制备钙的醇盐的方法.pdf

本申请涉及钙的醇盐的制备方法，其包括将醇化合物与电石反应的步骤。所述醇化合物选自一元醇和包含大于等于两个羟基的多元醇中的一种或多种。

1.钙的醇盐的制备方法，其包括将醇化合物与电石反应的步骤，所述醇化合物选自一元醇和包含大于等于两个羟基的多元醇中的一种或多种；其中在7Mpa-20Mpa的绝对压力下，发生所述醇化合物与电石的反应。 2.如权利要求1所述的方法，其中在7Mpa-15Mpa的绝对压力下，发生所述醇化合物与电石的反应。 3.如权利要求1所述的方法，其中在7Mpa-12Mpa的绝对压力下，发生所述醇化合物与电石的反应。 4.如权利要求1所述的方法，其中在0℃-600℃的反应温度下，发生所述醇化合物与电石的反应。 5.如权利要求1所述的方法，其中在室温-450℃的反应温度下，发生所述醇化合物与电石的反应。 6.如权利要求1所述的方法，其中在50℃-350℃的反应温度下，发生所述醇化合物与电石的反应。 7.如权利要求1-6中任一权利要求所述的方法，其中所述电石与所述醇化合物的摩尔比为1:0.01-1:100。 8.如权利要求1-6中任一权利要求所述的方法，其中所述电石与所述醇化合物的摩尔比为1:0.05-1:50。 9.如权利要求1-6中任一权利要求所述的方法，其中所述电石与所述醇化合物的摩尔比为1:0.03-1:30。 10.如权利要求1-6中任一权利要求所述的方法，其中所述电石与所述醇化合物的摩尔比为1:0.1-1:10。 11.如权利要求1-6中任一权利要求所述的方法，其中所述电石与所述醇化合物的摩尔比为1:0.1-1:3。 12.如权利要求1-6中任一权利要求所述的方法，其还包括向所述电石与所述醇化合物的反应体系中充入保护气体的步骤，所述保护气体包括但不限于惰性气体、氮气、二氧化碳和空气中的一种或多种。 13.如权利要求1-6中任一权利要求所述的方法，其中所述电石与所述醇化合物的纯度独立地为1-100％。 14.如权利要求1-6中任一权利要求所述的方法，其中所述电石的纯度为60％以上，和/或其中所述醇化物的纯度为80％以上。 15.如权利要求1-6中任一权利要求所述的方法，所述电石的纯度为60％以上，和/或其中所述醇化物的纯度为90％以上。 16.如权利要求1-6中任一权利要求所述的方法，其中产物中钙的醇盐的纯度为1-100％。 17.如权利要求1-6中任一权利要求所述的方法，其中产物中钙的醇盐的纯度为50％-100％。 18.如权利要求1-6中任一权利要求所述的方法，其中产物中钙的醇盐的纯度为70％-100％。 19.如权利要求1-6中任一权利要求所述的方法，其中产物中钙的醇盐的纯度为90％-100％。 20.如权利要求1-6中任一权利要求所述的方法，其中所述一元醇为由通式ROH表示的C-C的一元醇，其中R表示被一个或多个取代基任选取代的基团，所述基团选自直链、支链或环状的C-C烷基，直链、支链或环状的C-C烯基，直链或支链的C-C炔基，C-C的芳基，C-C的杂芳基，C-C的杂环烷基或杂环烯基，C-C的芳烷基，C-C的杂芳烷基或C-C的杂环烷基烷基或杂环烯基烷基；所述取代基选自C-C烷基、C-C烷氧基、C-C烷氧基取代的C-C烷氧基、C-C的环烷基、巯基、卤素、氰基、氨基、醛基、羰基、C-C烷基单取代或双取代的氨基、或C-C烷基-O-CO-，或者所述一元醇由通式OH-[(CH)O]m-R表示，其中n为1-6的整数，m为1-5的整数，且n和m不能同时为1，R为直链、支链或环状的C-C的烷基、苯基或苄基。 21.如权利要求20所述的方法，其中所述一元醇选自甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、戊醇、杂醇油、己醇、庚醇、环己烷甲醇、辛醇、壬醇、癸醇、十一醇、十二醇、十四醇、十六醇、十七醇、十八醇、环戊醇、环己醇、2-甲基环己醇、3-甲基环己醇、4-甲基环己醇、苯甲醇、α-萜品醇、松香醇、苯乙醇、二苯甲醇、萘甲醇、糠醇、四氢糠醇、1-甲氧基-2-丙醇、1-乙氧基-2-丙醇、1-丙氧基-2-丙醇、1-丁氧基-2-丙醇、双丙酮醇、2-氯乙醇、2-溴乙醇、1-氯-2-丙醇、3-氯-1-丙醇、4-氯-1-丁醇、1,3-二氯-2-丙醇、2,3-二氯-1-丙醇、3-甲氧基丁醇、乙烯醇、烯丙醇、烯丁醇、烯戊醇、乙炔醇、炔丙醇、炔丁醇、炔戊醇、2,2,2-三氟乙醇、3-羟基丙腈、丙酮氰醇、2-氨基乙醇、2-(乙氨基)乙醇、2-(二甲氨基)乙醇、1-(丁氧乙氧基)-2-丙醇、2-(二乙氨基)乙醇、2-(二丁氨基)乙醇、1-氨基-2-丙醇、茴香醇、乳酸甲酯、乳酸乙酯、乳酸丙酯、乳酸丁酯、乳酸戊酯、4-羟基-4-甲基-2-戊酮、2-甲基-3-丁炔-2-醇、3-甲基-1-戊炔-3-醇或二甲基己炔醇。 