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1、(19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 (10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201611156008.2 (22)申请日 2016.12.15 (71)申请人 广西筑梦三体科技有限公司 地址 530000 广西壮族自治区南宁市青秀 区东葛路31号东葛华都1013号 (72)发明人 覃杨华 (51)Int.Cl. C08L 97/02(2006.01) C08L 67/04(2006.01) C08L 63/00(2006.01) C08L 9/00(2006.01) C08L 3/02(2006.01) C08K 13/02(2006.01) C08K 。
2、3/32(2006.01) C08K 5/103(2006.01) C08K 5/12(2006.01) C08K 3/16(2006.01) B29C 47/92(2006.01) (54)发明名称 一种高弯曲模量的油菜秸秆3D打印材料 (57)摘要 本发明公开了一种高弯曲模量的油菜秸秆 3D打印材料， 属于3D打印用材料制备技术领域， 所述高弯曲模量的油菜秸秆3D打印材料以重量 份为单位， 包括以下原料： 油菜秸秆粉末70-114 份、 聚乳酸28-42份、 四聚磷酸钠15-20份、 丁基二 甘醇乙酸酯10-15份、 无苯环氧树脂9-13份、 顺丁 橡胶4-7份、 特定合成剂14-24份、。
3、 淀粉合成剂7- 14份。 本发明制成的材料具有很好的韧性、 冲击 强度， 通过3D打印技术打印出来的产品高质量、 高抗冲、 高强度、 无毒、 低碳环保、 成本低， 具有木 质色泽， 可循环回收利用， 有很高的经济价值和 广阔的市场前景。 权利要求书2页 说明书10页 CN 106398265 A 2017.02.15 CN 106398265 A 1.一种高弯曲模量的油菜秸秆3D打印材料， 其特征在于， 以重量份为单位， 包括以下原 料： 油菜秸秆粉末70-114份、 聚乳酸28-42份、 四聚磷酸钠15-20份、 丁基二甘醇乙酸酯10-15 份、 无苯环氧树脂9-13份、 顺丁橡胶4-7份。
4、、 特定合成剂14-24份、 淀粉合成剂7-14份； 所述特定合成剂以重量份为单位， 包括以下原料： 调节剂13-19份、 发生剂10-16份、 偶 联剂a 9-14份、 表面活性剂2-4份、 相容剂13-15份、 增塑剂a 8-14份、 抗氧剂8-12份、 聚凝剂 6-8份、 终止剂4-6份； 所述淀粉合成剂以重量份为单位， 包括以下原料： 淀粉80-130份、 戊二酸二甲酯10-16 份、 N， N-二甲基乙酰胺8-13份、 环氧氯丁烷2-5份、 尿素1.5-3.5份、 糊化剂1-2份、 偶联剂b 0.2-0.6份、 引发剂0.1-0.2份、 催化剂0.1-0.2份、 稳定剂0.1-0.3。
5、份、 消泡剂0.3-0.8份、 增 塑剂b 0.4-0.9份、 增韧剂0.3-0.7份、 增粘剂0.3-0.6份、 耐水剂0.2-0.4份、 抗菌剂0.1-0.2 份； 所述偶联剂b为2， 5-二甲基-2， 5-双(苯甲酰过氧)-己烷； 所述引发剂为偶氮二异丁酸(丙烯酸乙二醇)酯； 所述催化剂为铂催化剂； 所述稳定剂为有机锡稳定剂； 所述消泡剂为聚氧乙烯聚氧丙烯季戊四醇醚； 所述增塑剂b为柠檬酸酯； 所述增韧剂为聚丙二烯橡胶； 所述增粘剂为丙基三甲氧基硅烷； 所述耐水剂为硼酸； 所述抗菌剂为碳酸锂； 所述的高弯曲模量的油菜秸秆3D打印材料的制备方法， 包括以下步骤： S1： 将选用的秸秆粉碎，。
6、 过80-100目筛子， 制得粉末， 所述粉末在83-94下干燥2-3h， 控制水分含量在0.05以下， 制得初级原材料油菜秸秆粉末； S2： 向步骤S1制得的初级原材料油菜秸秆粉末中加入聚乳酸、 四聚磷酸钠、 丁基二甘醇 乙酸酯、 无苯环氧树脂、 顺丁橡胶、 特定合成剂， 升温至182-205， 在转速为100-300r/min 下搅拌熔解2-4.5h， 然后冷却至室温， 制得改性的秸秆3D打印二级材料； 所述特定合成剂的制备方法， 包括以下步骤： S21： 将发生剂、 偶联剂a、 相容剂、 抗氧化剂混合升温至117-128， 在转速为100-200r/ min下反应68-82min， 制得。
