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1、(19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 (10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201810889851.4 (22)申请日 2018.08.07 (71)申请人 哈尔滨工业大学无锡新材料研究院 地址 214000 江苏省无锡市惠山区玉祁街 道东环路63号 申请人 无锡海特新材料研究院有限公司 (72)发明人 白永平岳利培李卫东李晶波 殷晓芬 (74)专利代理机构 北京方圆嘉禾知识产权代理 有限公司 11385 代理人 黄立新 (51)Int.Cl. C08G 18/67(2006.01) C08G 18/66(2006.01) C08G 18/48(200。
2、6.01) C08G 18/34(2006.01) C08G 18/32(2006.01) C09D 175/14(2006.01) (54)发明名称 一种水性三臂星形多嵌段紫外光固化树脂 及其制备方法 (57)摘要 本发明公开了一种水性三臂星形多嵌段紫 外光固化树脂及其制备方法。 本发明的水性三臂 星形多嵌段紫外光固化树脂， 具有三条交叉长链 段， 每条分子链从中心向外围均依次含有聚氨酯 子链段、 亲水性扩链基团、 聚氨酯子链段、 聚乙二 醇子链段、 聚氨酯子链段、 亲水性扩链基团、 聚氨 酯子链段、 丙烯酸酯子链段。 本发明的水性三臂 星形多嵌段紫外光固化树脂工艺绿色环保无污 染， 无VO。
3、C的排放问题， 符合低碳环保理念， 且可 由其制备单组份涂料体系， 体系粘度可调节， 涂 布工艺难度大大降低， 并依靠树脂分子链中的不 同子链段的结晶性能、 微观相容性的不同， 产生 较好的亚光效果。 权利要求书3页 说明书8页 附图4页 CN 108997558 A 2018.12.14 CN 108997558 A 1.一种水性三臂星形多嵌段紫外光固化树脂， 其特征在于， 具有三条交叉长链段， 每条 分子链从中心向外围均依次含有聚氨酯子链段、 亲水性扩链基团、 聚氨酯子链段、 聚乙二醇 子链段、 聚氨酯子链段、 亲水性扩链基团、 聚氨酯子链段、 丙烯酸酯子链段。 2.根据权利要求1所述的紫。
4、外光固化树脂， 其特征在于， 分子结构如下述化学式所示： 其中， n为22-440的整数。 3.如权利要求1或2所述的水性三臂星形多嵌段紫外光固化树脂的制备方法， 其特征在 于， 包括下述步骤： (1)首先， 制备亲水基团扩链后的三臂中心体； (2)对步骤(1)的产物继续扩链， 制备聚乙二醇封端的三臂中心体； (3)对步骤(2)的产物继续扩链， 制备亲水基团二次扩链后的星形聚合物； (4)制备异氰酸酯封端的丙烯酸酯二聚体； (5)将步骤(4)制得的异氰酸酯封端的丙烯酸酯二聚体加入步骤(3)制得的亲水基团二 次扩链后的星形聚合物， 进一步制备水性三臂星形多嵌段紫外光固化树脂。 4.根据权利要求3。
5、所述的制备方法， 其特征在于， 所述步骤(1)具体包括下述步骤： I， 称取一定量的三羟甲基丙烷置于反应釜中， 加入占三羟甲基丙烷质量0.010.5 的催化剂， 加热至5090， 通氮气； II， 称取一定量的脂肪族二异氰酸酯单体， 称取的量为三羟甲基丙烷摩尔量的3倍， 缓 权利要求书 1/3 页 2 CN 108997558 A 2 慢加入反应釜中， 加料时间26小时， 保温反应25小时； III， 称取一定量的亲水性扩链剂， 称取的量为三羟甲基丙烷摩尔量的3倍， 缓慢加入反 应釜中， 加料时间26小时， 保温反应25小时； 其中， 所述催化剂为三乙胺、 三亚乙基二胺、 辛酸亚锡、 二月桂酸。