22.如权利要求20所述的方法，其中所述一元醇选自异丙醇、异丁醇、仲丁醇、叔丁醇、2-甲基-1-丁醇、异戊醇、仲戊醇、3-戊醇、叔戊醇、仲异戊醇、4-甲基-2-戊醇、2-己醇、2-乙基丁醇、2-甲基戊醇、2-甲基-2-戊醇、2-甲基-3-戊醇、3-乙基-3-戊醇、2-庚醇、3-庚醇、2-辛醇、2-乙基己醇、3,5,5-三甲基己醇、2,6-二甲基-4-庚醇、5-乙基-2-壬醇或三甲基壬醇。 23.如权利要求20所述的方法，其中所述一元醇选自乙二醇-单甲醚、乙二醇-单乙醚、2-(甲氧甲氧基)乙醇、乙二醇-单丙醚、乙二醇-单丁醚、乙二醇-单戊醚、乙二醇-单己醚、乙二醇-单苯醚、乙二醇-单苄醚、二甘醇-单甲醚、二甘醇-单乙醚、二甘醇-单丙醚、二甘醇-单丁醚、二甘醇-单戊醚、三甘醇-单甲醚、三甘醇-单乙醚、四甘醇-单甲醚、四甘醇-单乙醚、二丙二醇-单甲醚、二丙二醇-单乙醚、二丙二醇-单丙醚、二丙二醇-单丁醚、三丙二醇-单甲醚。 24.如权利要求23所述的方法，其中所述一元醇选自乙二醇-单异丙醚、乙二醇-单异丁醚、乙二醇-单异戊醚、二甘醇-单异丙醚、二甘醇-单异丁醚、二甘醇-单异戊醚、二丙二醇-单异丙醚或二丙二醇-单异丁醚。 25.如权利要求1-6中任一权利要求所述的方法，其中所述多元醇为被一个或多个取代基任选取代的C-C的多元醇和聚合多元醇，所述取代基选自C-C烷基、卤素、氨基、C-C烷基单取代或双取代的氨基或巯基。 26.如权利要求25所述的方法，所述多元醇为乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、2,3-丁二醇、1,5-戊二醇、新戊二醇、1,2-己二醇、1,2-环己二醇、1,4-环己二醇、2-丁烯-1,4-二醇、2-甲基-2,4-戊二醇、2-乙基-1,3-己二醇、频哪醇、庚二醇、辛二醇、壬二醇、癸二醇、三甘醇、丙三醇、1,2,4-丁三醇、1,2,6-己三醇、2-乙基-2-(羟甲基)-1,3-丙二醇、丁四醇、季戊四醇、山梨醇、甘露糖醇、木糖醇、二甘醇、三甘醇、四甘醇、二丙二醇、三丙二醇、3-氯-1,2-丙二醇、二乙醇胺、乙基二乙醇胺、丁基二乙醇胺、三乙醇胺、三异丙醇胺、硫二甘醇、2-丁炔-1,4-二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、聚丁二醇、聚戊二醇、聚己二醇或聚丙三醇。 27.如权利要求1-6中任一权利要求所述的方法，其中所述钙的醇盐为选自以下的钙的一元醇盐：甲醇钙、乙醇钙、丙醇钙、丁醇钙、戊醇钙、杂醇油钙、己醇钙、庚醇钙、环己甲醇钙、辛醇钙、壬醇钙、癸醇钙、十一醇钙、十二醇钙、十四醇钙、十六醇钙、十七醇钙、十八醇钙、环戊醇钙、环己醇钙、2-甲基环己醇钙、3-甲基环己醇钙、4-甲基环己醇钙、苯甲醇钙、α-萜品醇钙、松香醇钙、苯乙醇钙、二苯甲醇钙、萘甲醇钙、乙二醇-单甲醚钙、乙二醇-单乙醚钙、2-(甲氧甲氧基)乙醇钙、乙二醇-单丙醚钙、乙二醇-单丁醚钙、乙二醇-单戊醚钙、乙二醇-单己醚钙、乙二醇-单苯醚钙、乙二醇-单苄醚钙、糠醇钙、四氢糠醇钙、二甘醇-单甲醚钙、二甘醇-单乙醚钙、二甘醇-单丙醚钙、二甘醇-单丁醚钙、二甘醇-单戊醚钙、三甘醇-单甲醚钙、三甘醇-单乙醚钙、四甘醇-单甲醚钙、四甘醇-单乙醚钙、1-甲氧基-2-丙醇钙、1-乙氧基-2-丙醇钙、1-丙氧基-2-丙醇钙、1-丁氧基-2-丙醇钙、1-(丁氧乙氧基)-2-丙醇钙、二丙二醇-单甲醚钙、二丙二醇-单乙醚钙、二丙二醇-单丙醚钙、二丙二醇-单丁醚钙、三丙二醇-单甲醚钙、三丙二醇-单甲醚钙、双丙酮醇钙、2-氯乙醇钙、2-溴乙醇钙、1-氯-2-丙醇钙、3-氯-1-丙醇钙、4-氯-1-丁醇钙、1,3-二氯-2-丙醇钙、2,3-二氯-1-丙醇钙、3-甲氧基丁醇钙、乙烯醇钙、烯丙醇钙、烯丁醇钙、烯戊醇钙、乙炔醇钙、炔丙醇钙、炔丁醇钙、炔戊醇钙、2,2,2-三氟乙醇钙、3-羟基丙腈钙、丙酮氰醇钙、2-氨基乙醇钙、2-(乙氨基)乙醇钙、2-(二甲氨基)乙醇钙、2-(二乙氨基)乙醇钙、2-(二丁氨基)乙醇钙、1-氨基-2-丙醇钙、茴香醇钙、乳酸甲酯钙、乳酸乙酯钙、乳酸丙酯钙、乳酸丁酯钙、乳酸戊酯钙、4-羟基-4-甲基-2-戊酮钙、2-甲基-3-丁炔-2-醇钙、3-甲基-1-戊炔-3-醇钙、二甲基己炔醇钙。 28.