新型皮革黑及其生产工艺 【技术领域】
本发明涉及一种皮革染色专用染料及其生产工艺，具体为新型皮革黑及其生产工艺。
背景技术
目前，皮革黑的生产工艺中，所用的原料包括硫化黑和改性剂，有的是向硫化黑分子结构中引入亲水性基团—磺酸基，使其溶于水得到含磺酸基的水溶性硫化黑，改性剂包括焦亚硫酸钠、火碱；有的是将硫化黑还原成其隐色体，再向其分子结构中引入亲水性基团—羧酸基，使其溶于水得到含羧酸基的水溶性硫化黑，改性剂包括氯乙酸、硫化碱、火碱；这两种生产方法基本都包括硫化黑溶液的配置、改性剂溶液的配置、硫化黑溶液和改性剂溶液的混合过程、烘干、粉碎过程，然而，这些生产方法所生产的皮革黑虽然在各项性能上各有千秋，但在乌黑度及磨擦牢度等方面，还很不理想。
【发明内容】
本发明为了提高现有的皮革黑的乌黑度及磨擦牢度等性能，提供了一种新型皮革黑，并提供其生产方法。
本发明的技术方案是通过如下方式实现的：一种新型皮革黑，其原料包括硫化黑和改性剂，改性剂由氯乙酸、焦亚硫酸钠、硫化碱、火碱组成，各组份的重量比(硫化黑∶氯乙酸∶焦亚硫酸钠∶硫化碱∶火碱)为1∶4.5-5.5∶2-2.5∶2.3∶9。
其生产工艺包括硫化黑溶液的配置、改性剂溶液的配置、硫化黑溶液和改性剂溶液的混合过程、烘干、粉碎过程，其中，硫化黑溶液地配置过程如下：向反应釜中加适量水，并搅拌，将硫化黑加入水中，升温至85℃--95℃，加入硫化碱，比重调整为1-1.4l/g，然后保温5-6h；改性剂溶液的配置过程包括氯乙酸钠液配制和焦亚硫酸钠水溶液的配置，其中亚硫酸钠水溶液的配置同现有生产皮革黑的工艺中的配置方法相同，只需将其浓度调节至25％，氯乙酸钠溶液的配制过程如下：在伴有搅拌的条件下向反应釜中加入火碱，然后将冰块加入反应釜中，使液温降至0℃，再将氯乙酸加入反应釜中进行反应，反应时间为25min-35min；硫化黑溶液和改性剂溶液的混合过程包括羧化混合和磺化混合过程，羧化混合过程如下：将配置好的硫化黑溶液加入氯乙酸钠溶液中混合，使混合液的温度升至60℃-65℃，然后保温2-2.5h，即制成了羧化液；磺化混合过程如下：向羧化液中缓慢滴加25％的焦亚硫酸钠溶液，滴加完毕后，保温35--45min，然后进行烘干、粉碎，即制作成了成品。羧酸基和磺酸基的引入比例可根据不同的需要而定。
本发明将硫化黑还原成其隐色体，再向其分子结构中先后引入亲水性基团—羧酸基和磺酸基，进一步改进了其溶解性，并且可在工艺过程中控制羧酸基和磺酸基的引入比例，从而能够达到不同的质量要求，得到既含磺酸基又含羧酸基的皮革黑。通过用肉眼同现有技术生产的皮革黑进行比较、鉴别和判断，本发明所述新型皮革黑的乌黑度大大提高，其磨擦牢度的提高可通过下表说明(牢度指标的国标为：干磨擦牢度--4，湿磨擦牢度--3)：
从上表中可以看出，由于本发明在皮革黑的生产工艺中同时引入了羧酸基和磺酸基，所以，同现有技术生产的皮革黑相比，提高了皮革黑的磨擦牢度，极大地满足了人们的不同需求。
【具体实施方式】
实施例1：一种新型皮革黑，其原料包括硫化黑和改性剂，改性剂由氯乙酸、焦亚硫酸钠、硫化碱、火碱组成，各组份的重量比(硫化黑∶氯乙酸∶焦亚硫酸钠∶硫化碱∶火碱)为1∶4.5∶2∶2.3∶9。
