取代的乙烯基四氢萘和乙烯基 苯并四氢吡喃作为防光剂的用途 本发明涉及在乙烯基上带有吸电子取代基的乙烯基取代的四氢化萘或苯并四氢吡喃在化妆品和药物制剂中作为防光剂以及在塑料中作为防光添加剂的用途。本发明还涉及具有防光作用的带有氰基作为吸电子取代基的所述类型的新型化合物。
化妆品和药物制剂中所使用的防光剂的作用是避免，或至少是减少太阳光对人体皮肤造成的有害作用的后果。但是，这种防光剂也用来保护其它成分，使其不因紫外(UV)辐射而发生分解或受到破坏。在护发化妆品配方中，目的在于减少由于UV射线而造成的对角蛋白纤维的损伤。
到达地球表面的太阳光含有UV-B辐射(280～320nm)和UV-A辐射(＞320nm)，这两种辐射紧邻可见光区。尤其在UV-B辐射的情况下，对人体皮肤的影响表现为晒黑。因此化妆品工业提供了相当大量能吸收UV-B辐射因而能防止晒黑的物质。
现今，皮肤病学研究已经表明UV-A辐射会损伤角蛋白或弹性蛋白，因此也完全能损伤皮肤并引起过敏。这样就减少了皮肤的弹性和贮水能力，即皮肤的柔软性变差，易于形成皱纹。阳光强烈照射地区皮肤癌的发病率显著升高地事实表明细胞中遗传信息的破坏显然也是由于阳光，更具体说由于UV-A辐射造成的。因此，所有这些发现都表明开发对UV-A区有效的滤光物质是必要的。
目前对于尤其能用作UV-A滤光材料且其最大吸收理应在约320～380nm范围内的化妆品和药物制剂用的防光剂的需求不断增长。为了在用量最小的条件下能达到所要求的效果，这类防光剂还应具有高的比吸收值。化妆品制剂用的防光剂还必须符合一系列其它要求，例如在化妆品油剂中的溶解性良好、用它制备的乳剂的稳定性高、毒理学上的可接受性以及固有气味小和固有色调淡等。
防光剂必须符合的另一个要求是足够的光稳定性。然而，这只不过是不完全的要求，如果这是完全的要求的话，那么能吸收UV-A的防光剂目前已经可以得到了。
法国专利2 440 933公开了用作UV-A滤光物质的4-(1，1-二甲基乙基)-4′-甲氧基二苯甲酰基甲烷。该专利提出将这种由GIVAUDAN公司以“PARSOL 1789”商品名销售的特殊的UV-A滤光剂与各种UV-B滤光剂组合使用，以便能吸收波长为280～380nm的全部UV射线。
但是，这种UV-A滤光剂无论是单独使用还是与UV-B滤光剂组合使用都没有足够的光化学稳定性，因此不能在长时间的日光浴过程中持续保护皮肤。这就意味着如果要求有效地保护皮肤使其不受全部UV射线的伤害，那就需要以短的时间间隔有规则地反复涂敷这种防晒剂。
由于这个原因，EP-A-0 514 491公开了一种通过添加本身能在UV-B区中起滤光剂作用的2-氰基-3，3-二苯基丙烯酸酯的方法来使这种光稳定性不够的UV-A滤光剂稳定化。
此外，EP-A-0 251 398已经提出通过一个连接键将能吸收UV-A辐射和UV-B辐射的发色团结合到分子中。这种方法有其缺点，首先是不再能顺利地将UV-A和UV-B滤光剂组合在化妆品制剂中，其次是发色团的化学键中存在困难，只允许某些结合。
美国专利US4,950,467公开了2，4-戊二烯酸衍生物在化妆品制剂中作为UV吸收剂的用途。在该专利说明书中同样规定为优选的单芳基取代的化合物具有光稳定性不足的缺点。
本发明的目的是提出一些用于化妆品和药物目的的防光剂，这类防光剂主要在UV-A区(以及任选地或者也在UV-B区)中以高的吸收率进行吸收，是光稳定的，具有低的固有色调，即清晰的带结构，而且依取代基而异可溶于油或水。
我们已经发现，按照本发明，这一目的已经达到，其办法是用式I的化合物作为化妆品和药物制剂中的光稳定的UV滤光剂，以便保护人体皮肤和头发免遭太阳射线的伤害，所述化合物可以单独使用或与能在UV区中吸收光的、且本身已知是用于化妆品和药物制剂的化合物一起使用，式I化合物的定义如下：
式中：
X是氧的二价基、羰基、任选地有脂族取代的亚氨基或＝CR9R10所示基团，
Y是羰基或＝CR9R10所示基团，
R1和R2是相同或不同的吸电子基团，选自下列一组：氰基、烷基-或芳基羰基、烷氧-或芳氧羰基、任选取代的氨基羰基、烷基-或芳基亚磺酰基、烷基-或芳基磺酰基和任选取代的氨基磺酰基，