7、物料A； S22： 向步骤S21制得的物料A中加入调节剂、 聚凝剂混合后升温至143-156， 在转速为 300-400r/min下反应145-232min， 制得物料B； S23： 向步骤S22制得的物料B中加入增塑剂a、 终止剂混合后降温至108-125， 在转速 为200-300r/min下反应62-135min， 制得特定合成剂； S3： 将步骤S2制得的改性的秸秆3D打印二级材料在温度为-90-110下粉碎， 加入淀 粉合成剂混合均匀， 将混合均匀混合物放入螺杆挤压成型机中， 在温度为170-200， 转速 为102-116r/min下， 经挤压丝条， 制得高弯曲模量的油菜秸秆3D打。
8、印材料； 所述淀粉合成剂的制备方法， 包括以下步骤： S31： 配制浓度为18-25Be ， pH值为3.1-3.8的淀粉浆a； 权利要求书 1/2 页 2 CN 106398265 A 2 S32： 向步骤S31制得的淀粉浆a中加入浓度为4-8的戊二酸二甲酯、 N， N-二甲基乙 酰胺、 偶联剂b、 催化剂， 然后在温度为42-58， 搅拌转速为70-100r/min下进行交联接枝反 应2.5-3.5h， 制得浆料b； S33： 向步骤S32制得的浆料b中加入糊化剂， 调节pH值为9.1-9.8， 接着加入环氧氯丁 烷、 尿素、 引发剂、 增塑剂b、 增韧剂、 增粘剂、 耐水剂、 抗菌剂， 。
9、然后在温度为55-61， 搅拌转 速为80-120r/min下进行交联反应1.2-1.8h， 制得浆料c； S34： 将步骤S33制得的浆料c中加入稳定剂， 调节pH值为8.3-8.5， 升温至73-77， 糊化 50-55min， 糊化结束后降至30-33， 加入消泡剂， 在转速为90-130r/min下搅拌8-12min， 制 得淀粉合成剂。 2.根据权利要求1所述高弯曲模量的油菜秸秆3D打印材料， 其特征在于， 所述所述调节 剂为调节剂ACR。 3.根据权利要求1所述高弯曲模量的油菜秸秆3D打印材料， 其特征在于， 所述发生剂为 气溶胶发生剂。 4.根据权利要求1所述高弯曲模量的油菜秸秆。
10、3D打印材料， 其特征在于， 所述偶联剂a 为偶联剂kh570。 5.根据权利要求1所述高弯曲模量的油菜秸秆3D打印材料， 其特征在于， 表面活性剂为 脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠。 6.根据权利要求1所述高弯曲模量的油菜秸秆3D打印材料， 其特征在于， 所述相容剂为 改性聚丙烯酸酯。 7.根据权利要求1所述高弯曲模量的油菜秸秆3D打印材料， 其特征在于， 所述增塑剂a 为邻苯二甲酸二异癸酯。 8.根据权利要求1所述高弯曲模量的油菜秸秆3D打印材料， 其特征在于， 所述抗氧剂为 抗氧剂DLTP。 9.根据权利要求1所述高弯曲模量的油菜秸秆3D打印材料， 其特征在于， 所述聚凝剂为 聚合氯化铝。 10。
11、.根据权利要求1所述高弯曲模量的油菜秸秆3D打印材料， 其特征在于， 所述终止剂 为对叔丁基邻苯二酚。 权利要求书 2/2 页 3 CN 106398265 A 3 一种高弯曲模量的油菜秸秆3D打印材料 【技术领域】 0001 本发明属于3D打印用材料制备技术领域， 具体涉及一种高弯曲模量的油菜秸秆3D 打印材料。 【背景技术】 0002 3D打印， 即快速成型技术的一种， 它是一种以数字模型文件为基础， 运用粉末状金 属或农作物秸秆等可粘合材料， 通过逐层打印的方式来构造物体的技术。 3D打印通常是采 用数字技术材料打印机来实现的， 常在模具制造、 工业设计等领域被用于制造模型， 后逐渐 用。
12、于一些产品的直接制造， 已经有使用这种技术打印而成的零部件， 该技术在珠宝、 鞋类、 工业设计、 建筑、 工程和施工(AEC)、 汽车、 航空航天、 牙科和医疗产业、 教育、 地理信息系统、 土木工程、 枪支以及其他领域都有所应用。 虽然3D打印技术有着上述的技术优势， 但是从其 它方面来说， 又存在一定的劣势， 重点体现在材料方面， 可以说是一个非常大的短板， 材料 品种贫乏， 价格昂贵， 直接制约着整体发展。 从技术角度而言， 3D打印不是一项高深艰难的 技术， 它与普通打印的区别就在于打印材料。 以色列的Object是掌握最多打印材料的公司， 它已经可以使用14种基本材料并在此基础上混搭。