6、二丁基锡、 辛酸铅、 辛 酸钴、 辛酸铁、 环烷酸锌、 钛酸四异丙酯、 钛酸四异丁酯中的一种或几种； 所述脂肪族二异氰 酸酯单体为六亚甲基二异氰酸酯、 异佛尔酮二异氰酸酯中的一种或几种； 所述亲水性扩链 剂为亲水性基团为羧基的2,2-二羟甲基丙酸、 二胺基苯甲酸， 亲水性基团为磺酸基的乙二 胺基乙磺酸钠、 1,4-丁二醇-2-磺酸钠、 1,4-丁二醇-2-磺酸钠， 亲水性基团为胺类的N-甲基 二乙醇胺中的一种或几种。 5.根据权利要求3所述的制备方法， 其特征在于， 所述步骤(2)包括下述步骤： I， 称取一定量的脂肪族二异氰酸酯单体， 称取的量为用于制备所述亲水基团扩链后的 三臂中心体中三羟。
7、甲基丙烷摩尔量的3倍， 缓慢加入反应釜中， 加料时间26小时， 保温反 应25小时； II， 称取一定量的聚乙二醇， 称取的量用于制备所述亲水基团扩链后的三臂中心体中 三羟甲基丙烷摩尔量的3倍， 缓慢加入反应釜中， 加料时间26小时， 保温反应25小时； 所述脂肪族二异氰酸酯单体为六亚甲基二异氰酸酯、 异佛尔酮二异氰酸酯中的一种或 几种； 所述聚乙二醇分子量20020000g/mol。 6.根据权利要求3所述的制备方法， 其特征在于， 所述步骤(3)包括下述步骤： I， 称取一定量的脂肪族二异氰酸酯单体， 称取的量为用于制备所述亲水基团扩链后的 三臂中心体中三羟甲基丙烷摩尔量的3倍， 缓慢加入。
8、反应釜中， 加料时间26小时， 保温反 应25小时； II， 称取一定量的亲水性扩链剂， 称取的量为用于制备所述亲水基团扩链后的三臂中 心体中三羟甲基丙烷摩尔量的3倍， 缓慢加入反应釜中， 加料时间26小时， 保温反应25 小时； 所述脂肪族二异氰酸酯单体为六亚甲基二异氰酸酯、 异佛尔酮二异氰酸酯中的一种或 几种； 所述亲水性扩链剂为亲水性基团为羧基的2,2-二羟甲基丙酸、 二胺基苯甲酸， 亲水性 基团为磺酸基的乙二胺基乙磺酸钠、 1,4-丁二醇-2-磺酸钠、 1,4-丁二醇-2-磺酸钠， 亲水性 基团为胺类的N-甲基二乙醇胺中的一种或几种。 7.根据权利要求3所述的制备方法， 其特征在于， 。
9、所述步骤(4)包括下述步骤： 称取一定量的脂肪族二异氰酸酯单体置于反应釜， 加入占脂肪族二异氰酸酯单体质量 0.010.5的催化剂， 加热至3590， 通氮气； 加入与脂肪族二异氰酸酯单体等摩尔量 的羟基丙烯酸酯单体， 加料时间26小时， 保温反应25小时； 所述脂肪族二异氰酸酯单体为六亚甲基二异氰酸酯、 异佛尔酮二异氰酸酯中的一种或 几种； 所述催化剂为三乙胺、 三亚乙基二胺、 辛酸亚锡、 二月桂酸二丁基锡、 辛酸铅、 辛酸钴、 辛酸铁、 环烷酸锌、 钛酸四异丙酯、 钛酸四异丁酯中的一种或几种； 所述羟基丙烯酸酯单体 为丙烯酸羟乙酯、 甲基丙烯酸羟乙酯、 丙烯酸羟丙酯、 甲基丙烯酸羟丙酯中的。
10、一种或几种。 8.根据权利要求3所述的制备方法， 其特征在于， 所述步骤(5)包括下述步骤： I， 称取一定量的所述步骤(3)制备的亲水基团二次扩链后的星形聚合物置于反应釜 中， 加入占亲水基团二次扩链后的星形聚合物总质量0.010.5的催化剂， 调节温度至60 权利要求书 2/3 页 3 CN 108997558 A 3 90， 通氮气1060分钟； II， 称取一定量的所述步骤(4)制备的异氰酸酯基封端的丙烯酸酯二聚体， 称取的量为 用于制备所述亲水基团二次扩链后的星形聚合物中三羟甲基丙烷摩尔量的3倍， 缓慢加入 反应釜中， 加料时间26小时， 保温反应25小时； III， 将反应釜温度降。
11、至常温， 称取一定量的中和剂， 称取的量为所述步骤(1)和步骤 (3)加入的亲水性扩链剂的摩尔量之和， 一次性加入反应釜中， 搅拌0.51小时， 加入一定 量的去离子水， 加入量为反应釜中固体总质量的10900， 搅拌0.52小时； 所述催化剂为三乙胺、 三亚乙基二胺、 辛酸亚锡、 二月桂酸二丁基锡、 辛酸铅、 辛酸钴、 辛酸铁、 环烷酸锌、 钛酸四异丙酯、 钛酸四异丁酯中的一种或几种； 所述中和剂位三乙醇胺、 三乙胺、 氨基酸、 对苯二甲酸中的一种或几种。 权利要求书 3/3 页 4 CN 108997558 A 4 一种水性三臂星形多嵌段紫外光固化树脂及其制备方法 技术领域 0001 本发。