如权利要求1-6中任一权利要求所述的方法，其中所述钙的醇盐为选自以下的钙的一元醇盐：乙二醇-单异丙醚钙、乙二醇-单异丁醚钙、乙二醇-单异戊醚钙、二甘醇-单异丙醚钙、二甘醇-单异丁醚钙、二甘醇-单异戊醚钙、二丙二醇-单异丙醚钙、二丙二醇-单异丁醚钙。 29.如权利要求1-6中任一权利要求所述的方法，其中所述钙的醇盐为选自以下的钙的一元醇盐：异丙醇钙、异丁醇钙、仲丁醇钙、叔丁醇钙、2-甲基-1-丁醇钙、异戊醇钙、仲戊醇钙、3-戊醇钙、叔戊醇钙、仲异戊醇钙、4-甲基-2-戊醇钙、2-己醇钙、2-乙基丁醇钙、2-甲基戊醇钙、2-甲基-2-戊醇钙、2-甲基-3-戊醇钙、3-乙基-3-戊醇钙、2-庚醇钙、3-庚醇钙、2-辛醇钙、2-乙基己醇钙、3,5,5-三甲基己醇钙、2,6-二甲基-4-庚醇钙、5-乙基-2-壬醇钙或三甲基壬醇钙。 30.如权利要求1-6中任一权利要求所述的方法，其中所述钙的醇盐为钙的多元醇盐或钙的聚合多元醇盐，所述钙的多元醇盐选自：乙二醇钙；1,2-丙二醇钙；1,3-丙二醇钙；1,2-丁二醇钙；1,3-丁二醇钙；1,4-丁二醇钙；2,3-丁二醇钙；1,5-戊二醇钙；新戊二醇钙；1,2-己二醇钙；1,2-环己二醇钙；1,4-环己二醇钙；2-丁烯-1,4-二醇钙；2-甲基-2,4-戊二醇钙；2-乙基-1,3-己二醇钙；频哪醇钙；庚二醇钙；辛二醇钙；壬二醇钙；癸二醇钙；二-乙二醇-1-合钙；二-1,2-丙二醇-1-O-合钙、二-1,2-丙二醇-2-O-合钙、1,2-丙二醇-1-O-1,2-丙二醇-2-O-合钙或其混合物；二-1,3-丙二醇-1-O-合钙；二-1,2-丁二醇-1-O-合钙、二-1,2-丁二醇-2-O-合钙、1,2-丁二醇-1-O-1,2-丁二醇-2-O-合钙或其混合物；二-1,3-丁二醇-1-O-合钙、二-1,3-丁二醇-3-O-合钙、1,3-丁二醇-1-O-1,3-丁二醇-3-O-合钙或其混合物；二-1,4-丁二醇-1-O-合钙；二-2,3-丁二醇-2-O-合钙；二-1,5-戊二醇-1-O-合钙；二-新戊二醇-1-O合钙；二-1,2-己二醇-1-O-合钙、二-1,2-己二醇-2-O-合钙、1,2-已二醇-1-O-1,2-己二醇-2-O-合钙或其混合物；二-2-甲基-2,4-戊二醇-2-O-合钙、二-2-甲基-2,4-戊二醇-4-O-合钙、2-甲基-2,4-戊二醇-2-O-2-甲基-2,4-戊二醇-4-O-合钙或其混合物；二-1,2-环己二醇-1-O-合钙、二-1,2-环己二醇-2-O-合钙、1,2-环已二醇-1-O-1,2-环己二醇-2-O-合钙或其混合物；二-1,4-环己二醇-1-O-合钙、二-1,4-环己二醇-4-O-合钙、1,4-环已二醇-1-O-1,4-环己二醇-4-O-合钙或其混合物；二-庚二醇钙；二-辛二醇钙；二-壬二醇钙；二-癸二醇钙；二-三甘醇钙；1,2-丙三醇钙、1,3-丙三醇钙或其混合物；二-1,2-丙三醇钙-3-O-合钙、二-1,3-丙三醇钙-2-O-合钙、1,2-丙三醇钙-2-O-1,3-丙三醇-3-O-合钙或其混合物；二丙三醇-1,2,3-三钙盐；1,2-丁三醇钙、1,4-丁三醇钙、2,4-丁三醇钙或其混合物；二-1,2-丁三醇钙-4-O-合钙、二-1,4-丁三醇钙-2-O-合钙、二-2,4-丁三醇钙-1-O-合钙、1,2-丁三醇钙-4-O-1,4-丁三醇-2-O-合钙、1,2-丁三醇钙-4-O-2,4-丁三醇-1-O-合钙、1,4-丁三醇钙-2-O-2,4-丁三醇-1-O-合钙或其混合物；1,2-己三醇钙、1,6-己三醇钙、2,6-己三醇钙或其混合物；二-1,2-己三醇钙-6-O-合钙、二-1,6-己三醇钙-2-O-合钙、二-2,6-己三醇钙-1-O-合钙、1,2-己三醇钙-6-O-1,6-己三醇-2-O-合钙、1,2-己三醇钙-6-O-2,6-己三醇-1-O-合钙、1,6-己三醇钙-2-O-2,6-己三醇-1-O-合钙或其混合物；2-乙基-2-(羟甲基)-1,3-丙二醇钙；丁四醇钙；季戊四醇钙；山梨醇钙；甘露糖醇钙；木糖醇钙；二甘醇钙；三甘醇钙；四甘醇钙；二丙二醇钙；三丙二醇钙；3-氯-1,2-丙二醇钙；二乙醇胺钙；乙基二乙醇胺钙；丁基二乙醇胺钙；三乙醇胺钙；三异丙醇胺钙；硫二甘醇钙；2-丁炔-1,4-二醇钙或两种以上的上述化合物的混合物；所述聚合多元醇盐选自聚乙二醇钙，聚丙二醇钙，聚丁二醇钙、聚戊二醇钙、聚己二醇钙、聚丙三醇钙、聚丁三醇钙、聚戊三醇钙或聚己三醇钙。 31.如权利要求30所述的方法，其中所述钙的醇盐为聚1,2,4-丁三醇合钙或聚1,2,6-己三醇合钙。