R3是氢原子、氰基、羟基、羰基或氨基羰基，或任选地通过一个氧桥、氨基羰基桥或氧羰基桥键合的C5-C20芳基基团或C1-C20烷基基团，
R4是氢原子、羟基、氨基、或任选地通过一个氧桥键合的C5-C20芳基基团或C1-C20烷基基团，和
R5～R10彼此独立地是氢或C1-C20烷基基团，且此外R7和R8可与链碳原子一起形成一个羰基。
取代基R1和/或R2中的烷基一般含1～20个碳原子，优选含1～8个碳原子的低分子量烷基，且特别是甲基。
取代基R1和/或R2中的芳基是5～10个环原子和3～20个碳原子的碳环或杂环基，如苯基、萘基、吡啶基、噻嗪基或呋喃基，这些基团可以进一步被取代。
R3和R4以及R5至R10的烷基优选是含1～5个碳原子的低分子量烷基，最好是甲基。作为芳基的R3和/或R4一般是单环或双环的碳环或杂环基团，这些基团也可以进一步被取代。其例子是苯基、萘基、吡啶基、噻嗪基或呋喃基。
式I化合物中，优选的是如下定义的化合物，其中R3～R8是氢，X和Y是＝CR9R10，式中R9和R10是氢或含1～5个碳原子的低分子量烷基，或R3～R8是氢，X是氢，Y是＝CR9R10，式中R9和R10是氢或含1～5个碳原子的烷基。
特别优选的是如下定义的式I化合物，其中R1和/或R2是乙氧羰基、乙酰基或氰基，R3是氢或甲基，R4是氢或甲基，R5～R8是氢，X是氧或＝C(CH3)2，以及Y是＝CH2或＝C(CH3)2。
式I化合物中的式II化合物是新的，因此作为新物质提出专利保护
式中
R3是低分子量烷基，
R4是氢，低分子量烷基或低分子量烷氧基，
X是氧的二价基或式子＝CRR所示基团，式中R是氢或低分子量烷基。
式I或式II化合物是用本身已知的方法通过式III R1-CH2-R2化合物与式IV的取代的苯甲醛反应而制得的，式中R1～R8的定义同上。
式IV的醛在文献中有详细介绍，可以由甲基氧化或通过Vilsmeier反应制得。
制备已知的式I化合物或式II化合物的缩合反应按本身已知的方法进行，即，使CH-叠氮化合物，例如丙二酸二乙酯与相应的萘甲醛在催化量的乙酸铵/乙酸的存在下，在诸如二氯甲烷、环己烷、甲苯或二甲苯之类的溶剂中进行诺文葛耳缩合反应，并将反应所生成的水共沸蒸出。反应温度由所用溶剂的沸点和羰基化合物的反应活性控制。使用丙二腈(malodinitrile)按同样的方法也可以制备出新型缩合物，这里，可以通过添加夹带有水的溶剂来进行部分分散。
本发明还涉及化妆品和药物制剂，所述制剂包含占该化妆品和药物制剂总重量的0.1～10％，优选1～7％的一种或多种式I的化合物和在UV-A和UV-B区能吸收且本身已知是作为化妆品和药物制剂的防光剂的化合物，其中化合物I的用量通常比吸收UV-B的化合物少。
含有防光剂的化妆品和药物制剂往往基于含有至少一种油相的载剂。但是，如果使用含有亲水取代基团的化合物的话，只基于水的制备也是可能的。因此，合适的制剂是油剂、水包油和油包水乳剂、霜剂和膏剂、护唇口红组合物或无脂凝胶。
因此，这类防晒制品可以呈液体、膏状物或固体形式，例如呈油包水霜剂、水包油霜剂和乳剂、气溶胶泡沫霜、凝胶剂、油剂、蜡笔、粉剂、喷射剂或醇水香液等形式。
化妆品中常用的油组分是石蜡油、硬脂酸甘油酯、肉豆蔻酸异丙酯、己二酸二异丙酯、2-乙基己酸十六基十八酯、氢化聚异丁烯、凡士林、辛酸/癸酸三甘油酯、微晶纤维素蜡、羊毛脂和硬脂酸。
适合作为添加剂的常用化妆品助剂是，例如辅助乳化剂、脂肪和蜡、稳定剂、增稠剂、生物活性成分、成膜剂、香料、染料、珠光剂、防腐剂、颜料、电解质(如硫酸镁)和pH调节剂。适用的辅助乳化剂优选是已知的W/O以及O/W乳化剂，例如聚甘油酯、脱水山梨糖醇酯或部分酯化的甘油酯。脂肪的典型例子是甘油酯；可以提及的蜡特别是蜂蜡、石蜡或微蜡，可以和亲水性蜡组合使用。可以使用的稳定剂是脂肪酸的金属盐，例如硬脂酸的镁盐、铝盐和/或锌盐。适用的增调剂是，例如交联聚丙烯酸及其衍生物，聚糖、特别是汉生胶、瓜耳胶、琼脂、藻酸盐和纤基乙酸钠、羧甲基纤维素和羟乙基纤维素，以及脂肪醇、单甘油酯和脂肪酸、聚丙烯酸酯(盐)、聚乙烯醇和聚乙烯基吡咯烷酮。