12、明涉及紫外光固化树脂领域， 具体涉及一种水性三臂星形多嵌段紫外光固化 树脂及其制备方法。 背景技术 0002 随着社会工业水平及人民消费水平的升级， 消费者对日常用品及工业用品的外 观、 触感、 体验舒适度要求越来越苛刻。 许多高档用品， 开始以美观、 舒适的外形及触感， 吸 引大众的注意。 亚光涂层的应用也就应运而生。 它以美观的外表， 舒适的人体生理学触感, 逐渐在汽车内饰、 电子产品等行业占得一席之地， 并日渐获得更多的青睐。 紫外光(UV)固化 技术由于其绿色环保、 无VOC排放， 低耗能， 固化快速等优点， 成为了未来极具发展潜力的绿 色涂层材料新技术。 0003 目前UV固化亚光涂。
13、层材料的制备主要依靠添加无机填料， 即向涂料的体系中加入 一定量的消光助剂， 主要为各种粒径的二氧化硅或三氧化二铝等， 这些填料能够通过消光 作用达到亚光效果。 但是， 加入的无机填料与涂料的有机体系很难完美互溶， 长期放置必然 出现分离等不稳定状态， 在后期的储存和使用中， 由于填料的沉降可能导致无机填料位于 容器底部， 影响后期的涂布效果， 对生产造成不良影响。 此外， 单组份的紫外光固化亚光涂 层材料由于聚合物分子量太大， 体系粘度高， 增加了其涂布加工的工艺难度， 而水性单组份 紫外光固化亚光涂层材料体系粘度可调节， 涂布加工的工艺难度大大降低。 针对前面所述 问题， 市场上迫切需要一。
14、种易于涂布的水性单组份的稳定UV固化亚光涂层。 发明内容 0004 为解决现有技术中存在的问题， 本发明提供一种水性三臂星形多嵌段紫外光固化 树脂及其制备方法。 0005 本发明的水性三臂星形多嵌段紫外光固化树脂， 其具有三条交叉长链段， 每条分 子链从中心向外围均依次含有聚氨酯子链段、 亲水性扩链基团、 聚氨酯子链段、 聚乙二醇子 链段、 聚氨酯子链段、 亲水性扩链基团、 聚氨酯子链段、 丙烯酸酯子链段。 0006 其中， 分子结构如下述化学式所示： 说明书 1/8 页 5 CN 108997558 A 5 0007 0008 其中， n为22-440的整数。 0009 本发明还提供一种水性。
15、三臂星形多嵌段紫外光固化树脂的制备方法， 其包括下述 步骤： 0010 (1)首先， 制备亲水基团扩链后的三臂中心体； 0011 (2)对步骤(1)的产物继续扩链， 制备聚乙二醇封端的三臂中心体； 0012 (3)对步骤(2)的产物继续扩链， 制备亲水基团二次扩链后的星形聚合物； 0013 (4)制备异氰酸酯封端的丙烯酸酯二聚体； 0014 (5)将步骤(4)制得的异氰酸酯封端的丙烯酸酯二聚体加入步骤(3)制得的亲水基 团二次扩链后的星形聚合物， 进一步制备水性三臂星形多嵌段紫外光固化树脂。 0015 其中， 步骤(1)所述亲水基团扩链后的三臂中心体的制备包括下述步骤： 0016 I， 称取一。
16、定量的三羟甲基丙烷置于反应釜中， 加入占三羟甲基丙烷质量0.01 0.5的催化剂， 加热至5090， 通氮气； 0017 II， 称取一定量的脂肪族二异氰酸酯单体， 称取的量为三羟甲基丙烷摩尔量的3 倍， 缓慢加入反应釜中， 加料时间26小时， 保温反应25小时； 0018 III， 称取一定量的亲水性扩链剂， 称取的量为三羟甲基丙烷摩尔量的3倍， 缓慢加 入反应釜中， 加料时间26小时， 保温反应25小时； 说明书 2/8 页 6 CN 108997558 A 6 0019 其中， 所述催化剂为三乙胺、 三亚乙基二胺、 辛酸亚锡、 二月桂酸二丁基锡、 辛酸 铅、 辛酸钴、 辛酸铁、 环烷酸锌。
17、、 钛酸四异丙酯、 钛酸四异丁酯中的一种或几种； 所述脂肪族 二异氰酸酯单体为六亚甲基二异氰酸酯、 异佛尔酮二异氰酸酯中的一种或几种； 所述亲水 性扩链剂为亲水性基团为羧基的2,2-二羟甲基丙酸、 二胺基苯甲酸， 亲水性基团为磺酸基 的乙二胺基乙磺酸钠、 1,4-丁二醇-2-磺酸钠、 1,4-丁二醇-2-磺酸钠， 亲水性基团为胺类的 N-甲基二乙醇胺中的一种或几种。 0020 更进一步地， 所述步骤(2)中的聚乙二醇封端的三臂中心体的制备包括下述步骤： 0021 I， 称取一定量的脂肪族二异氰酸酯单体， 称取的量为用于制备所述亲水基团扩链 后的三臂中心体中三羟甲基丙烷摩尔量的3倍， 缓慢加入反。