技术领域

本发明涉及有机化合物合成领域，具体涉及钙的醇盐的制备方法。

背景技术

钙的醇盐也称为钙的醇化物或醇化钙，属于金属醇盐。金属醇盐中由于氧原子具有较强的电负性，使M-O键强烈地极化，而使金属醇盐显示出一定的极性，其极化程度还与金属的电负性有关。因此，金属醇盐可看成是醇的衍生物，亦可看成是金属氢氧化物的衍生物。因而，金属醇盐被人们誉为填补了有机化学和无机化学之间空白的广义金属有机化合物的一部分。

钙的醇盐具有良好的表面性质，被广泛用作催化剂以及用于制备橡胶复合材料、纳米材料及陶瓷等材料。在国内，钙的醇盐主要依靠进口，这阻碍了钙的醇盐的工业发展。目前钙的醇盐的制备方法较少，主要是利用金属钙与醇直接反应来合成。例如，中国专利申请02134218.0公开了在一定温度和催化剂存在下，将金属钙投入到醇试剂中搅拌制得钙的醇盐。上述合成法的主要缺点在于所用原料金属钙的活泼性较高、价格较贵，不易制备和保存；并且反应不易控制，反应对催化剂和反应设备要求较高，转化率不高等。因此，本发明提供一种新的制备钙的醇盐的方法。

发明内容

一方面，本申请涉及钙的醇盐的制备方法，其包括将醇化合物与电石反应的步骤，所述醇化合物选自一元醇和包含大于等于两个羟基的多元醇中的一种或多种。

在一优选实施方案中，在0°C-600°C的反应温度下，发生所述醇化合物与电石的反应。

在一优选实施方案中，在0Mpa-20Mpa的绝对压力下，发生所述醇化合物与电石的反应。

在一优选实施方案中，所述电石与所述醇化合物的摩尔比为1:0.01-1:100。

附图的简要说明

图1是实施例3制备的乙醇钙化合物的红外图谱。

本发明的详细说明

如上所述，本申请涉及钙的醇盐的制备方法，其包括将醇化合物与电石反应的步骤。所述醇化合物选自一元醇、包含大于等于两个羟基的多元醇以及聚合多元醇中的一种或多种，优选为C1-C50一元醇、C2-C50多元醇和聚合多元醇中的一种或多种。

本申请所涉及的利用电石与醇化合物的反应来合成钙的醇盐的方法是基于如下反应原理：(多元醇以二元醇为例)

2ROH+CaC2→Ca(RO)2+C2H2

HOR3R4OH+CaC2→Ca(OR3R4O)和/或HOR3R4O-Ca-OR3R4OH和/或HOR3R4O-Ca-OR4R3OH/HOR4R3O-Ca-OR3R4OH和/或HOR4R3O-Ca-OR4R3OH+C2H2

在本申请中，术语“烷基”指直链或支链的烃链基团，所述烃链基团仅由碳和氢原子组成、不含不饱和，具有1至50个碳原子，优选1至20个碳原子或1至10个碳原子，且通过单键与分子的其余部分连接。

术语“烯基”指直链或支链的烃链基团，所述烃链基团仅由碳和氢原子组成、含有一个或多个双键，具有3至50个碳原子，优选3至20个碳原子或3至10个碳原子，且通过单键与分子的其余部分连接。

术语“炔基”指直链或支链的烃链基团，所述烃链基团仅由碳和氢原子组成、含有一个或多个三键，具有3至50个碳原子，优选3至20个碳原子或3至10个碳原子，且通过单键与分子的其余部分连接。

术语“杂芳基”是指包含3至50个碳原子与1至15个选自氮、氧及硫的杂原子的芳香族环基团。所述杂芳基可为单环、双环、三环或四环的环系统，其可包含稠合的或桥接的环系统；且在杂芳基中的氮、碳或硫原子可任选地被氧化；氮原子可任选地被季铵化。所述杂芳基优选包含3至20个碳原子，更优选3至10个碳原子，优选包含1-10个，更优选1-5个，最优选1-3个选自氮、氧和硫的杂原子。所述杂芳基优选为5元以上的单环、二环或三环体系。

术语“芳基”是指包含6至50个碳原子的芳香族环基团。所述芳基可为单环、双环、三环或四环的环系统，其可包含稠合的或桥接的环系统。所述芳基优选包含6至20个碳原子，更优选6至10个碳原子。所述芳基优选为单环、二环或三环体系。

术语“杂环烷基”是指包含3至50个碳原子与1至15个选自氮、氧及硫的杂原子的饱和的非芳香性环基团。所述杂环烷基可为单环、双环、三环或四环的环系统，其可包含稠合的或桥接的环系统；且在杂环烷基中的氮、碳或硫原子可任选地被氧化；氮原子可任选地被季铵化。所述杂环烷基优选包含3至20个碳原子，更优选3至10个碳原子，优选包含1-10个，更优选1-5个，最优选1-3个选自氮、氧和硫的杂原子。所述杂环烷基优选为5元以上的单环、二环或三环体系。

术语“杂环烯基”是指包含3至50个碳原子与1至15个选自氮、氧及硫的杂原子的、含有一个或多个双键的非芳香性环基团。所述杂环烯基可为单环、双环、三环或四环的环系统，其可包含稠合的或桥接的环系统；且在杂环烯基中的氮、碳或硫原子可任选地被氧化；氮原子可任选地被季铵化。所述杂环烯基优选包含3至20个碳原子，更优选3至10个碳原子，优选包含1-10个，更优选1-5个，最优选1-3个选自氮、氧和硫的杂原子。所述杂环烯基优选包含1-5个，更优选1-3个不饱和双键。所述杂环烯基优选为5元以上的单环、二环或三环体系。

术语“烷氧基”表示R7O-结构，其中R7为如上定义的烷基。

术语“芳烷基”表示R8-R7-结构，其中R8为如上定义的芳基，R7为如上定义的烷基。

术语“杂芳烷基”表示R9-R7-结构，其中R9为如上定义的杂芳基，R7为如上定义的烷基。

术语“杂环烷基烷基”表示R10-R7-结构，其中R10为如上定义的杂环烷基，R7为如上定义的烷基。

术语“杂环烯基烷基”表示R11-R7-结构，其中R11为如上定义的杂环烯基，R7为如上定义的烷基。

术语“一元醇”是具有1-50个碳原子的含有一个羟基的醇化合物，其由通式ROH表示，其中R表示被一个或多个取代基任选取代的基团，所述基团选自直链、支链或环状的C1-C50烷基、直链、支链或环状的C3-C50烯基、直链或支链的C3-C50炔基、C6-C50的芳基、C3-C50的杂芳基、C3-C50的杂环烷基或杂环烯基、C7-C50的芳烷基、C4-C50的杂芳烷基或C4-C50的杂环烷基烷基或杂环烯基烷基，所述取代基选自C1-C10烷基、C1-C10烷氧基、C1-C10烷氧基取代的C1-C10烷氧基、C5-C10的环烷基、巯基、卤素、氰基、氨基、醛基、羰基、C1-C10烷基单取代或双取代的氨基、或C1-C10烷基-O-CO-；或者所述一元醇由通式OH-[(CH2)nO]m-R1表示，其中n为1-6的整数，m为1-5的整数，R1为直链、支链或环状的C1-C7的烷基、苯基或苄基，且n和m不能同时为1。