生物活性成分的例子是植物提取物、蛋白质水解产物和维生素复合物。常用成膜剂的例子是水胶体，例如脱乙酰壳多糖、微晶纤维素脱乙酰壳多糖或季铵化脱乙酰核多糖、聚乙烯基吡咯烷酮、乙烯基吡咯烷酮-乙酸乙烯酯共聚物、丙烯酸系列聚合物、季铵化纤维素衍生物以及类似的化合物。适用的防腐剂的例子是甲醛溶液、对羟基苯甲酸盐(酯)或山梨酸。珠光剂的例子是二醇的二硬脂酸酯，例如二硬脂酸乙二醇酯，以及脂肪酸和脂肪酸单二醇酯。可以使用的染料是经批准适用于化妆品目的的一些物质，例如1984年VerlagChemie，Weiheim，出版的德国研究学会染料委员会编的《化妆品着色剂》中所列举的那些物质。这些染料的用量一般为组合物总量的0.001～0.1％(重量)。
辅助材料和添加剂的总含量可为组合物重量的1～80％，优选为6～40％，非水含量(“有效物质”)可为组合物重量的20～80％，优选为30～70％。组合物可用本身已知的方法，即，例如用热、冷、热-热/冷或PIT乳化法制备。这纯粹是机械过程，不发生任何化学反应。
最后，可以一起使用本身在UV区能吸收的一些其它物质，只要这些物质适用于要按照本发明使用的UV填料混合物的总体系中就行。
在化妆品和药物制剂中用于保护人体表皮的大多数防光剂均由在UV-B区，即在280～320nm范围内能吸收UV光的化合物组成。例如，要按照本发明使用的UV-A吸收剂的含量为UV-B和UV-A吸收剂总量的10～90％，优选为20～50％。
与要按照本发明使用的式I化合物组合使用的UV填料物质可以是任何一种UV-A和UV-B填料物质。可以提及的例子是： 序号 物 质 CAS No. (＝酸) 1 4-氨基苯甲酸 150-13-0 2 3-(4′-三甲基铵)亚苄基莰烷-2-酮甲 基硫酸盐(酯) 52793-97-2 3 水杨酸3，3，5-三甲基环己酯(高水杨酸酯) 118-56-9 4 2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮(羟基苯酮) 131-57-7 5 2-苯基苯并咪唑-5-磺酸及其钾盐、钠盐 和三乙醇胺盐 27503-81-7 6 3，3′-(1，4-亚苯基二次甲基)双(7，7- 二甲基-2-氧代双环[2.2.1]庚烷-1-甲磺 酸)及其盐 90457-82-2 7 4-双(聚乙氧基)氨基苯甲酸聚乙氧基乙酯 113010-52-9 8 4-二甲基氨基苯甲酸2-乙基己酯 21245-02-3 9 水杨酸2-乙基己酯 118-60-5 10 4-甲氧基肉桂酸异戊酯 71671-10-2 11 4-甲氧基肉桂酸2-乙基己酯 5466-77-3 12 2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸(sulisobenzone)及其钠盐4065-45-6 13 3-(4′-磺基亚苄基)莰烷-2-酮及其盐58030-58-6 14 3-亚苄基莰烷-2-酮16087-24-8 15 1-(4′-异丙基苯基)-3-苯基丙烷-1，3-二酮63260-25-9 16水杨酸4-异丙基苄酯94134-93-7 17 2，4，6-三苯胺基(邻-羰-2′-乙基己基-1′-氧)-1，3，5-三嗪88122-99-0 18 3-咪唑-4-基-丙烯酸及其乙酯104-98-3 19邻-氨基苯甲酸酯或：5-甲基-2-(1-甲基乙基)2-氨基苯甲酸酯134-09-8 20对氨基苯甲酸甘油酯或：4-氮基苯甲酸1-甘油酯136-44-7 21 2，2′-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮(二羟基苯酮)131-53-3 22 2-羟基-4-甲氧基-4′-甲基二苯甲酮(Mexenone)1641-17-4 23三乙醇胺水杨酸盐2174-16-5 24二甲氧基苯基乙醛酸或：3，4-二甲氧基苯基乙醛酸钠4732-70-1 25 3-(4′-磺基亚苄基)莰烷-2-酮及其盐56039-58-8 26 