13、出107种材料， 两种材料的混搭使用、 上色 也已经实现。 但是， 这些材料种类与日常使用材料相比， 还相差甚远,不仅如此， 这些材料的 价格便宜的几百元一公斤， 昂贵的要四万元左右。 中国近二十年来由于煤、 电、 天然气的普 及、 各种工业制品的丰富， 农村对农作物秸秆的需求减少， 农作物秸秆的处理成为了一个严 重的社会问题， 很多地方农民仍然直接在地里燃烧农作物秸秆， 引发空气污染、 火灾、 飞机 无法正常起降等后果。 农作物秸秆3D打印材料不仅生产成本低， 还减少二氧化碳的排放量。 根据有关调查研究生产14000t农作物秸秆3D打印材料可以减少每年22400t的二氧化碳排 放。 对农作物。
14、秸秆回收， 解决农作物资源的浪费， 将其转化为3D打印材料。 通过3D打印将 “中 国制造” 转变为 “中国智造” ， 适应我国可持续发展环境友好的经济发展方针， 具有跨时代重 要意义； 对积极践行创新、 协调、 绿色、 开放、 共享的发展理念， 围绕产业转型升级， 发挥科技 创新对经济社会发展的支撑引领作用、 发挥市场配置技术创新资源的决定性作用和企业技 术创新主体作用具有积极意义。 0003 现有的3D打印耗材大多都是以石油提炼高分子聚合物为主， 例如： ABS、 PP、 PE、 nylon、 HIPS、 PC属于不可降解材料， 废弃的3D打印材料或制品将给生态环境造成巨大的负 担， 开发。
15、一种能充分利用废弃农作物的可降解3D打印材料， 既可以充分利用农作物的副产 品秸秆， 又能作为可降解材料， 使打印后的材料不会因为丢弃而给生态环境造成白色污染。 0004 专利CN102153801A公布了一种秸秆塑料及其生产方法， 公开日期： 2011年8月17 日， 公开了将秸秆材料和聚乙烯、 聚丙烯、 聚苯乙烯或丙烯腈-苯乙烯-丁二烯共聚物中的任 意至少一种进行共混挤出造粒， 其材料可以作为吹塑、 拉片、 注塑， 由于其采用的原料秸秆 粉末较大不能适合3D打印挤出头的要求。 0005 专利CN103013150A公布了一种用于生产土木产品的秸秆塑料及其生产方法， 公开 日期： 2013年。
16、4月3日， 公开了将秸秆与其他塑料进行共混改性后造粒， 其制品主要用在生产 说明书 1/10 页 4 CN 106398265 A 4 盲沟、 排水等土木产品。 但因其制品不能长时间使用并不能适合3D打印的要求， 制品在180 天后失去使用性能并逐渐崩解。 其粒子加入了滑石粉、 硅藻土制品的韧性、 强度较差， 不能 满足3D打印耗材制备收卷。 0006 专利CN104312119A公布了一种秸秆3D打印耗材及其制备方法， 配方包括以下质量 比的原料： 聚乳酸40-69、 秸秆粉末30-59、 相容剂0-5和其他助剂0.2-3， 但该秸秆3D打印耗材存在韧性、 冲击强度， 抗冲等性能较差的缺点。。
17、 【发明内容】 0007 本发明提供一种高弯曲模量的油菜秸秆3D打印材料， 以解决现有秸秆3D打印耗材 存在韧性、 冲击强度， 抗冲等性能较差等问题。 本发明制成的材料具有很好的韧性、 冲击强 度， 通过3D打印技术打印出来的产品高质量、 高抗冲、 高强度、 无毒、 低碳环保、 成本低， 具有 木质色泽， 可循环回收利用， 有广阔的市场前景 0008 为解决以上技术问题， 本发明采用以下技术方案： 0009 一种高弯曲模量的油菜秸秆3D打印材料， 以重量份为单位， 包括以下原料： 油菜秸 秆粉末70-114份、 聚乳酸28-42份、 四聚磷酸钠15-20份、 丁基二甘醇乙酸酯10-15份、 无。
18、苯环 氧树脂9-13份、 顺丁橡胶4-7份、 特定合成剂14-24份、 淀粉合成剂7-14份； 0010 所述特定合成剂以重量份为单位， 包括以下原料： 调节剂13-19份、 发生剂10-16 份、 偶联剂a 9-14份、 表面活性剂2-4份、 相容剂13-15份、 增塑剂a 8-14份、 抗氧剂8-12份、 聚凝剂6-8份、 终止剂4-6份； 0011 所述淀粉合成剂以重量份为单位， 包括以下原料： 淀粉80-130份、 戊二酸二甲酯 10-16份、 N， N-二甲基乙酰胺8-13份、 环氧氯丁烷2-5份、 尿素1.5-3.5份、 糊化剂1-2份、 偶联 剂b 0.2-0.6份、 引发剂0.。
19、1-0.2份、 催化剂0.1-0.2份、 稳定剂0.1-0.3份、 消泡剂0.3-0.8 份、 增塑剂b 0.4-0.9份、 增韧剂0.3-0.7份、 增粘剂0.3-0.6份、 耐水剂0.2-0.4份、 抗菌剂 0.1-0.2份； 0012 所述偶联剂b为2， 5-二甲基-2， 5-双(苯甲酰过氧)-己烷； 0013 所述引发剂为偶氮二异丁酸(丙烯酸乙二醇)酯； 0014 所述催化剂为铂催化剂； 0015 所述稳定剂为有机锡稳定剂； 0016 所述消泡剂为聚氧乙烯聚氧丙烯季戊四醇醚； 0017 所述增塑剂b为柠檬酸酯； 0018 所述增韧剂为聚丙二烯橡胶； 0019 所述增粘剂为丙基三甲氧基硅。