18、应釜中， 加料时间26小时， 保 温反应25小时； 0022 II， 称取一定量的聚乙二醇， 称取的量用于制备所述亲水基团扩链后的三臂中心 体中三羟甲基丙烷摩尔量的3倍， 缓慢加入反应釜中， 加料时间26小时， 保温反应25小 时； 0023 所述脂肪族二异氰酸酯单体为六亚甲基二异氰酸酯、 异佛尔酮二异氰酸酯中的一 种或几种； 所述聚乙二醇分子量20020000g/mol。 0024 更进一步地， 所述步骤(3)中的亲水基团二次扩链后的星形聚合物的制备包括下 述步骤： 0025 I， 称取一定量的脂肪族二异氰酸酯单体， 称取的量为用于制备所述亲水基团扩链 后的三臂中心体中三羟甲基丙烷摩尔量的3。
19、倍， 缓慢加入反应釜中， 加料时间26小时， 保 温反应25小时； 0026 II， 称取一定量的亲水性扩链剂， 称取的量为用于制备所述亲水基团扩链后的三 臂中心体中三羟甲基丙烷摩尔量的3倍， 缓慢加入反应釜中， 加料时间26小时， 保温反应2 5小时； 0027 所述脂肪族二异氰酸酯单体为六亚甲基二异氰酸酯、 异佛尔酮二异氰酸酯中的一 种或几种； 所述亲水性扩链剂为亲水性基团为羧基的2,2-二羟甲基丙酸、 二胺基苯甲酸， 亲 水性基团为磺酸基的乙二胺基乙磺酸钠、 1,4-丁二醇-2-磺酸钠、 1,4-丁二醇-2-磺酸钠， 亲 水性基团为胺类的N-甲基二乙醇胺中的一种或几种。 0028 更进一。
20、步地， 所述步骤(4)的异氰酸酯封端的丙烯酸酯二聚体的制备包括下述步 骤： 0029 称取一定量的脂肪族二异氰酸酯单体置于反应釜， 加入占脂肪族二异氰酸酯单体 质量0.010.5的催化剂， 加热至3590， 通氮气； 加入与脂肪族二异氰酸酯单体等摩 尔量的羟基丙烯酸酯单体， 加料时间26小时， 保温反应25小时； 0030 所述脂肪族二异氰酸酯单体为六亚甲基二异氰酸酯、 异佛尔酮二异氰酸酯中的一 种或几种； 所述催化剂为三乙胺、 三亚乙基二胺、 辛酸亚锡、 二月桂酸二丁基锡、 辛酸铅、 辛 酸钴、 辛酸铁、 环烷酸锌、 钛酸四异丙酯、 钛酸四异丁酯中的一种或几种； 所述羟基丙烯酸酯 单体为丙烯。
21、酸羟乙酯、 甲基丙烯酸羟乙酯、 丙烯酸羟丙酯、 甲基丙烯酸羟丙酯中的一种或几 种。 0031 更进一步地， 所述步骤(5)的水性三臂星形多嵌段紫外光固化树脂的制备包括下 述步骤： 说明书 3/8 页 7 CN 108997558 A 7 0032 I， 称取一定量的所述步骤(3)制备的亲水基团二次扩链后的星形聚合物置于反应 釜中， 加入占亲水基团二次扩链后的星形聚合物总质量0.010.5的催化剂， 调节温度至 6090， 通氮气1060分钟； 0033 II， 称取一定量的所述步骤(4)制备的异氰酸酯基封端的丙烯酸酯二聚体， 称取的 量为用于制备所述亲水基团二次扩链后的星形聚合物中三羟甲基丙烷。
22、摩尔量的3倍， 缓慢 加入反应釜中， 加料时间26小时， 保温反应25小时； 0034 III， 将反应釜温度降至常温， 称取一定量的中和剂， 称取的量为所述步骤(1)和步 骤(3)加入的亲水性扩链剂的摩尔量之和， 一次性加入反应釜中， 搅拌0.51小时， 加入一 定量的去离子水， 加入量为反应釜中固体总质量的10900， 搅拌0.52小时； 0035 所述催化剂为三乙胺、 三亚乙基二胺、 辛酸亚锡、 二月桂酸二丁基锡、 辛酸铅、 辛酸 钴、 辛酸铁、 环烷酸锌、 钛酸四异丙酯、 钛酸四异丁酯中的一种或几种； 所述中和剂位三乙醇 胺、 三乙胺、 氨基酸、 对苯二甲酸中的一种或几种。 0036 。