2，2′，4，4′-四羟基二苯甲酮131-55-5 27 2，2′-亚甲基双[6(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯酚]103597-45-1 28 2，2′-(1，4-亚苯基)双-1H-苯并咪唑-4，6-二磺酸，Na盐180898-37-7 29 2，4-双〔4-(2-乙基己氧基)-2-羟基〕苯基-6-(4-甲氧基苯基)-(1，3，5)-三嗪187393-00-6 30 3-(4-甲基亚苄基)樟脑36861-47-9 31 4-双(聚乙氧基)仲氨基苯甲酸聚乙氧基乙基酯113010-52-9 32 2，4-二羟基二苯甲酮131-56-6 33 2，2′-二羟基-4，4′-二甲氧基二苯甲酮-5，5′-二磺酸二钠盐3121-60-6
最后，也可提及的是微粉化颜料，如二氧化钛和氧化锌。
为使人体的头发不受UV射线的伤害，可在洗发香波、洗发液、凝胶、护发喷雾剂、气溶胶泡沫乳油或乳剂中掺入浓度为0.1～10％重量，优选1～7％重量的按照本发明的式I的防光剂。特别是可以使用洗发、染色和头发定型的特殊配方。
要按照本发明使用的化合物一般在UV-A辐射区具有特别高的有清晰谱带结构的吸收。此外，这类化合物易溶于化妆品油剂中，因而容易掺入到化妆品制剂中。用式I化合物制备的乳剂具有特别明显的高度稳定性，式I化合物本身具有高度的光稳定性，而且用式I化合物生产的制剂涂在皮肤上具有令人愉快的感觉。
按照本发明的式I化合物的UV滤光作用也可用来使化妆品和药物制剂中的有效成分和辅助成分稳定。
按照本发明的化合物非常适于用来稳定有机物质，使其不受光、氧和热的影响。
可用本发明的化合物来稳定的塑料的例子，可以提及的有：
单烯烃和二烯烃的聚合物，例如低密度或高密度聚乙烯、聚丙烯、线型聚丁烯-1、聚异戊二烯、聚丁二烯和各种单烯烃或二烯烃的共聚物，或所述聚合物的混合物；
单烯烃或二烯烃与其它乙烯基单体的共聚物，例如乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸烷基酯共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物或乙烯-丙烯酸共聚物；
聚苯乙烯和苯乙烯或α-甲基苯乙烯与二烯和/或丙烯酸衍生物的共聚物，例如，苯乙烯-丁二烯、苯乙烯-丙烯腈(SAN)、苯乙烯-甲基丙烯酸乙酯、苯乙烯-丁二烯-丙烯酸乙酯、苯乙烯-丙烯腈-甲基丙烯酸酯、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)或甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯(MBS)等共聚物。
含卤聚合物，例如，聚氯乙烯、聚氟乙烯、聚偏氟乙烯及其共聚物；
由α，β-不饱和酸及其衍生物制得的聚合物，例如聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚丙烯酰胺和聚丙烯腈；
由不饱和醇类和胺类，以及由它们的丙烯酸衍生物或缩醛制得的聚合物，例如聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯；
聚氨酯、聚酰胺、聚脲、聚苯醚、聚酯、聚碳酸酯、聚甲醛、聚砜、聚醚砜和聚醚酮。
按照本发明的化合物I也可以用来稳定表面涂层，例如工业涂层。其中特别值得强调的是烘干面漆，且其中还有汽车面漆、尤其二道面漆。
按照本发明的化合物I可以加入到固体或溶解形式的涂料中。从这个意义上讲，其在涂料体系中的易溶性具有特别的优点。
优选的是用按照本发明的化合物I来稳定聚烯烃，尤其聚乙烯、聚碳酸酯、聚酰胺、聚酯、聚苯乙烯、ABS和聚氨酯。尤其是也可以用来稳定由所述塑料制成的膜。
就这些应用领域而言，这类化合物的用量为塑料重量的0.01～5％(重量)，优选为0.02～2％(重量)。与其它稳定剂，如抗氧化剂、金属失活剂或其它防光剂一起组合使用，以及与抗静电剂或阻火剂组合使用往往是有利的。特别重要的助稳定剂是，例如空间位阻酚和亚磷酸盐、膦酸盐、胺和硫化合物。