20、烷； 0020 所述耐水剂为硼酸； 0021 所述抗菌剂为碳酸锂； 0022 所述的高弯曲模量的油菜秸秆3D打印材料的制备方法， 包括以下步骤： 0023 S1： 将选用的秸秆粉碎， 过80-100目筛子， 制得粉末， 所述粉末在83-94下干燥2- 3h， 控制水分含量在0.05以下， 制得初级原材料油菜秸秆粉末； 0024 S2： 向步骤S1制得的初级原材料油菜秸秆粉末中加入聚乳酸、 四聚磷酸钠、 丁基二 甘醇乙酸酯、 无苯环氧树脂、 顺丁橡胶、 特定合成剂， 升温至182-205， 在转速为100-300r/ 说明书 2/10 页 5 CN 106398265 A 5 min下搅拌熔解2。
21、-4.5h， 然后冷却至室温， 制得改性的秸秆3D打印二级材料； 0025 所述特定合成剂的制备方法， 包括以下步骤： 0026 S21： 将发生剂、 偶联剂a、 相容剂、 抗氧化剂混合升温至117-128， 在转速为100- 200r/min下反应68-82min， 制得物料A； 0027 S22： 向步骤S21制得的物料A中加入调节剂、 聚凝剂混合后升温至143-156， 在转 速为300-400r/min下反应145-232min， 制得物料B； 0028 S23： 向步骤S22制得的物料B中加入增塑剂a、 终止剂混合后降温至108-125， 在 转速为200-300r/min下反应62。
22、-135min， 制得特定合成剂； 0029 S3： 将步骤S2制得的改性的秸秆3D打印二级材料在温度为-90-110下粉碎， 加 入淀粉合成剂混合均匀， 将混合均匀混合物放入螺杆挤压成型机中， 在温度为170-200， 转速为102-116r/min下， 经挤压丝条， 制得高弯曲模量的油菜秸秆3D打印材料； 0030 所述淀粉合成剂的制备方法， 包括以下步骤： 0031 S31： 配制浓度为18-25Be， pH值为3.1-3.8的淀粉浆a； 0032 S32： 向步骤S31制得的淀粉浆a中加入浓度为4-8的戊二酸二甲酯、 N， N-二甲 基乙酰胺、 偶联剂b、 催化剂， 然后在温度为42-。
23、58， 搅拌转速为70-100r/min下进行交联接 枝反应2.5-3.5h， 制得浆料b； 0033 S33： 向步骤S32制得的浆料b中加入糊化剂， 调节pH值为9.1-9.8， 接着加入环氧氯 丁烷、 尿素、 引发剂、 增塑剂b、 增韧剂、 增粘剂、 耐水剂、 抗菌剂， 然后在温度为55-61， 搅拌 转速为80-120r/min下进行交联反应1.2-1.8h， 制得浆料c； 0034 S34： 将步骤S33制得的浆料c中加入稳定剂， 调节pH值为8.3-8.5， 升温至73-77， 糊化50-55min， 糊化结束后降至30-33， 加入消泡剂， 在转速为90-130r/min下搅拌8。
24、- 12min， 制得淀粉合成剂。 0035 优选地， 所述所述调节剂为调节剂ACR。 0036 优选地， 所述发生剂为气溶胶发生剂。 0037 优选地， 所述偶联剂a为偶联剂kh570。 0038 优选地， 表面活性剂为脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠。 0039 优选地， 所述相容剂为改性聚丙烯酸酯。 0040 优选地， 所述增塑剂a为邻苯二甲酸二异癸酯。 0041 优选地， 所述抗氧剂为抗氧剂DLTP。 0042 优选地， 所述聚凝剂为聚合氯化铝。 0043 优选地， 所述终止剂为对叔丁基邻苯二酚。 0044 本发明具有以下有益效果： 0045 (1)本发明制成的高弯曲模量的油菜秸秆3D打印材料具。
25、有很好的韧性、 冲击强度， 通过3D打印技术打印出来的产品高质量、 高抗冲、 高强度， 具有广阔的市场前景； 0046 (2)本发明制成的高弯曲模量的油菜秸秆3D打印材料具有木质色泽， 可循环回收 利用， 无毒、 低碳环保、 成本低， 易于工业化生产。 【具体实施方式】 0047 为便于更好地理解本发明， 通过以下实施例加以说明， 这些实施例属于本发明的 说明书 3/10 页 6 CN 106398265 A 6 保护范围， 但不限制本发明的保护范围。 0048 在实施例中， 所述高弯曲模量的油菜秸秆3D打印材料， 以重量份为单位， 包括以下 原料： 油菜秸秆粉末70-114份、 聚乳酸28-。