在一个实施方案中，所述一元醇优选地选自甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、异丁醇、仲丁醇、叔丁醇、戊醇、2-甲基-1-丁醇、异戊醇、仲戊醇、3-戊醇、叔戊醇、仲异戊醇、杂醇油、己醇、4-甲基-2-戊醇、2-己醇、2-乙基丁醇、2-甲基戊醇、2-甲基-2-戊醇、2-甲基-3-戊醇、3-乙基-3戊醇、庚醇、2-庚醇、3-庚醇、环己烷甲醇、辛醇、2-辛醇、2-乙基己醇、3,5,5-三甲基己醇、壬醇、2,6-二甲基-4-庚醇、癸醇、十一醇、5-乙基-2-壬醇、十二醇、三甲基壬醇、十四醇、十六醇、十七醇、十八醇、环戊醇、环己醇、2-甲基环己醇、3-甲基环己醇、4-甲基环己醇、苯甲醇、α-萜品醇、松香醇、苯乙醇、二苯甲醇、萘甲醇、糠醇、四氢糠醇、1-甲氧基-2-丙醇、1-乙氧基-2-丙醇、1-丙氧基-2-丙醇、1-丁氧基-2-丙醇、双丙酮醇、2-氯乙醇、2-溴乙醇、1-氯-2-丙醇、3-氯-1-丙醇、4-氯-1-丁醇、1,3-二氯-2-丙醇、2,3-二氯-1-丙醇、3-甲氧基丁醇、乙烯醇、烯丙醇、烯丁醇、烯戊醇、乙炔醇、炔丙醇、炔丁醇、炔戊醇、2,2,2-三氟乙醇、3-羟基丙腈、丙酮氰醇、2-氨基乙醇、2-(乙氨基)乙醇、2-(二甲氨基)乙醇、1-(丁氧乙氧基)-2-丙醇、2-(二乙氨基)乙醇、2-(二丁氨基)乙醇、1-氨基-2-丙醇、茴香醇、乳酸甲酯、乳酸乙酯、乳酸丙酯、乳酸丁酯、乳酸戊酯、4-羟基-4-甲基-2-戊酮、2-甲基-3-丁炔-2-醇、3-甲基-1-戊炔-3-醇或二甲基己炔醇。

在另一实施方案中，所述一元醇优选地选自乙二醇-单甲醚、乙二醇-单乙醚、2-(甲氧甲氧基)乙醇、乙二醇-单丙醚、乙二醇-单异丙醚、乙二醇-单丁醚、乙二醇-单异丁醚、乙二醇-单戊醚、乙二醇-单异戊醚、乙二醇-单己醚、乙二醇-单苯醚、乙二醇-单苄醚、二甘醇-单甲醚、二甘醇-单乙醚、二甘醇-单丙醚、二甘醇-单异丙醚、二甘醇-单丁醚、二甘醇-单异丁醚、二甘醇-单戊醚、二甘醇-单异戊醚、三甘醇-单甲醚、三甘醇-单乙醚、四甘醇-单甲醚、四甘醇-单乙醚、二丙二醇-单甲醚、二丙二醇-单乙醚、二丙二醇-单丙醚、二丙二醇-单异丙醚、二丙二醇-单丁醚、二丙二醇-单异丁醚、三丙二醇-单甲醚、三丙二醇-单甲醚。

在本申请中，术语“多元醇”是指含有大于等于两个羟基的醇化合物。本申请所述方法中使用的多元醇优选为C2-C50的多元醇和聚合多元醇。所述多元醇可以由通式R2(OH)n表示，其中n=2-50，R2表示被一个或多个取代基任选取代的基团，所述基团选自直链、支链或环状的C2-C50烷基、直链、支链或环状的C4-C50烯基、直链或支链的C4-C50炔基、C6-C50的芳基、C3-C50的杂芳基、C3-C50的杂环烷基或杂环烯基、C7-C50的芳烷基、C4-C50的杂芳烷基或C4-C50的杂环烷基烷基或杂环烯基烷基，所述取代基选自C1-C10烷基、C1-C10烷氧基、C1-C10烷氧基取代的C1-C10烷氧基、C5-C10的环烷基、巯基、卤素、氰基、氨基、醛基、羰基、C1-C10烷基单取代或双取代的氨基、或C1-C10烷基-O-CO-；或者由通式OH-[(CH2)nO]m-H表示，其中n为1-6的整数，m为1-5的整数，且n和m不能同时为1。

所述多元醇的实例包括但不限于乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、2,3-丁二醇、1,5-戊二醇、新戊二醇、1,2-己二醇、1,2-环己二醇、1,4-环己二醇、2-丁烯-1,4-二醇、2-甲基-2,4-戊二醇、2-乙基-1,3-己二醇、频哪醇、庚二醇、辛二醇、壬二醇、癸二醇、三甘醇、丙三醇、1,2,4-丁三醇、1,2,6-己三醇、2-乙基-2-(羟甲基)-1,3-丙二醇、丁四醇、季戊四醇、山梨醇、甘露糖醇、木糖醇、二甘醇、三甘醇、四甘醇、二丙二醇、三丙二醇、3-氯-1,2-丙二醇、二乙醇胺、乙基二乙醇胺、丁基二乙醇胺、三乙醇胺、三异丙醇胺、硫二甘醇、2-丁炔-1,4-二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、聚丁二醇、聚戊二醇、聚己二醇、聚丙三醇等。

