纺前染色纺织纤维材料及其制造伪装制品的应用 本发明涉及纺织纤维材料及其制造伪装制品的应用，所述纺织纤维材料包括纺前染色芳族聚酰胺纤维或纺前染色芳族聚酰胺纤维与未染色纤维素纤维的混合物。
许多军事当局要求军用织物特别是制服和战斗服为低可燃性的或为阻燃的。同时，要求性能如染色牢度、红外反射特征、图案/着色的伪装效果、和耐磨性不应该比目前通常的纺织材料差。
对于低可燃性织物，显而易见的选择是芳族聚酰胺纤维。然而，常规的印花和染色方法不能提供具有充分染色牢度的产品。同样地，不能得到规定的红外反射性能(如类似于叶绿素的反射曲线)
本发明的目的是提供制造伪装制品的方法，所述伪装制品基于芳族聚酰胺纤维或基于芳族聚酰胺纤维和纤维素纤维的混合物，其提供军事当局规定的上述性能曲线。
EP 1111124 A1公开了制造纺织伪装制品的方法，其包括由合成纤维或合成纤维与用伪装图案印花的纤维素纤维的混合物组成的纺前染色纤维材料。在纺前染色地纺织材料中，即使在其为纤维混纺织物的情况中，也只有合成纤维部分被在红外区域具有类似于叶绿素反射的染料纺前染色。然后，在第二步骤中只有纤维素纤维部分被染色。在该引用文献中具体说明的合成纤维具体为聚酯纤维和(脂肪族的)聚酰胺纤维。
现在令人惊讶地发现，同样可以对基于芳族聚酰胺纤维或芳族聚酰胺纤维与纤维素纤维的混合物的织物以类似于EP 1 111 124 A1中所述方法分别染色和印花。这是不可预见的，因为现有技术纺时染色(spindyeing)时使用的着色剂不能承受对芳族聚酰胺进行纺丝时所需的要求，如热的要求或耐溶剂性要求。
因此，可以通过以下纤维材料满足军事需要：在所述纤维材料中，芳族聚酰胺纤维部分已经用具有所需的红外反射特征的某种着色剂纺前染色，随后交印(cross-print)或交染，虽然在纤维素混纺基质的情况中，在该第二步骤中只有纤维素部分被印花或染色。
这种方法另外的优点在于当对混纺织物印花或染色时，由于芳族聚酰胺纤维部分已经被纺时染色覆盖，已经包括所需的类似于叶绿素的红外反射，所述方法不再需要使用两种染料类别和进行分别的固色操作。
因此，本发明提供了用于制造军用伪装制品的纺织纤维材料，其包括纺前染色芳族聚酰胺纤维或纺前染色芳族聚酰胺纤维与未染色纤维素纤维的混合物，其中使用在红外区域具有类似于叶绿素反射的着色剂对芳族聚酰胺纤维部分进行纺前染色。
本发明还提供了包括纺前染色芳族聚酰胺纤维的纺织纤维材料在制造军用伪装印花制品中的应用，该制品包括用常规方法印上的伪装图案。
本发明另外提供了包括纺前染色芳族聚酰胺纤维和未染色纤维素纤维的混合物的纺织纤维材料在制造军用伪装制品中的应用，该制品包括被染色或用伪装图案印花的纤维素部分。
本发明的纺织纤维材料具体为机织织物或成形毛圈针织物(formed-loopknit)，并且其可只由芳族聚酰胺纤维组成。但优选它们由芳族聚酰胺纤维与纤维素的混合物组成。特别优选芳族聚酰胺纤维、和低可燃性的再生纤维素纤维的混合物，诸如例如Lenzing AG的商品Lenzing FR。
对于最终应用，本发明的纺织纤维材料的芳族聚酰胺纤维部分通常被纺前染色成中灰色、绿色、棕色或橄榄色色调。有用的着色剂，即染料和颜料制剂，包括适合于纺时染色、满足芳族聚酰胺纤维纺时染色要求和在红外区域具有必要的类似于叶绿素反射的所有着色剂。
这些着色剂可单独使用或彼此混合使用。为了得到所需的基本色彩，它们可另外与可用于纺时染色的另外的着色剂组合使用。然而，必须始终小心，以确保最终产品的红外反射特征对叶绿素型曲线没有破坏性影响或不利影响。在满足这种前提的基础上，使用的各种着色剂的混合比例不是关键的，只根据所需的基本色彩决定。