26、42份、 四聚磷酸钠15-20份、 丁基二甘醇乙酸酯10- 15份、 无苯环氧树脂9-13份、 顺丁橡胶4-7份、 特定合成剂14-24份、 淀粉合成剂7-14份； 0049 所述特定合成剂以重量份为单位， 包括以下原料： 调节剂13-19份、 发生剂10-16 份、 偶联剂a 9-14份、 表面活性剂2-4份、 相容剂13-15份、 增塑剂a 8-14份、 抗氧剂8-12份、 聚凝剂6-8份、 终止剂4-6份； 0050 所述调节剂为调节剂ACR； 0051 所述发生剂为气溶胶发生剂； 0052 所述偶联剂a为偶联剂kh570； 0053 表面活性剂为脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠； 0054 所述。
27、相容剂为改性聚丙烯酸酯； 0055 所述增塑剂a为邻苯二甲酸二异癸酯； 0056 所述抗氧剂为抗氧剂DLTP； 0057 所述聚凝剂为聚合氯化铝； 0058 所述终止剂为对叔丁基邻苯二酚； 0059 所述淀粉合成剂以重量份为单位， 包括以下原料： 淀粉80-130份、 戊二酸二甲酯 10-16份、 N， N-二甲基乙酰胺8-13份、 环氧氯丁烷2-5份、 尿素1.5-3.5份、 糊化剂1-2份、 偶联 剂b 0.2-0.6份、 引发剂0.1-0.2份、 催化剂0.1-0.2份、 稳定剂0.1-0.3份、 消泡剂0.3-0.8 份、 增塑剂b 0.4-0.9份、 增韧剂0.3-0.7份、 增粘剂。
28、0.3-0.6份、 耐水剂0.2-0.4份、 抗菌剂 0.1-0.2份； 0060 所述偶联剂b为2， 5-二甲基-2， 5-双(苯甲酰过氧)-己烷； 0061 所述引发剂为偶氮二异丁酸(丙烯酸乙二醇)酯； 0062 所述催化剂为铂催化剂； 0063 所述稳定剂为有机锡稳定剂； 0064 所述消泡剂为聚氧乙烯聚氧丙烯季戊四醇醚； 0065 所述增塑剂b为柠檬酸酯； 0066 所述增韧剂为聚丙二烯橡胶； 0067 所述增粘剂为丙基三甲氧基硅烷； 0068 所述耐水剂为硼酸； 0069 所述抗菌剂为碳酸锂； 0070 所述的高弯曲模量的油菜秸秆3D打印材料的制备方法， 包括以下步骤： 0071 S。
29、1： 将选用的秸秆粉碎， 过80-100目筛子， 制得粉末， 所述粉末在83-94下干燥2- 3h， 控制水分含量在0.05以下， 制得初级原材料油菜秸秆粉末； 0072 S2： 向步骤S1制得的初级原材料油菜秸秆粉末中加入聚乳酸、 四聚磷酸钠、 丁基二 甘醇乙酸酯、 无苯环氧树脂、 顺丁橡胶、 特定合成剂， 升温至182-205， 在转速为100-300r/ min下搅拌熔解2-4.5h， 然后冷却至室温， 制得改性的秸秆3D打印二级材料； 0073 所述特定合成剂的制备方法， 包括以下步骤： 0074 S21： 将发生剂、 偶联剂a、 相容剂、 抗氧化剂混合升温至117-128， 在转速为。
30、100- 说明书 4/10 页 7 CN 106398265 A 7 200r/min下反应68-82min， 制得物料A； 0075 S22： 向步骤S21制得的物料A中加入调节剂、 聚凝剂混合后升温至143-156， 在转 速为300-400r/min下反应145-232min， 制得物料B； 0076 S23： 向步骤S22制得的物料B中加入增塑剂a、 终止剂混合后降温至108-125， 在 转速为200-300r/min下反应62-135min， 制得特定合成剂； 0077 S3： 将步骤S2制得的改性的秸秆3D打印二级材料在温度为-90-110下粉碎， 加 入淀粉合成剂混合均匀， 将。
31、混合均匀混合物放入螺杆挤压成型机中， 在温度为170-200， 转速为102-116r/min下， 经挤压丝条， 制得高弯曲模量的油菜秸秆3D打印材料； 0078 所述淀粉合成剂的制备方法， 包括以下步骤： 0079 S31： 配制浓度为18-25Be ， pH值为3.1-3.8的淀粉浆a； 0080 S32： 向步骤S31制得的淀粉浆a中加入浓度为4-8的戊二酸二甲酯、 N， N-二甲 基乙酰胺、 偶联剂b、 催化剂， 然后在温度为42-58， 搅拌转速为70-100r/min下进行交联接 枝反应2.5-3.5h， 制得浆料b； 0081 S33： 向步骤S32制得的浆料b中加入糊化剂， 调。