在一实施方案中，将所述醇化合物与电石加入至反应器中，在0°C-600°C的温度下，优选室温-450°C的温度下，更优选50°C-350°C的反应温度下，发生所述醇化合物与电石的反应。此外，本领域所属技术人员能够理解，可根据实践的需要，例如所选择的醇化合物的种类，来选择适于反应的温度。

在一实施方案中，将所述醇化合物与电石加入至反应器中，在0Mpa-20Mpa的绝对压力下，优选在0.1Mpa-15Mpa的绝对压力下，更优选在0.1-12Mpa的绝对压力下，发生所述醇化合物与电石的反应。所述绝对压力例如为0、0.01、0.1、1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19和20Mpa。此外，本领域所属技术人员能够理解，可根据实践的需要，例如所选择的醇化合物的种类，来选择适于反应的绝对压力。

因此，在醇化合物与电石的反应中，反应温度和反应的绝对压力随醇化合物的种类而变化，优选地选择适合的反应温度和反应的绝对压力以使醇化合物在液态下与电石发生反应。

在一优选的实施方案中，所述醇化合物与电石的反应是在0°C-600°C的温度和0Mpa-20Mpa的绝对压力下发生的，优选在室温-450°C的温度和0.1Mpa-15Mpa的绝对压力下发生的，更优选在50°C-350°C的温度和0.1Mpa-12Mpa的绝对压力下发生的。

在一实施方案中，电石与所述醇化合物的摩尔比为1:0.01-1:100，优选1:0.05-1:50，更优选1:0.03-1:30，甚至更优选1:0.1-1:10，最优选1:0.1-1:3。

在一优选的实施方案中，可以在反应前和/或反应中向电石与醇化合物的反应体系中充入保护气体，以避免副反应的发生。所述保护气体选自惰性气体、氮气、二氧化碳和空气中的一种或多种。所述惰性气体包括但不限于氦气、氖气、氩气和氪气，优选氦气和氩气。

如上文所述的反应机理所示，在醇化合物与电石的反应中，当所选择的醇化合物的种类以及醇化合物与电石的摩尔比不同时，所得产物的种类也随之不同。

因此，在本申请所述的钙的醇盐的制备方法中，所得产物可以为钙的一元醇盐、钙的多元醇盐或其混合物。例如，当醇化合物为一元醇时，所的产物为钙的一元醇盐；当醇化合物为二元醇时，根据电石与醇化合物的摩尔比，所得产物可以为钙的单二元醇盐、钙的双二元醇盐或者两者的混合物，其中所述混合物中钙的单二元醇盐与钙的双二元醇盐的比例可以是任意的。当醇化合物为含有大于两个羟基的多元醇时，所得产物为钙的多元醇盐或其混合物，其中所述混合物中各种多元醇盐的比例可以是任意的。

在本申请中，当产物为钙的一元醇盐时，其可以由通式Ca(OR)2表示，其中R表示被一个或多个取代基任选取代的基团，所述基团选自直链、支链或环状的C1-C50烷基、直链、支链或环状的C3-C50烯基、直链或支链的C3-C50炔基、C6-C50的芳基、C3-C50的杂芳基、C3-C50的杂环烷基或杂环烯基、C7-C50的芳烷基、C4-C50的杂芳烷基或C4-C50的杂环烷基烷基或杂环烯基烷基，所述取代基选自C1-C10烷基、C1-C10烷氧基、C1-C10烷氧基取代的C1-C10烷氧基、C5-C10的环烷基、巯基、卤素、氰基、氨基、醛基、羰基、C1-C10烷基单取代或双取代的氨基、或C1-C10烷基-O-CO-；或者由通式Ca{O-[(CH2)nO]m-R1}2，其中n为1-6的整数，m为1-5的整数，R1为直链、支链或环状的C1-C7的烷基、苯基或苄基，且n和m不能同时为1。

所述钙的一元醇盐的实例包括但不限于甲醇钙、乙醇钙、丙醇钙、异丙醇钙、丁醇钙、异丁醇钙、仲丁醇钙、叔丁醇钙、戊醇钙、2-甲基-1-丁醇钙、异戊醇钙、仲戊醇钙、3-戊醇钙、叔戊醇钙、仲异戊醇钙、杂醇油钙、己醇钙、4-甲基-2-戊醇钙、2-己醇钙、2-乙基丁醇钙、2-甲基戊醇钙、2-甲基-2-戊醇钙、2-甲基-3-戊醇钙、3-乙基-3戊醇钙、庚醇钙、2-庚醇钙、3-庚醇钙、环己甲醇钙、辛醇钙、2-辛醇钙、2-乙基己醇钙、3,5,5-三甲基己醇钙、壬醇钙、2,6-二甲基-4-庚醇钙、癸醇钙、十一醇钙、5-乙基-2-壬醇钙、十二醇钙、三甲基壬醇钙、十四醇钙、十六醇钙、十七醇钙、十八醇钙、环戊醇钙、环己醇钙、2-甲基环己醇钙、3-甲基环己醇钙、4-甲基环己醇钙、苯甲醇钙、α-萜品醇钙、松香醇钙、苯乙醇钙、二苯甲醇钙、萘甲醇钙、乙二醇-单甲醚钙、乙二醇-单乙醚钙、2-(甲氧甲氧基)乙醇钙、乙二醇-单丙醚钙、乙二醇-单异丙醚钙、乙二醇-单丁醚钙、乙二醇-单异丁醚钙、乙二醇-单戊醚钙、乙二醇-单异戊醚钙、乙二醇-单己醚钙、乙二醇-单苯醚钙、乙二醇-单苄醚钙、糠醇钙、四氢糠醇钙、二甘醇-单甲醚钙、二甘醇-单乙醚钙、二甘醇-单丙醚钙、二甘醇-单异丙醚钙、二甘醇-单丁醚钙、二甘醇-单异丁醚钙、二甘醇-单戊醚钙、二甘醇-单异戊醚钙、三甘醇-单甲醚钙、三甘醇-单乙醚钙、四甘醇-单甲醚钙、四甘醇-单乙醚钙、1-甲氧基-2-丙醇钙、1-乙氧基-2-丙醇钙、1-丙氧基-2-丙醇钙、1-丁氧基-2-丙醇钙、1-(丁氧乙氧基)-2-丙醇钙、二丙二醇-单甲醚钙、二丙二醇-单乙醚钙、二丙二醇-单丙醚钙、二丙二醇-单异丙醚钙、二丙二醇-单丁醚钙、二丙二醇-单异丁醚钙、三丙二醇-单甲醚钙、三丙二醇-单甲醚钙、双丙酮醇钙、2-氯乙醇钙、2-溴乙醇钙、1-氯-2-丙醇钙、3-氯-1-丙醇钙、4-氯-1-丁醇钙、1,3-二氯-2-丙醇钙、2,3-二氯-1-丙醇钙、3-甲氧基丁醇钙、乙烯醇钙、烯丙醇钙、烯丁醇钙、烯戊醇钙、乙炔醇钙、炔丙醇钙、炔丁醇钙、炔戊醇钙、2,2,2-三氟乙醇钙、3-羟基丙腈钙、丙酮氰醇钙、2-氨基乙醇钙、2-(乙氨基)乙醇钙、2-(二甲氨基)乙醇钙、2-(二乙氨基)乙醇钙、2-(二丁氨基)乙醇钙、1-氨基-2-丙醇钙、茴香醇钙、乳酸甲酯钙、乳酸乙酯钙、乳酸丙酯钙、乳酸丁酯钙、乳酸戊酯钙、4-羟基-4-甲基-2-戊酮钙、2-甲基-3-丁炔-2-醇钙、3-甲基-1-戊炔-3-醇钙、二甲基己炔醇钙等等。

