5
水                                  余量
实施例6
氧化微晶蜡                          30
蜂蜡                                5
丙烯酸树脂乳液CSF-7                    18
聚氨酯乳液DPU9159                      2
硬脂醇                                 1.5
油酸酰胺                               2
双乙撑硬脂酰胺                         0.5
脂肪醇聚氧乙烯醚OP-15                  0.4
月桂酸二乙醇胺皂                       0.4
油酸钾皂                               0.2
水                                     余量
实施例7
氧化聚乙烯蜡                           25
聚氨酯乳液DPU9159                      18
十六醇                                 2.4
二十醇                                 1.4
油酸酰胺                               2.2
平平加A20                              2.0
棕榈酸钠皂                             2.0
水                                     余量
以上实施例中所用氧化微晶蜡是以75#微晶蜡为原料制备的，滴点70℃，酸值28mgKOH/g；氧化聚乙烯蜡是北京化工大学精细化工厂生产的OPE-4，酸值25mgKOH/g；聚氨酯乳液、丙烯酸树脂乳液为丹东皮革化工厂产工业品，其中聚氨酯乳液DPU9159，为非离子型和阴离子型树脂乳液，固含量20％(wt)，丙烯酸树脂乳液CSF-7为非离子型和阴离子型中硬性树脂乳液，固含量40％(wt)，丙烯酸树脂乳液CSF-6为非离子型和阴离子型软性树脂乳液，固含量40％(wt)；油溶黑601为CI索引号Solvent Black产品；其它化工原料均为市售工业一级品。
比较例1
按US6391189提出的实施例3制备的含蜡涂饰剂组成如下(重量百分比计)：
蜡组合物                    22.00
全炼52号石蜡                10.00
二乙撑三胺                  1.0
三梨糖醇                    2.0
水                          余量
其中蜡组合物为改性蒙旦蜡S蜡、硬脂醇、改性蒙旦蜡S蜡与季戊四醇的酯化物按45.4∶27.3∶27.3的重量比调和的。
其中原料均为市售工业一级品。
比较例2
按CN1095395A提出的实施例1制备的含蜡涂饰剂组成如下(重量百分比计)：
卡那巴拉蜡                    7
褐煤蜡                        7
全炼54号石蜡                  1
乳百灵A                       4
甘油                          0.4
硅油                          0.5
绵羊油                        1
酸性黑10B                     0.2
丙烯酸树脂乳液R2              1
水                            余量
其中绵羊油为精制羊毛脂、猪油、30^#白油，按70∶15∶15重量比调和而成；丙烯酸树脂乳液R2为天津皮革化工厂产上业品；其它原料均为市售工业一级品。
比较例3
按CN1168924A提出的实施例制备的含蜡涂饰剂组成如下(重量百分比计)：
改性蒙旦蜡S蜡                          5
30^#白油                               14
乙基硅油(粘度2000cs)                   3
乳百灵A                                4
油酸钠                                 3
月桂醇                                 1
丙烯酸树脂乳液CSF-7                    7
水                                     余量
其中丙烯酸树脂乳液CSF-7为丹东皮革化工厂产工业品，其它原料均为市售工业一级品。
实施例1～7和比较例1～3的含蜡涂饰组合物，按QB/T2223标准方法进行膜脆折温度的测定，按QB/T1327标准方法进行膜耐干湿摩擦性试验。评价结果如下：
              表1  实施例与比较例产品性能比较