用于芳族聚酰胺纤维部分纺时染色时的优选着色剂包括例如C.I.还原蓝05、C.I.还原蓝64、C.I.还原蓝66、C.I.颜料蓝15、C.I.颜料蓝15.1、C.I.颜料蓝15.3、C.I.颜料蓝28、C.I.颜料绿7、C.I.颜料绿17、C.I.颜料绿36、C.I.颜料绿50、C.I.颜料黑7、C.I.颜料黑11、C.I.颜料黑32、C.I.颜料黄42、C.I.颜料黄53、C.I.颜料黄83、C.I.颜料黄110、C.I.颜料黄138、C.I.颜料黄139、C.I.颜料黄164、C.I.颜料黄183、C.I.颜料黄184、C.I.颜料棕24、C.I.颜料棕29、C.I.颜料棕31、C.I.颜料白6、C.I.颜料红101、C.I.颜料红144、C.I.颜料红149、C.I.颜料红178和C.I.颜料红179，上述着色剂全部都是已知的和市售的或可通过本领域技术人员已知的方法制备的。还优选BASF AG的市售产品SicomixIR-Schwarz 00-6760和SicomixSchwarz 00-8530，和Bayer AG的Bayferrox Rot 600、Bayferrox Rot 655和Bayferrox 960。
纺时染色的方法本身是已知的。在纺时染色中，将纺丝溶液或熔融物与色素染料或可溶性染料混合，所述色素染料或可溶性染料在凝固阶段保留在纤维中并从而使纤维着色。优选将着色剂以已经包含任何需要的助剂的原批形式加入。关于纺时染色的详述可参见《吕姆普化学大全》(Rmpp Chemielexikon)，第9版，1992，第5卷，第4247页，其被特别引入本文作为参考。适用于制造芳族聚酰胺纤维的芳族聚酰胺为已知的并可购得。
当可接受单色时，单独由纺时染色芳族聚酰胺纤维构成的本发明的纺织纤维材料本身可用于伪装制品。在这种情况下，单独通过使用适当量着色剂的纺时染色得到所需色彩。
然而，通常，其用于制造军用伪装印花制品。为此，在第二步骤中用相应的伪装色彩印上所需的伪装图案。这一步骤可以使用与纺时染色中所用的着色剂相同的着色剂，但有利地使用通常用于这种目的的纺织印花颜料制剂。在这种情况下，产生色彩对应于伪装印花图案中最浅色彩的纺时染色并印上深色图案是有利的。最浅的色彩通常为浅绿色、黄褐色或浅橄榄色。
当本发明的纺织纤维材料包括纺前染色芳族聚酰胺纤维和未染色纤维素纤维的混合物时，其可通过在第二步操作中只对纤维素部分染色或印花用于制造军用伪装制品。如果要得到单色的最终产物，可使用适用于纤维素纤维的染料交染纺前染色产品。此时，纺时染色产生的色彩与最终色彩非常接近是有利的。
然而，通常，在第二步操作中将包括纺前染色芳族聚酰胺纤维和未染色纤维素纤维的混合物的本发明的纺织纤维材料用伪装图案印花，其又使用到适用于纤维素的染料。在这种情况下，优选纺时染色为中灰色、绿色、棕色或橄榄色色彩，而随后的印花使用典型的伪装印花色彩(根据相应部队的要求)如黑色、棕色和不同的橄榄色或绿色色调。纺时染色的中等色被更深的罩印色调遮蔽，但不会不利地破坏最终产品的总的外观。
用于对纤维素部分染色或印花的着色剂包括适用于纤维素的所有着色剂，尽管必须小心以确保它们的类似于叶绿素的红外反射曲线，或至少不会不利地影响纺时染色时使用的染料的反射曲线。此外，使用的着色剂必需满足特定的染色牢度要求。
然而，在本发明的一种形式中，还可能使用完全消除类似于叶绿素反射曲线的极低反射率的黑色染料印花。在这种情况下，红外反射值对应于例如自然土壤的反射值，结果使用它们也可有益于达到本文的伪装目的。特别是产生伪装效果的类似于叶绿素的反射和低反射的组合。
用于对纤维素部分染色和印花的着色剂同样可以单独使用或以宽的混合比例混合使用。
用于纤维素的优选染料具体为还原染料和硫化染料。特别有用的染料为C.I.还原黄4、C.I.还原黄33、C.I.还原黄46、C.I.还原橙1、C.I.还原橙7、C.I.还原橙11、C.I.还原橙15、C.I.还原蓝5、C.I.还原蓝19、C.I.还原蓝66、C.I.还原绿1、C.I.还原绿3、C.I.还原绿9、C.I.还原绿13、C.I.还原棕1、C.I.还原棕3、C.I.还原棕57、C.I.还原黑7、C.I.还原黑8、C.I.还原黑9、C.I.还原黑19、C.I.还原黑25、C.I.还原黑27、C.I.还原橄榄27、C.I.硫化黑1、C.I.硫化黑6和C.L硫化黑7。