32、节pH值为9.1-9.8， 接着加入环氧氯 丁烷、 尿素、 引发剂、 增塑剂b、 增韧剂、 增粘剂、 耐水剂、 抗菌剂， 然后在温度为55-61， 搅拌 转速为80-120r/min下进行交联反应1.2-1.8h， 制得浆料c； 0082 S34： 将步骤S33制得的浆料c中加入稳定剂， 调节pH值为8.3-8.5， 升温至73-77， 糊化50-55min， 糊化结束后降至30-33， 加入消泡剂， 在转速为90-130r/min下搅拌8- 12min， 制得淀粉合成剂。 0083 下面通过更具体实施例对本发明进行说明。 0084 实施例1 0085 一种高弯曲模量的油菜秸秆3D打印材料， 。
33、以重量份为单位， 包括以下原料： 油菜秸 秆粉末100份、 聚乳酸35份、 四聚磷酸钠18份、 丁基二甘醇乙酸酯13份、 无苯环氧树脂12、 顺 丁橡胶6份、 特定合成剂20份、 淀粉合成剂10份； 0086 所述特定合成剂以重量份为单位， 包括以下原料： 调节剂16份、 发生剂14份、 偶联 剂a 12份、 表面活性剂3份、 相容剂14份、 增塑剂a 12份、 抗氧剂10份、 聚凝剂7份、 终止剂5 份； 0087 所述调节剂为调节剂ACR； 0088 所述发生剂为气溶胶发生剂； 0089 所述偶联剂a为偶联剂kh570； 0090 表面活性剂为脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠； 0091 所述相容剂。
34、为改性聚丙烯酸酯； 0092 所述增塑剂a为邻苯二甲酸二异癸酯； 0093 所述抗氧剂为抗氧剂DLTP； 0094 所述聚凝剂为聚合氯化铝； 0095 所述终止剂为对叔丁基邻苯二酚； 0096 所述淀粉合成剂以重量份为单位， 包括以下原料： 淀粉115份、 戊二酸二甲酯13份、 N， N-二甲基乙酰胺12份、 环氧氯丁烷4份、 尿素2.5份、 糊化剂1.5份、 偶联剂b 0.4份、 引发剂 0.1份、 催化剂0.1份、 稳定剂0.2份、 消泡剂0.5份、 增塑剂b 0.6份、 增韧剂0.5份、 增粘剂0.5 说明书 5/10 页 8 CN 106398265 A 8 份、 耐水剂0.3份、 抗。
35、菌剂0.1份； 0097 所述偶联剂b为2， 5-二甲基-2， 5-双(苯甲酰过氧)-己烷； 0098 所述引发剂为偶氮二异丁酸(丙烯酸乙二醇)酯； 0099 所述催化剂为铂催化剂； 0100 所述稳定剂为有机锡稳定剂； 0101 所述消泡剂为聚氧乙烯聚氧丙烯季戊四醇醚； 0102 所述增塑剂b为柠檬酸酯； 0103 所述增韧剂为聚丙二烯橡胶； 0104 所述增粘剂为丙基三甲氧基硅烷； 0105 所述耐水剂为硼酸； 0106 所述抗菌剂为碳酸锂； 0107 所述的高弯曲模量的油菜秸秆3D打印材料的制备方法， 包括以下步骤： 0108 S1： 将选用的秸秆粉碎， 过90目筛子， 制得粉末， 所述。
36、粉末在90下干燥2.5h， 控制 水分含量在0.05以下， 制得初级原材料油菜秸秆粉末； 0109 S2： 向步骤S1制得的初级原材料油菜秸秆粉末中加入聚乳酸、 四聚磷酸钠、 丁基二 甘醇乙酸酯、 无苯环氧树脂、 顺丁橡胶、 特定合成剂， 升温至195， 在转速为200r/min下搅 拌熔解3.5h， 然后冷却至室温， 制得改性的秸秆3D打印二级材料； 0110 所述特定合成剂的制备方法， 包括以下步骤： 0111 S21： 将发生剂、 偶联剂a、 相容剂、 抗氧化剂混合升温至122， 在转速为150r/min 下反应75min， 制得物料A； 0112 S22： 向步骤S21制得的物料A中加。
37、入调节剂、 聚凝剂混合后升温至150， 在转速为 350r/min下反应190min， 制得物料B； 0113 S23： 向步骤S22制得的物料B中加入增塑剂a、 终止剂混合后降温至115， 在转速 为250r/min下反应100min， 制得特定合成剂； 0114 S3： 将步骤S2制得的改性的秸秆3D打印二级材料在温度为-100下粉碎， 加入淀 粉合成剂混合均匀， 将混合均匀混合物放入螺杆挤压成型机中， 在温度为185， 转速为 110r/min下， 经挤压丝条， 制得高弯曲模量的油菜秸秆3D打印材料； 0115 所述淀粉合成剂的制备方法， 包括以下步骤： 0116 S31： 配制浓度为2。