23、本发明从分子合成的角度出发， 提出了一种水性三臂星形多嵌段紫外光固化树 脂， 靠近三臂星形结构的中心区， 分子链含有易结晶的聚乙二醇子链段， 星形分子链外围含 有高柔韧性的脂肪族聚氨酯分子链段， 末端含有可UV固化的丙烯酸酯基团。 通过聚乙二醇 和聚氨酯子链段的结晶性能的不同、 微观相容性的不同， 分子子链段会产生不同的折光系 数， 达到亚光效果。 本发明进一步以该水性三臂星形多嵌段紫外光固化树脂形成一种水性 三臂星形多嵌段紫外光固化亚光涂料， 该亚光涂料为单组份体系， 此涂料含有多个双键基 团， 固化时间短， 可在520S内完全固化， 能耗少， 多乙烯基基团固化后形成致密的三维网 络结构， 。
24、保证涂层的铅笔硬度在3H以上。 同时分子结构中含有大量的柔性聚氨酯基团， 保证 涂层具有良好的柔韧性， 在进行多次180 对折后涂层无印痕与损伤。 本发明所得的水性紫 外光固化柔性亚光涂层绿色环保无污染， 可以广泛应用于汽车内饰、 汽车面漆、 电子产品等 装饰行业。 0037 进一步地， 为了判定制备的水性三臂星形多嵌段紫外光固化亚光树脂的亚光效 果， 称取一定量的水性三臂星形多嵌段紫外光固化亚光树脂， 加入其固体质量12的 裂解型光引发剂， 裂解性光引发剂包含但不局限于1-羟基环己基苯基甲酮、 2-羟基-2-甲 基-1-苯基-1-丙酮等。 均匀涂布在电晕处理过的聚酯薄膜表面， 在80120温。
25、度下烘干水 分， 涂层干厚度1535 m， 用功率为1000W的紫外光固化机固化5-20s， 即得紫外光固化柔性 亚光涂层。 对该亚光图层进行性能测试， 此紫外光固化柔性亚光涂层的亚光度可以达到60 以下， 铅笔硬度在3H以上， 在进行180 对折时， 具有良好的柔性。 0038 与现有技术相比， 本发明具有以下优点： 0039 (1)本发明的水性三臂星形多嵌段紫外光固化亚光树脂， 工艺绿色环保无污染， 无 VOC的排放问题， 符合低碳环保理念。 且体系粘度可调节， 涂布工艺难度大大降低。 0040 (2)由本发明的水性三臂星形多嵌段紫外光固化亚光树脂制得涂料时无需无机填 料的加入， 是单组份。
26、树脂体系， 在储存及使用的过程中十分均匀稳定， 无分层、 沉淀、 相分离 的问题。 0041 (3)本发明的水性三臂星形多嵌段紫外光固化亚光树脂依靠分子链中的不同子链 段的结晶性能、 微观相容性的不同， 产生亚光效果， 在使用的过程中亚光效果非常稳定， 不 会随着使用时间的延长有所改变。 说明书 4/8 页 8 CN 108997558 A 8 0042 (4)本发明的水性三臂星形多嵌段紫外光固化亚光树脂含有多个双键基团， 固化 时间短， 可在520S内完全固化， 能耗少， 缩短了生产周期， 降低了成本。 0043 (5)本发明的水性三臂星形多嵌段紫外光固化亚光树脂， 其树脂分子结构中含有 的。
27、多乙烯基基团能够保证固化后涂层形成致密的三维网络结构， 保证涂层的铅笔硬度在3H 以上。 同时分子结构中含有大量的柔性聚氨酯基团， 保证涂层具有良好的柔韧性， 在进行多 次180 对折后涂层无印痕与损伤。 涂层可兼具高硬度与柔韧性。 0044 本发明所得的本发明的水性三臂星形多嵌段紫外光固化亚光树脂可以广泛应用 于汽车内饰、 汽车面漆、 电子产品等装饰行业。 附图说明 0045 图1为实施例1制得的三臂星形多嵌段紫外光固化树脂聚合物的红外谱图。 0046 图2为实施例2制得的三臂星形多嵌段紫外光固化树脂聚合物的红外谱图。 0047 图3为实施例3制得的三臂星形多嵌段紫外光固化树脂聚合物的红外谱。
28、图。 0048 图4为实施例4制得的三臂星形多嵌段紫外光固化树脂聚合物的红外谱图。 0049 图5为实施例5制得的三臂星形多嵌段紫外光固化树脂聚合物的红外谱图。 0050 图6为实施例6制得的三臂星形多嵌段紫外光固化树脂聚合物的红外谱图。 具体实施方式 0051 下面结合实施例详细介绍本发明技术方案， 但本发明并不限定于这些实施例。 0052 实施例1 0053 称取13.42g(0.1mol)的三羟甲基丙烷置于反应釜中， 加入0.01(改为0.0013)g催 化剂二月桂酸二丁基锡， 加热至60， 通氮气。 称取66.69g(0.3mol)异佛尔酮二异氰酸酯缓 慢加入反应釜中， 加料时间5小时。