在本申请中，当产物为钙的单多元醇盐时，其可以由通式(CaO2)yR2(OH)z(y≥1，z≥0，且2y+z=2-50)表示，其中R2表示被一个或多个取代基任选取代的基团，所述基团选自直链、支链或环状的C2-C50烷基、直链、支链或环状的C2-C50烷氧基、直链、支链或环状的C4-C50烯基、直链或支链的C4-C50炔基、C6-C50的芳基、C3-C50的杂芳基、C3-C50的杂环烷基或杂环烯基、C7-C50的芳烷基、C4-C50的杂芳烷基或C4-C50的杂环烷基烷基或杂环烯基烷基，所述取代基选自C1-C10烷基、C1-C10烷氧基、C1-C10烷氧基取代的C1-C10烷氧基、C5-C10的环烷基、巯基、卤素、氰基、氨基、醛基、羰基、C1-C10烷基单取代或双取代的氨基、或C1-C10烷基-O-CO-；或者其可以由通式Ca{O-[(CH2)nO]m},其中n为1-6的整数，m为1-5的整数，且n和m不能同时为1。

所述钙的单多元醇盐的实例包括但不限于乙二醇钙、1,2-丙二醇钙、1,3-丙二醇钙、1,2-丁二醇钙、1,3-丁二醇钙、1,4-丁二醇钙、2,3-丁二醇钙、1,5-戊二醇钙、新戊二醇钙、1,2-己二醇钙、1,2-环己二醇钙、1,4-环己二醇钙、2-丁烯-1,4-二醇钙、2-甲基-2,4-戊二醇钙、2-乙基-1,3-己二醇钙、频哪醇钙、庚二醇钙、辛二醇钙、壬二醇钙、癸二醇钙、2-乙基-2-(羟甲基)-1,3-丙二醇钙、丁四醇钙、季戊四醇钙、山梨醇钙、甘露糖醇钙、木糖醇钙、二甘醇钙、三甘醇钙、四甘醇钙、二丙二醇钙、三丙二醇钙、3-氯-1,2-丙二醇钙、二乙醇胺钙、乙基二乙醇胺钙、丁基二乙醇胺钙、三乙醇胺钙、三异丙醇胺钙、硫二甘醇钙、2-丁炔-1,4-二醇钙、1,2-丙三醇钙、1,3-丙三醇钙、1,2-丁三醇钙、1,4-丁三醇钙、2,4-丁三醇钙、1,2-己三醇钙、1,6-己三醇钙、2,6-己三醇钙等。

在本申请中，当产物为钙的双多元醇盐时，其可以由通式(OH)aR5(CaO2)yR6(OH)b(y≥1，a≥1，b≥1，且2y+a+b=4-100)表示，其中R5、R6独立地表示被一个或多个取代基任选取代的基团，所述基团选自直链、支链或环状的C2-C50烷基、直链、支链或环状的C2-C50烷氧基、直链、支链或环状的C4-C50烯基、直链或支链的C4-C50炔基、C6-C50的芳基、C3-C50的杂芳基、C3-C50的杂环烷基或杂环烯基、C7-C50的芳烷基、C4-C50的杂芳烷基或C4-C50的杂环烷基烷基或杂环烯基烷基，所述取代基选自C1-C10烷基、C1-C10烷氧基、C1-C10烷氧基取代的C1-C10烷氧基、C5-C10的环烷基、巯基、卤素、氰基、氨基、醛基、羰基、C1-C10烷基单取代或双取代的氨基、或C1-C10烷基-O-CO-。