38、2Be ， pH值为3.5的淀粉浆a； 0117 S32： 向步骤S31制得的淀粉浆a中加入浓度为6的戊二酸二甲酯、 N， N-二甲基乙 酰胺、 偶联剂b、 催化剂， 然后在温度为50， 搅拌转速为85r/min下进行交联接枝反应3h， 制 得浆料b； 0118 S33： 向步骤S32制得的浆料b中加入糊化剂， 调节pH值为9.6， 接着加入环氧氯丁 烷、 尿素、 引发剂、 增塑剂b、 增韧剂、 增粘剂、 耐水剂、 抗菌剂， 然后在温度为58， 搅拌转速 为100r/min下进行交联反应1.5h， 制得浆料c； 0119 S34： 将步骤S33制得的浆料c中加入稳定剂， 调节pH值为8.4， 。
39、升温至75， 糊化 52min， 糊化结束后降至32， 加入消泡剂， 在转速为110r/min下搅拌10min， 制得淀粉合成 剂。 0120 实施例2 说明书 6/10 页 9 CN 106398265 A 9 0121 一种高弯曲模量的油菜秸秆3D打印材料， 以重量份为单位， 包括以下原料： 油菜秸 秆粉末70份、 聚乳酸28份、 四聚磷酸钠15份、 丁基二甘醇乙酸酯10份、 无苯环氧树脂9份、 顺 丁橡胶4份、 特定合成剂14份、 淀粉合成剂7份； 0122 所述特定合成剂以重量份为单位， 包括以下原料： 调节剂13份、 发生剂10份、 偶联 剂a 9份、 表面活性剂2份、 相容剂13份。
40、、 增塑剂a 8份、 抗氧剂8份、 聚凝剂6份、 终止剂4份； 0123 所述调节剂为调节剂ACR； 0124 所述发生剂为气溶胶发生剂； 0125 所述偶联剂a为偶联剂kh570； 0126 表面活性剂为脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠； 0127 所述相容剂为改性聚丙烯酸酯； 0128 所述增塑剂a为邻苯二甲酸二异癸酯； 0129 所述抗氧剂为抗氧剂DLTP； 0130 所述聚凝剂为聚合氯化铝； 0131 所述终止剂为对叔丁基邻苯二酚； 0132 所述淀粉合成剂以重量份为单位， 包括以下原料： 淀粉80份、 戊二酸二甲酯10份、 N， N-二甲基乙酰胺8份、 环氧氯丁烷2份、 尿素1.5份、 糊化剂。
41、1份、 偶联剂b 0.2份、 引发剂0.1 份、 催化剂0.1份、 稳定剂0.1份、 消泡剂0.3份、 增塑剂b 0.4份、 增韧剂0.3份、 增粘剂0.3份、 耐水剂0.2份、 抗菌剂0.1份； 0133 所述偶联剂b为2， 5-二甲基-2， 5-双(苯甲酰过氧)-己烷； 0134 所述引发剂为偶氮二异丁酸(丙烯酸乙二醇)酯； 0135 所述催化剂为铂催化剂； 0136 所述稳定剂为有机锡稳定剂； 0137 所述消泡剂为聚氧乙烯聚氧丙烯季戊四醇醚； 0138 所述增塑剂b为柠檬酸酯； 0139 所述增韧剂为聚丙二烯橡胶； 0140 所述增粘剂为丙基三甲氧基硅烷； 0141 所述耐水剂为硼酸；。
42、 0142 所述抗菌剂为碳酸锂； 0143 所述的高弯曲模量的油菜秸秆3D打印材料的制备方法， 包括以下步骤： 0144 S1： 将选用的秸秆粉碎， 过80目筛子， 制得粉末， 所述粉末在83下干燥3h， 控制水 分含量在0.05以下， 制得初级原材料油菜秸秆粉末； 0145 S2： 向步骤S1制得的初级原材料油菜秸秆粉末中加入聚乳酸、 四聚磷酸钠、 丁基二 甘醇乙酸酯、 无苯环氧树脂、 顺丁橡胶、 特定合成剂， 升温至182， 在转速为100r/min下搅 拌熔解4.5h， 然后冷却至室温， 制得改性的秸秆3D打印二级材料； 0146 所述特定合成剂的制备方法， 包括以下步骤： 0147 S。
43、21： 将发生剂、 偶联剂a、 相容剂、 抗氧化剂混合升温至117， 在转速为100r/min 下反应82min， 制得物料A； 0148 S22： 向步骤S21制得的物料A中加入调节剂、 聚凝剂混合后升温至143， 在转速为 300r/min下反应232min， 制得物料B； 说明书 7/10 页 10 CN 106398265 A 10 0149 S23： 向步骤S22制得的物料B中加入增塑剂a、 终止剂混合后降温至108， 在转速 为200r/min下反应135min， 制得特定合成剂； 0150 S3： 将步骤S2制得的改性的秸秆3D打印二级材料在温度为-90下粉碎， 加入淀粉 合成剂。
44、混合均匀， 将混合均匀混合物放入螺杆挤压成型机中， 在温度为170， 转速为102r/ min下， 经挤压丝条， 制得高弯曲模量的油菜秸秆3D打印材料； 0151 所述淀粉合成剂的制备方法， 包括以下步骤： 0152 S31： 配制浓度为18Be ， pH值为3.1的淀粉浆a； 0153 S32： 向步骤S31制得的淀粉浆a中加入浓度为4的戊二酸二甲酯、 N， N-二甲基乙 酰胺、 偶联剂b、 催化剂， 然后在温度为42， 搅拌转速为70r/min下进行交联接枝反应3.5h， 制得浆料b； 0154 S33： 向步骤S32制得的浆料b中加入糊化剂， 调节pH值为9.1， 接着加入环氧氯丁 烷、。