适用的助稳定剂的例子是：
酚类抗氧化剂，例如
2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚，
β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八酯，
1，1，3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷，
1，3，5-三甲基-2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯，
1，3，5-三(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)异氰脲酸酯，
1，3，5-三[β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰基乙基]异氰脲酸酯，
1，3，5-三(2，6-二甲基-3-羟基-4-叔丁基苄基)异氰脲酸酯，和
季戊四醇四[β-(3，5-二叔丁基-4-羟基)丙酸酯]；
含磷抗氧化剂，例如
亚磷酸三(壬基苯基)酯，
亚磷酸二硬脂基季戊四醇酯，
亚磷酸三(2，4-二叔丁基苯基)酯，
亚磷酸三(2-叔丁基-4-甲基苯基)酯，
双(2，4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯，和
四(2，4-二叔丁基苯基)-4，4′-亚联苯基二亚磷酸酯；
含硫抗氧化剂，例如
硫代二丙酸二月桂酯，
硫代二丙酸二肉豆蔻酯，
季戊四醇四(β-月桂基硫代丙酸酯)，和
季戊四醇四(β-己基硫代丙酸酯)。
空间位阻胺，例如
癸二酸双(2，2，6，6-四甲基哌啶基)酯，
癸二酸双(1，2，2，6，6-五甲基哌啶基)酯，
癸二酸双(1，2，2，6，6-五甲基哌啶基)酯，
N，N＇-二(甲酰基)二(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-1，6-己二胺，
1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-羟基哌啶与琥珀酸的缩合产物，
N，N＇-(2，2，6，6-四甲基哌啶基)六亚甲基二胺与4-叔辛基氨基-2，6-二氯-1，3，5-S-三嗪的缩合产物，
聚〔3-(二十烷基/二十四烷基)-1-(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)吡咯烷-2，5-二酮〕，
次氮基三乙酸三(2，2，6，6-四甲基哌啶基)酯，
四(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-1，2，3，4-丁烷四羧酸，
1，1′-(1，2-乙烷二基)二(3，3，5，5-四甲基哌嗪酮)，
4-氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶与四羟甲基乙炔二脲的缩合产物，和
2-(2′-羟基苯基)苯并三唑，
2-羟基二苯甲酮
羟基苯甲酸的芳基酯，
α-氰基肉桂酸衍生物，
镍化合物或
草酰二苯胺。
为了使本发明的化合物I尤其与塑料混合，可以采用用于将稳定剂或其它添加剂掺混到聚合物中去的所有已知的设备和方法。
实施例1
(制备)
将19.2g(0.094mol)6-乙酰基-4，4-二甲基-3，4-二氢-2H-1-苯并吡喃、6.6g(0.1mol)丙二腈、1.0g乙酸铵和7.0g冰醋酸混合于烧瓶中，在120℃搅拌3小时。冷却后产物用柱色谱法(硅胶，环己烷/乙酸乙酯4∶1)精制。得到6.7g(28％)淡黄色油状产物(λmax：346nm，E1/1：694，光稳定性30分钟/2小时：96％/90％)。
类似地，下面表1所列化合物均是优异的防光剂。
实施例9
测定光稳定性的标准方法(曝晒试验)