所述钙的双多元醇盐的实例包括但不限于C4H10O4Ca(二-乙二醇-1-合钙)、C6H14O4Ca(二-1,2-丙二醇-1-O-合钙、二-1,2-丙二醇-2-O-合钙、1,2-丙二醇-1-O-1,2-丙二醇-2-O-合钙或其混合物、二-1,3-丙二醇-1-O-合钙)、C8H18O4Ca(二-1,2-丁二醇-1-O-合钙、二-1,2-丁二醇-2-O-合钙、1,2-丁二醇-1-O-1,2-丁二醇-2-O-合钙或其混合物、二-1,3-丁二醇-1-O-合钙、二-1,3-丁二醇-3-O-合钙、1,3-丁二醇-1-O-1,3-丁二醇-3-O-合钙或其混合物、二-1,4-丁二醇-1-O-合钙、二-2,3-丁二醇-2-O-合钙)、C10H22O4Ca(二-1,5-戊二醇-1-O-合钙、二-新戊二醇-1-O合钙)、C12H26O4Ca(二-1,2-己二醇-1-O-合钙、二-1,2-己二醇-2-O-合钙、1,2-己二醇-1-O-1,2-己二醇-2-O-合钙或其混合物、二-2-甲基-2,4-戊二醇-2-O-合钙、二-2-甲基-2,4-戊二醇-4-O-合钙、2-甲基-2,4-戊二醇-2-O-2-甲基-2,4-戊二醇-4-O-合钙或其混合物)、C12H22O4Ca(二-1,2-环己二醇-1-O-合钙、二-1,2-环己二醇-2-O-合钙、1,2-环己二醇-1-O-1,2-环己二醇-2-O-合钙或其混合物、二-1,4-环己二醇-1-O-合钙、二-1,4-环己二醇-4-O-合钙、1,4-环己二醇-1-O-1,4-环己二醇-4-O-合钙或其混合物)、C14H30O4Ca(二-庚二醇钙)、C16H34O4Ca(二-辛二醇钙)、C18H38O4Ca(二-壬二醇钙)、C20H42O4Ca(二-癸二醇钙)、C12H26O8Ca(二-三甘醇钙)、C6H10O6Ca3(二-1,2-丙三醇钙-3-O-合钙、二-1,3-丙三醇钙-2-O-合钙、1,2-丙三醇钙-2-O-1,3-丙三醇-3-O-合钙或其混合物)、二丙三醇-1,2,3-三钙盐、聚丙三醇合钙、C8H14O6Ca3(二-1,2-丁三醇钙-4-O-合钙、二-1,4-丁三醇钙-2-O-合钙、二-2,4-丁三醇钙-1-O-合钙、1,2-丁三醇钙-4-O-1,4-丁三醇-2-O-合钙、1,2-丁三醇钙-4-O-2,4-丁三醇-1-O-合钙、1,4-丁三醇钙-2-O-2,4-丁三醇-1-O-合钙或其混合物)、聚1,2,4-丁三醇合钙、C12H22O6Ca3(二-1,2-己三醇钙-6-O-合钙、二-1,6-己三醇钙-2-O-合钙、二-2,6-己三醇钙-1-O-合钙、1,2-己三醇钙-6-O-1,6-己三醇-2-O-合钙、1,2-己三醇钙-6-O-2,6-己三醇-1-O-合钙、1,6-己三醇钙-2-O-2,6-己三醇-1-O-合钙或其混合物)、聚1,2,6-己三醇合钙或其混合物等等；

在本申请中，当产物为聚合多元醇盐时，所述聚合多元醇盐的实例包括但不限于聚乙二醇钙、聚丙二醇钙、聚丁二醇钙、聚戊二醇钙、聚己二醇钙、聚丙三醇钙、聚丁三醇钙、聚戊三醇钙、聚己三醇钙等。

本领域所属技术人员可以理解，上文对反应机理的描述是为了有助于对本发明的理解，而不是将产物限制为纯的单一化合物。本领域技术人员能够理解，通过上文所述的方法制备的钙的醇盐可以为多种产物的混合物，这样的混合物也涵盖在本发明的范围内。

在本申请所述的利用电石与醇化合物的反应制备钙的醇盐的方法中，电石与醇化合物的纯度可以独立地为1-100%，所述电石的纯度优选为60%以上，所述醇化物的纯度优选为80%以上，更优选90%以上。最终得到的产物中钙的醇盐化合物的纯度为1-100%，优选50%-100%，更优选70%-100%，最优选90%-100%；其转化率可达90%以上(以钙计，以下同)。

本申请所述的利用电石与醇化合物的反应制备钙的醇盐的方法中，具有如下的一个或多个优点：(1)原料电石和醇化合物廉价且易于商购，运行成本低；(2)制备工艺简单，易于操作；(3)反应过程比较平缓，有利于安全生产；(4)副产物乙炔搜集后经分离提纯后可以加以利用；(5)所得产品无环境污染问题；(6)所得的粗产品中，杂质与产品容易分离，提纯较为简单。

因此本申请所述的利用电石与醇化合物的反应制备钙的醇盐的方法具有比较重要的实际应用价值，可推广应用于工业生产。

下文将结合实施例对本发明进行详细的说明，但本领域所属技术人员应当理解，本领域技术人员根据本发明的公开和其本身所具有的技术知识，能够对本发明进行某些改变或修改。因此，本发明的范围不限于下述实施例，而应只由权利要求书来限定。

实施例

实施例1：

将电石(53.6克，试剂级)置于反应釜中，然后向反应釜中加入乙醇(101.5克，分析纯)。安装好反应釜，随后充入氮气，加热至反应温度为60°C并使压力保持在1.0MPa下，反应5.0h。反应完后，冷却反应釜并收集气体，反应产物含有乙醇钙的白色固体(78.0g，收率约80%)。

实施例2：

除了加热反应釜至反应温度为130°C、反应压力至4.0MPa外，采用实施例1中相同的反应物、反应条件和反应步骤，得到含乙醇钙的白色固体产物(90.0g，收率约92%)。

实施例3

除了加热反应釜至反应温度为220°C、反应压力至12.0MPa外，采用实施例1中相同的反应物、反应条件和反应步骤，得到经红外分析的含乙醇钙的白色固体产物(93.0g，收率约95%)。

实施例4：

将电石(41.7克，试剂级)置于反应釜中，然后向反应釜中加入乙二醇(130.0克，分析纯)。安装好反应釜，加热至反应温度为80°C并使压力保持在1.0MPa下，反应6.0h。反应完后，冷却反应釜并收集气体，反应产物为含乙二醇钙的浅黄色固体(45.0克，收率约为75%)。

实施例5

除了加热反应釜至反应温度为220°C、反应压力至3.0MPa外，采用实施例4中相同的反应物、反应条件和反应步骤，得到含有乙二醇钙的浅黄色固体产物，(50.0g，收率约83%)。

实施例6

除了加热反应釜至反应温度为280°C、反应压力至10.0MPa外，采用实施例4中相同的反应物、反应条件和反应步骤，得到含有乙二醇钙的浅黄色固体产物，(52.0g，收率约86%)。