其生产工艺包括硫化黑溶液的配置、改性剂溶液的配置、硫化黑溶液和改性剂溶液的混合过程、烘干、粉碎过程，其中，硫化黑溶液的配置过程如下：向反应釜中加适量水，并搅拌，将硫化黑加入水中，升温至85℃，加入硫化碱，将溶液比重调整至1l/g，然后保温5h；改性剂溶液的配置过程包括氯乙酸钠液配制和焦亚硫酸钠水溶液的配置，其中亚硫酸钠水溶液的配置同现有生产皮革黑的工艺中的配置方法相同，只需将其浓度调节至25％，氯乙酸钠溶液的配制过程如下：在伴有搅拌的条件下向反应釜中加入火碱，然后将冰块加入反应釜中，使液温降至0℃，再将氯乙酸加入反应釜中进行反应，反应时间为25min；硫化黑溶液和改性剂溶液的混合过程包括羧化混合和磺化混合过程，羧化混合过程如下：将配置好的硫化黑溶液加入氯乙酸钠溶液中混合，使混合液的温度升至60℃，然后保温2h，即制成了羧化液；磺化混合过程如下：向羧化液中缓慢滴加25％的焦亚硫酸钠溶液，滴加完毕后，保温35min，然后进行烘干、粉碎，即制作成了成品。
实施例2：一种新型皮革黑，其原料包括硫化黑和改性剂，改性剂由氯乙酸、焦亚硫酸钠、硫化碱、火碱组成，各组份的重量比(硫化黑∶氯乙酸∶焦亚硫酸钠∶硫化碱∶火碱)为1∶5.5∶2.5∶2.3∶9。
其生产工艺包括硫化黑溶液的配置、改性剂溶液的配置、硫化黑溶液和改性剂溶液的混合过程、烘干、粉碎过程，其中，硫化黑溶液的配置过程如下：向反应釜中加适量水，并搅拌，将硫化黑加入水中，升温至95℃，加入硫化碱，将溶液比重调整至1.4l/g，然后保温6h；改性剂溶液的配置过程包括氯乙酸钠液配制和焦亚硫酸钠水溶液的配置，其中亚硫酸钠水溶液的配置同现有生产皮革黑的工艺中的配置方法相同，只需将其浓度调节至25％，氯乙酸钠溶液的配制过程如下：在伴有搅拌的条件下向反应釜中加入火碱，然后将冰块加入反应釜中，使液温降至0℃，再将氯乙酸加入反应釜中进行反应，反应时间为35min；硫化黑溶液和改性剂溶液的混合过程包括羧化混合和磺化混合过程，羧化混合过程如下：将配置好的硫化黑溶液加入氯乙酸钠溶液中混合，使混合液的温度升至65℃，然后保温2.5h，即制成了羧化液；磺化混合过程如下：向羧化液中缓慢滴加25％的焦亚硫酸钠溶液，滴加完毕后，保温45min，然后进行烘干、粉碎，即制作成了成品。
实施例3：一种新型皮革黑，其原料包括硫化黑和改性剂，改性剂由氯乙酸、焦亚硫酸钠、硫化碱、火碱组成，各组份的重量比(硫化黑∶氯乙酸∶焦亚硫酸钠∶硫化碱∶火碱)为1∶5∶2.25∶2.3∶9。
其生产工艺包括硫化黑溶液的配置、改性剂溶液的配置、硫化黑溶液和改性剂溶液的混合过程、烘干、粉碎过程，其中，硫化黑溶液的配置过程如下：向反应釜中加适量水，并搅拌，将硫化黑加入水中，升温至90℃，加入硫化碱，比重调整为1.2l/g，然后保温5.5h；改性剂溶液的配置过程包括氯乙酸钠液配制和焦亚硫酸钠水溶液的配置，其中亚硫酸钠水溶液的配置同现有生产皮革黑的工艺中的配置方法相同，只需将其浓度调节至25％，氯乙酸钠溶液的配制过程如下：在伴有搅拌的条件下向反应釜中加入火碱，然后将冰块加入反应釜中，使液温降至0℃，再将氯乙酸加入反应釜中进行反应，反应时间为30min；硫化黑溶液和改性剂溶液的混合过程包括羧化混合和磺化混合过程，羧化混合过程如下：将配置好的硫化黑溶液加入氯乙酸钠溶液中混合，使混合液的温度升至62.5℃，然后保温2.25h，即制成了羧化液；磺化混合过程如下：向羧化液中缓慢滴加25％的焦亚硫酸钠溶液，滴加完毕后，保温40min，然后进行烘干、粉碎，即制作成了成品。