45、 尿素、 引发剂、 增塑剂b、 增韧剂、 增粘剂、 耐水剂、 抗菌剂， 然后在温度为55， 搅拌转速 为80r/min下进行交联反应1.8h， 制得浆料c； 0155 S34： 将步骤S33制得的浆料c中加入稳定剂， 调节pH值为8.3， 升温至73， 糊化 55min， 糊化结束后降至30， 加入消泡剂， 在转速为90r/min下搅拌12min， 制得淀粉合成 剂。 0156 实施例3 0157 一种高弯曲模量的油菜秸秆3D打印材料， 以重量份为单位， 包括以下原料： 油菜秸 秆粉末114份、 聚乳酸42份、 四聚磷酸钠20份、 丁基二甘醇乙酸酯15份、 无苯环氧树脂13份、 顺丁橡胶7份、。
46、 特定合成剂24份、 淀粉合成剂14份； 0158 所述特定合成剂以重量份为单位， 包括以下原料： 调节剂19份、 发生剂16份、 偶联 剂a 14份、 表面活性剂4份、 相容剂15份、 增塑剂a 14份、 抗氧剂12份、 聚凝剂8份、 终止剂6 份； 0159 所述调节剂为调节剂ACR； 0160 所述发生剂为气溶胶发生剂； 0161 所述偶联剂a为偶联剂kh570； 0162 表面活性剂为脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠； 0163 所述相容剂为改性聚丙烯酸酯； 0164 所述增塑剂a为邻苯二甲酸二异癸酯； 0165 所述抗氧剂为抗氧剂DLTP； 0166 所述聚凝剂为聚合氯化铝； 0167 所述终。
47、止剂为对叔丁基邻苯二酚； 0168 所述淀粉合成剂以重量份为单位， 包括以下原料： 淀粉130份、 戊二酸二甲酯16份、 N， N-二甲基乙酰胺13份、 环氧氯丁烷5份、 尿素3.5份、 糊化剂2份、 偶联剂b 0.6份、 引发剂 0.2份、 催化剂0.2份、 稳定剂0.3份、 消泡剂0.8份、 增塑剂b 0.9份、 增韧剂0.7份、 增粘剂0.6 份、 耐水剂0.4份、 抗菌剂0.2份； 0169 所述偶联剂b为2， 5-二甲基-2， 5-双(苯甲酰过氧)-己烷； 0170 所述引发剂为偶氮二异丁酸(丙烯酸乙二醇)酯； 0171 所述催化剂为铂催化剂； 说明书 8/10 页 11 CN 10。
48、6398265 A 11 0172 所述稳定剂为有机锡稳定剂； 0173 所述消泡剂为聚氧乙烯聚氧丙烯季戊四醇醚； 0174 所述增塑剂b为柠檬酸酯； 0175 所述增韧剂为聚丙二烯橡胶； 0176 所述增粘剂为丙基三甲氧基硅烷； 0177 所述耐水剂为硼酸； 0178 所述抗菌剂为碳酸锂； 0179 所述的高弯曲模量的油菜秸秆3D打印材料的制备方法， 包括以下步骤： 0180 S1： 将选用的秸秆粉碎， 过100目筛子， 制得粉末， 所述粉末在94下干燥2h， 控制 水分含量在0.05以下， 制得初级原材料油菜秸秆粉末； 0181 S2： 向步骤S1制得的初级原材料油菜秸秆粉末中加入聚乳酸、。
49、 四聚磷酸钠、 丁基二 甘醇乙酸酯、 无苯环氧树脂、 顺丁橡胶、 特定合成剂， 升温至205， 在转速为300r/min下搅 拌熔解2h， 然后冷却至室温， 制得改性的秸秆3D打印二级材料； 0182 所述特定合成剂的制备方法， 包括以下步骤： 0183 S21： 将发生剂、 偶联剂a、 相容剂、 抗氧化剂混合升温至128， 在转速为200r/min 下反应68min， 制得物料A； 0184 S22： 向步骤S21制得的物料A中加入调节剂、 聚凝剂混合后升温至156， 在转速为 400r/min下反应145min， 制得物料B； 0185 S23： 向步骤S22制得的物料B中加入增塑剂a、 终止剂混合后降温至125， 在转速 为300r/min下反应62min， 制得特定合成剂； 0186 S3： 将步骤S2制得的改性的秸秆3D打印二级材料在温度为-110下粉碎， 加入淀 粉合成剂混合均匀， 将混合均匀混合物放入螺杆挤压成型机中， 在温度为200， 转速为 116r/min下， 经挤压丝条， 制得高弯曲模量的油菜秸秆3D打印材料； 0187 所述淀粉合成剂的制备方法， 包括以下步骤： 0188 S31： 配制浓度为25Be ， pH值为3.8的淀粉浆a； 0189 S32： 向步骤S31制得的淀粉浆。