29、， 保温反应3小时。 称取40.24g(0.3mol)2,2-二羟甲基丙 酸， 缓慢加入反应釜中， 加料时间3小时， 保温反应3小时。 称取66.69g(0.3mol)异佛尔酮二 异氰酸酯缓慢加入反应釜中， 加料时间5小时， 保温反应3小时。 称取600g(0.3mol)分子量为 2000g/mol的聚乙二醇， 缓慢加入反应釜中， 加料时间3小时， 保温反应4小时。 称取66.69g (0.3mol)异佛尔酮二异氰酸酯缓慢加入反应釜中， 加料时间5小时， 保温反应3小时。 称取 40.24g(0.3mol)2,2-二羟甲基丙酸， 缓慢加入反应釜中， 加料时间3小时， 保温反应3小时， 制备亲水。
30、基团二次扩链后的三臂星形聚合物。 0054 称取66.69g(0.3mol)异佛尔酮二异氰酸酯置于反应釜， 加入0.02(改为0.0067)g 催化剂二月桂酸二丁基锡， 加热至50， 通氮气。 加入34.83g(0.3mol)的丙烯酸羟乙酯， 加 料时间4小时， 保温反应5小时， 制备异氰酸酯基封端的丙烯酸酯二聚体。 0055 在制备的亲水基团二次扩链后的三臂星形聚合物体系中补加0.005g催化剂二月 桂酸二丁基锡， 将制备好的101.52g(0.3mol)异氰酸酯封端的丙烯酸酯二聚体缓慢加入反 应釜中， 加料时间4小时， 保温反应5小时。 降温至常温， 加入60.71g(0.6mol)三乙胺。
31、， 搅拌 0.5小时， 加入1000g去离子水， 搅拌1小时。 0056 对上述制备的水性三臂星形多嵌段紫外光固化亚光涂层进行紫外光固化性能测 试， 取20g水性涂层材料， 加入0.3g裂解型光引发剂1-羟基环己基苯基甲酮， 均匀涂布在电 晕处理过的PET膜表面， 100加热30秒烘干水分， 涂层厚度25 m， 用功率为1000W的紫外光 说明书 5/8 页 9 CN 108997558 A 9 固化机固化10s， 即得紫外光固化柔性亚光涂层， 其亚光度为40， 铅笔硬度3H， 180 对折30次 后无折痕。 0057 实施例2 0058 称取13.42g(0.1mol)的三羟甲基丙烷置于反应。
32、釜中， 加入0.01(改为0.067)g催化 剂钛酸四异丙酯， 加热至60， 通氮气。 称取66.69g(0.3mol)异佛尔酮二异氰酸酯缓慢加入 反应釜中， 加料时间5小时， 保温反应3小时。 称取40.24g(0.3mol)2,2-二羟甲基丙酸， 缓慢 加入反应釜中， 加料时间3小时， 保温反应3小时。 称取66.69g(0.3mol)异佛尔酮二异氰酸酯 缓慢加入反应釜中， 加料时间5小时， 保温反应3小时。 称取300g(0.3mol)分子量为1000g/ mol的聚乙二醇， 缓慢加入反应釜中， 加料时间3小时， 保温反应4小时。 称取66.69g(0.3mol) 异佛尔酮二异氰酸酯缓慢。
33、加入反应釜中， 加料时间5小时， 保温反应3小时。 称取40.24g (0.3mol)2,2-二羟甲基丙酸， 缓慢加入反应釜中， 加料时间3小时， 保温反应3小时， 制备亲 水基团二次扩链后的三臂星形聚合物。 0059 称取66.69g(0.3mol)异佛尔酮二异氰酸酯置于反应釜， 加入0.02(改为0.333)g催 化剂钛酸四异丙酯， 加热至50， 通氮气。 加入39.04g(0.3mol)的甲基丙烯酸羟乙酯， 加料 时间4小时， 保温反应5小时， 制备异氰酸酯基封端的丙烯酸酯二聚体。 0060 在制备的亲水基团二次扩链后的三臂星形聚合物体系中补加0.005g催化剂钛酸 四异丙酯， 将制备好。
34、的105.73g(0.3mol)异氰酸酯封端的丙烯酸酯二聚体缓慢加入反应釜 中， 加料时间4小时， 保温反应5小时。 降温至常温， 加入60.71g(0.6mol)三乙胺， 搅拌0.5小 时， 加入1000g去离子水， 搅拌1小时。 0061 对上述制备的水性三臂星形多嵌段紫外光固化亚光涂层进行紫外光固化性能测 试， 取20g水性涂层材料， 加入0.3g裂解型光引发剂1-羟基环己基苯基甲酮， 均匀涂布在电 晕处理过的PET膜表面， 100加热30秒烘干水分， 涂层厚度25 m， 用功率为1000W的紫外光 固化机固化10s， 即得紫外光固化柔性亚光涂层， 其亚光度为40， 铅笔硬度3H， 18。
