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冠醚类固相微萃取探针的制作方法
    本发明是一种采用溶胶-凝胶技术制作冠醚固相微萃取探针，属表面涂层材料领域。

    现在固相微萃取装置上的极性萃取针，仅有聚丙烯酸酯和聚乙二醇两类，均属部分交联涂层，制作复杂，吸附萃取量小，易磨损，使用寿命短(50-100次)，特别是聚乙二醇类使用温度偏低(≤250℃)，因此，在推广使用上受到很大限制。

    本发明的目的在于克服现有技术之不足，采用溶胶-凝胶技术制作一种吸附量大，不易损坏，使用温度高(280-300℃)，使用寿命长，制作简单，使用广的冠醚类键合交联型SPME探针。

    实现本发明的具体技术方案是：它由重量百分比5-6％预聚体，30-40％冠醚，35-40％的95％的三氟乙酸(含5％水)，10-30％端羟基硅油和溶剂丙酮或二氯甲烷等放在塑料容器中，振荡混匀，室温下20-30分钟，离心，取上层清透溶胶液，即可进行石英纤维探针表面涂渍，涂渍次数取决于探针所需厚度。涂层完后再经干燥，加热键合交联固化和高温老化等步骤制成SPME冠醚探针。其中冠醚原料选用开链冠醚，苯并环状羟基冠醚；预聚体选用甲基三甲氧基硅烷、四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、端羟基硅油，分子量≥2000。

    本发明由于上述通过溶胶-凝胶涂层的冠醚探针在石英纤维表面形成一层键合交联固化多孔层，因此它具有萃取量大，高温和搅拌下不易流失、脱落、使用寿命长，在280℃对水中含量为微克/升的BTEX系列化合物使用150次，各化合物的萃取量变化精度(RSD％)均不超过6％，表明探针表面无流失，仍可使用。

    实施例：

    取直径110-120μm石英纤维用浓硫酸浸泡至黑色，取出，擦出聚酰亚胺外涂层，用清水、乙醇洗净，干燥，待用。在2ml特制塑料试管中连续加入500μl甲基三甲氧基桂烷，250mg开链冠醚(SP-4)，170微升95％的三氟乙酸，60mg端羟基硅油(分子量4000)和300μl丙酮，振荡混匀，30℃下放置30分钟待溶胶-凝胶液形成。即用2000转/分离心机离心5分钟。取出上层清透溶胶液，将上述处理好的石英纤维插入溶胶液中，20分钟取出，放入干燥器中干燥，再置于加热炉内在氮气流下以4℃/分程升加热至120℃进行键合、交联2小时，再以4℃/分升至280℃老化2小时，按需要截取一定长度上述老化后的纤维，组装在SPME针头内，采用顶空取样，与毛细管气相色谱仪联用分析测定水样中酚类化合物的线性范围、最小检测限和实验精度，结果见表。

    表中水样中六种分类化合物检测结果化合物     线性范围(μg/ml)       最小检测限(ng/ml)       RSD％(n＝3)甲酚            0.04-1                   8.0                  3.72，4-二甲酚     0.03-1                   1.2                  4.02-氯酚          0.02-1                   0.6                  3.42，4-二氯酚     0.04-1                   0.2                  5.32，4，6-三氯酚  0.05-1                   0.2                  5.02-硝基酚        0.02-1                   5.2                  4.1本发明操作简单，制成的SPME冠醚探针使用寿命长，推广使用范围广。