本发明的纺前染色纺织纤维材料的纤维素部分可根据施用多种类别染料的常规方法进行染色和印花，如在H.Rath的《纺织化学教科书》(Lehrbuchder Textilchemie)，Springer Verlag，Berlin，Heidelberg，New York第三版(1972年)中所述，特别是第557-568、571-575、678-683和703-704页；或如M.Peter和H.K.Rouette的《纺织精制基础》(Grundlagen der Textilveredlung)，Deutscher Fachverlag，第13修订版(1989年)中所述，特别是第500-509和624-625页。
实施例1
将由5％还原蓝66、5％纺丝原液(20％干聚合物，80％溶剂)和90％溶剂组成的芳族聚酰胺纤维纺时染色原批与实际的纺丝原液以原批∶纺丝原液＝1∶16的比例在喷丝头冲模的上游混合，然后共同挤出并沉淀在由水和溶剂组成的凝固液中。使用的溶剂为通常的极性质子纺时染色溶剂。将如此得到的纤维与再生纤维素纺成50∶50的混纺织物并随后加工成机织织物或成形毛圈针织物。得到具有橄榄绿色的纺织产品。
实施例2
将由0.8％颜料蓝15.1、3.2％颜料红144、6％纺丝原液(25％干聚合物，75％溶剂)和90％溶剂组成的芳族聚酰胺纤维纺时染色原批与实际的纺丝原液以原批∶纺丝原液＝1∶115的比例在喷丝头冲模的上游混合，然后共同挤出并沉淀在由水和溶剂组成的凝固液中。使用的溶剂为通常的极性质子纺时染色溶剂。
将如此得到的纤维与再生纤维素纺成50∶50的混纺织物并随后加工成机织织物或成形毛圈针织物。得到米黄色色彩的纺织产品。
实施例3
将由1.4％颜料蓝15.1、1.4％颜料红144和2.4％颜料黄110、4.8％纺丝原液(20％干聚合物，80％溶剂)和90％溶剂组成的芳族聚酰胺纤维纺时染色原批与实际的纺丝原液以原批∶纺丝原液＝1∶20的比例在喷丝头冲模的上游混合，然后共同挤出并沉淀在由水和溶剂组成的凝固液中。使用的溶剂为通常的极性质子纺时染色溶剂。
将如此得到的纤维与再生纤维素纺成50∶50的混纺织物并随后加工成机织织物或成形毛圈针织物。得到棕色色彩的纺织产品。
实施例4到8
使用以下组成的印花浆在随后的步骤中将实施例1-3中得到的纺织材料印花为伪装色调：
实施例4：
6.5g/kg的C.I.还原黄46
15g/kg的C.I.还原黄4
24g/kg的C.I.还原蓝66
700g/kg的用于第2步固色的稠厚剂
254.5g/kg平衡剂(水或稠厚剂)
共计1,000.00g
通常的用于还原染料的第2步固色提供具有类似于叶绿素的反射曲线的深绿色色彩。
实施例5：
6.0g/kg的C.I.还原黄46
2.5g/kg的C.I.还原黄4
1.8g/kg的C.I.还原蓝66
700g/kg的用于第2步固色的稠厚剂
289.7g/kg平衡剂(水或稠厚剂)
共计1,000.00g
通常的用于还原染料的第2步固色提供具有类似于叶绿素的反射曲线的浅绿色色彩。
实施例6：
40.0g/kg的C.I.还原棕57
700g/kg的用于第2步固色的稠厚剂
260.0g/kg平衡剂(水或稠厚剂)
共计1,000.00g
通常的用于还原染料的第2步固色提供具有类似于叶绿素的反射曲线的棕色色彩。
实施例7：
120.0g/kg的C.I.硫化黑6
700g/kg的用于第2步固色的稠厚剂
180.0g/kg平衡剂(水或稠厚剂)
共计1,000.00g
通常的用于还原染料的第2步固色提供具有类似于叶绿素的反射曲线的黑色色彩。
实施例8：
20.0g/kg的C.I.还原黄04
1.9g/kg的C.I.还原橙07
6.1g kg的C.I.还原蓝66
700.0g/kg的用于第2步固色的稠厚剂
272.0g/kg平衡剂(水或稠厚剂)
共计1,000.00g
通常的用于还原染料的第2步固色提供具有非常类似于叶绿素的反射曲线的浅绿色色彩。
实施例9
在连续染色操作的随后步骤中，使用以下还原染料交染实施例1-3中得到的纺织材料：
5.9g/l的C.I.还原橙01
7.9g/l的C.I.还原蓝66
3.8g/l的C.I.还原橄榄27