35、0 对折30次 后无折痕。 0062 实施例3 0063 称取13.42g(0.1mol)的三羟甲基丙烷置于反应釜中， 加入0.01g催化剂二月桂酸 二丁基锡， 加热至60， 通氮气。 称取66.69g(0.3mol)异佛尔酮二异氰酸酯缓慢加入反应釜 中， 加料时间5小时， 保温反应3小时。 称取41.14g(0.3mol)二胺基苯甲酸， 缓慢加入反应釜 中， 加料时间3小时， 保温反应3小时。 称取66.69g(0.3mol)异佛尔酮二异氰酸酯缓慢加入反 应釜中， 加料时间5小时， 保温反应3小时。 称取900g(0.3mol)分子量为3000g/mol的聚乙二 醇， 缓慢加入反应釜中， 加。
36、料时间3小时， 保温反应4小时。 称取66.69g(0.3mol)异佛尔酮二 异氰酸酯缓慢加入反应釜中， 加料时间5小时， 保温反应3小时。 称取41.14g(0.3mol)二胺基 苯甲酸， 缓慢加入反应釜中， 加料时间3小时， 保温反应3小时， 制备亲水基团二次扩链后的 三臂星形聚合物。 0064 称取66.69g(0.3mol)异佛尔酮二异氰酸酯置于反应釜， 加入0.02g催化剂二月桂 酸二丁基锡， 加热至50， 通氮气。 加入43.25g(0.3mol)的甲基丙烯酸羟丙酯， 加料时间4小 时， 保温反应5小时， 制备异氰酸酯基封端的丙烯酸酯二聚体。 0065 在制备的亲水基团二次扩链后的。
37、三臂星形聚合物体系中补加0.005g催化剂二月 桂酸二丁基锡， 将制备好的109.94g(0.3mol)异氰酸酯封端的丙烯酸酯二聚体缓慢加入反 说明书 6/8 页 10 CN 108997558 A 10 应釜中， 加料时间4小时， 保温反应5小时。 降温至常温， 加入60.71g(0.6mol)三乙胺， 搅拌 0.5小时， 加入1000g去离子水， 搅拌1小时。 0066 对上述制备的水性三臂星形多嵌段紫外光固化亚光涂层进行紫外光固化性能测 试， 取20g水性涂层材料， 加入0.3g裂解型光引发剂1-羟基环己基苯基甲酮， 均匀涂布在电 晕处理过的PET膜表面， 100加热30秒烘干水分， 涂。
38、层厚度25 m， 用功率为1000W的紫外光 固化机固化10s， 即得紫外光固化柔性亚光涂层， 其亚光度为40， 铅笔硬度3H， 180 对折30次 后无折痕。 0067 实施例4 0068 称取13.42g(0.1mol)的三羟甲基丙烷置于反应釜中， 加入0.01g催化剂钛酸四异 丙酯， 加热至60， 通氮气。 称取50.46g(0.3mol)六亚甲基二异氰酸酯缓慢加入反应釜中， 加料时间5小时， 保温反应3小时。 称取41.14g(0.3mol)二胺基苯甲酸， 缓慢加入反应釜中， 加料时间3小时， 保温反应3小时。 称取50.46g(0.3mol)六亚甲基二异氰酸酯缓慢加入反应 釜中， 加。
39、料时间5小时， 保温反应3小时。 称取900g(0.3mol)分子量为3000g/mol的聚乙二醇， 缓慢加入反应釜中， 加料时间3小时， 保温反应4小时。 称取50.46g(0.3mol)六亚甲基二异氰 酸酯缓慢加入反应釜中， 加料时间5小时， 保温反应3小时。 称取41.14g(0.3mol)二胺基苯甲 酸， 缓慢加入反应釜中， 加料时间3小时， 保温反应3小时， 制备亲水基团二次扩链后的三臂 星形聚合物。 0069 称取50.46g(0.3mol)六亚甲基二异氰酸酯置于反应釜， 加入0.02g催化剂钛酸四 异丙酯， 加热至50， 通氮气。 加入43.25g(0.3mol)的甲基丙烯酸羟丙。