用一支Eppendorf吸移管(20μl)将重量浓度为5％的待试验防光剂的醇溶液涂布到一块小玻璃板的打磨过的区域上。由于醇的存在，该溶液均匀地分布在该玻璃板的粗糙表面上。涂布量相当干要达到防晒霜的平均防晒因子所需的防光剂的量。在本试验中，分别照射4块小玻璃板。蒸发时间和照射时间各持续30分钟。在照射过程中用安装在曝晒试验设备底部的水冷却系统将小玻璃板稍微冷却。照射期间使曝晒试验设备内部的温度维持在40℃。试样照射后置于50ml带刻度的暗色烧瓶中用乙醇洗涤，然后用光度计测量。空白样品同样涂布到小玻璃板上，并在室温下蒸发30分钟。与其它试样一样，也用乙醇洗出，并稀释至100ml，然后进行测定。
化妆品制剂：
实施例10
化妆品用乳剂的一般制备程序。
将全部油溶性成分置于带搅拌的容器中加热至80℃。当所有成分熔融时或处于液相时加入水相，同时进行均化。一边搅拌、一边将该乳液冷却至约40℃，加入香味剂并进行均化，然后在不断搅拌下冷却至25℃。
实施例11
(化妆品制剂)
％重量含量 成分
加至100 水
8.00 甲氧基肉桂酸辛酯
8.00 二氧化钛
6.00 PEG-7氢化蓖麻油
5.00 实施例1的化合物
6.00 矿物油
5.00 氧化锌
5.00 棕榈酸异丙酯
5.00 咪唑烷基脲
3.00 西檬得木油
2.00 PEG-45/十二烷基二醇共聚物
1.00 4-甲基亚苄基樟脑
0.60 硬脂酸镁
0.50 乙酸生育酯
0.25 对羟基苯甲酸甲酯
0.20 EDTA二钠
0.15 对羟基苯甲酸丙酯
实施例12
护唇组合物
％重量含量 成分
加至100 Eucerinum anhydricum
10.00 甘油
10.00 二氧化钛
5.00 实施例1的化合物
8.00 甲氧基肉桂酸辛酯
5.00 氧化锌
4.00 蓖麻油
4.00 季戊四醇硬脂酸酯/癸酸酯/辛酸酯/己二酸酯
3.00 硬脂酸甘油酯SE
2.00 蜂蜡
2.00 微晶蜡
2.00 quaternium-18膨润土
1.50 PEG-45/十二烷基二醇共聚物
实施例13含微量颜料的防晒组合物
％重量含量 成分
加至100 水
10.00 甲氧基肉桂酸辛酯
6.00 PEG-7氢化蓖麻油
6.00 二氧化钛
5.00 实施例1的化合物
5.00 矿物油
5.00 对甲氧基肉桂酸异戊酯
5.00 丙二醇
3.00 西檬得木油
3.00 4-甲基亚苄基樟脑
2.00 PEG-45/十二烷基二醇共聚物
1.00 聚二甲基硅氧烷(dimethicone)
0.50 PEG-40氢化蓖麻油
0.50 乙酸生育酯
0.50 苯氧基乙醇
0.20 EDTA
实施例14
无脂凝胶
％重量含量 成分
加至100 水
8.00 甲氧基肉桂酸辛酯
7.00 二氧化钛
5.00 实施例1的化合物
5.00 甘油
5.00 PEG-25 PABA
1.00 4-甲基亚苄基樟脑
0.40 丙烯酸酯丙烯酸C10-C30烷基酯交联聚合物
0.30 咪唑烷基脲
0.25 羟乙基纤维素
0.25 对羟基苯甲酸甲酯钠盐
0.20 EDTA二钠
0.15 香料
0.15 对羟基苯甲酸丙酯钠盐
0.10 氢氧化钠
实施例15
防晒膏(SPF20)
％重量含量 成分
加至100 水
8.00 甲氧基肉桂酸辛酯
8.00 二氧化钛
6.00 PEG-7-氢化蓖麻油
5.00 实施例1的化合物
6.00 矿物油
5.00 氧化锌
5.00 棕榈酸异丙酯
5.00 咪唑烷基脲
3.00 西檬得木油
2.00 PEG-45/十二烷基二醇共聚物
1.00 4-甲基亚苄基樟脑
0.60 硬脂酸镁
0.50 乙酸生育酯
0.25 对羟基苯甲酸甲酯
0.20 EDTA二钠
0.15 对羟基苯甲酸丙酯
实施例16
防晒乳(SPF6)
％重量含量 成分
加至100 水
10.00 矿物油
6.00 PEG-7氢化蓖麻油
5.00 棕榈酸异丙酯
3.50 甲氧基肉桂酸辛酯
5.00 实施例1的化合物
3.00 辛酸/癸酸三甘油酯
3.00 西檬得木油
2.00 PEG-45/十二烷基二醇共聚物
0.70 硫酸镁
0.60 硬脂酸镁
0.50 乙酸生育酯
0.30 甘油
0.25 对羟基苯甲酸甲酯
0.15 对羟基苯甲酸丙酯
0.05 生育酚