40、酯， 加料时间4小时， 保温反应5小时， 制备异氰酸酯基封端的丙烯酸酯二聚体。 0070 在制备的亲水基团二次扩链后的三臂星形聚合物体系中补加0.005g催化剂钛酸 四异丙酯， 将制备好的93.71g(0.3mol)异氰酸酯封端的丙烯酸酯二聚体缓慢加入反应釜 中， 加料时间4小时， 保温反应5小时。 降温至常温， 加入60.71g(0.6mol)三乙胺， 搅拌0.5小 时， 加入1000g去离子水， 搅拌1小时。 0071 对上述制备的水性三臂星形多嵌段紫外光固化亚光涂层进行紫外光固化性能测 试， 取20g水性涂层材料， 加入0.3g裂解型光引发剂1-羟基环己基苯基甲酮， 均匀涂布在电 晕处理。
41、过的PET膜表面， 100加热30秒烘干水分， 涂层厚度25 m， 用功率为1000W的紫外光 固化机固化10s， 即得紫外光固化柔性亚光涂层， 其亚光度为40， 铅笔硬度3H， 180 对折30次 后无折痕。 0072 实施例5 0073 称取13.42g(0.1mol)的三羟甲基丙烷置于反应釜中， 加入0.01g催化剂辛酸铅， 加 热至60， 通氮气。 称取50.46g(0.3mol)六亚甲基二异氰酸酯缓慢加入反应釜中， 加料时间 5小时， 保温反应3小时。 称取57g(0.3mol)乙二胺基乙磺酸钠， 缓慢加入反应釜中， 加料时间 3小时， 保温反应3小时。 称取50.46g(0.3mo。
42、l)六亚甲基二异氰酸酯缓慢加入反应釜中， 加料 时间5小时， 保温反应3小时。 称取600g(0.3mol)分子量为2000g/mol的聚乙二醇， 缓慢加入 反应釜中， 加料时间3小时， 保温反应4小时。 称取50.46g(0.3mol)六亚甲基二异氰酸酯缓慢 加入反应釜中， 加料时间5小时， 保温反应3小时。 称取57g(0.3mol)乙二胺基乙磺酸钠， 缓慢 加入反应釜中， 加料时间3小时， 保温反应3小时， 制备亲水基团二次扩链后的三臂星形聚合 物。 说明书 7/8 页 11 CN 108997558 A 11 0074 称取50.46g(0.3mol)六亚甲基二异氰酸酯置于反应釜， 加。
43、入0.02g催化剂辛酸铅， 加热至50， 通氮气。 加入39.04g(0.3mol)的甲基丙烯酸羟乙酯， 加料时间4小时， 保温反应 5小时， 制备异氰酸酯基封端的丙烯酸酯二聚体。 0075 在制备的亲水基团二次扩链后的三臂星形聚合物体系中补加0.005g催化剂三乙 胺， 将制备好的89.50g(0.3mol)异氰酸酯封端的丙烯酸酯二聚体缓慢加入反应釜中， 加料 时间4小时， 保温反应5小时。 降温至常温， 加入60.71g(0.6mol)三乙胺， 搅拌0.5小时， 加入 1034g去离子水， 搅拌1小时。 0076 对上述制备的水性三臂星形多嵌段紫外光固化亚光涂层进行紫外光固化性能测 试， 。
44、取20g水性涂层材料， 加入0.3g裂解型光引发剂1-羟基环己基苯基甲酮， 均匀涂布在电 晕处理过的PET膜表面， 100加热30秒烘干水分， 涂层厚度25 m， 用功率为1000W的紫外光 固化机固化10s， 即得紫外光固化柔性亚光涂层， 其亚光度为40， 铅笔硬度3H， 180 对折30次 后无折痕。 0077 实施例6 0078 称取13.42g(0.1mol)的三羟甲基丙烷置于反应釜中， 加入0.01g催化剂钛酸四异 丙酯， 加热至60， 通氮气。 称取50.46g(0.3mol)六亚甲基二异氰酸酯缓慢加入反应釜中， 加料时间5小时， 保温反应3小时。 称取57g(0.3mol)乙二胺。
45、基乙磺酸钠， 缓慢加入反应釜中， 加料时间3小时， 保温反应3小时。 称取50.46g(0.3mol)六亚甲基二异氰酸酯缓慢加入反应 釜中， 加料时间5小时， 保温反应3小时。 称取300g(0.3mol)分子量为1000g/mol的聚乙二醇， 缓慢加入反应釜中， 加料时间3小时， 保温反应4小时。 称取50.46g(0.3mol)六亚甲基二异氰 酸酯缓慢加入反应釜中， 加料时间5小时， 保温反应3小时。 称取57g(0.3mol)乙二胺基乙磺 酸钠， 缓慢加入反应釜中， 加料时间3小时， 保温反应3小时， 制备亲水基团二次扩链后的三 臂星形聚合物。 0079 称取50.46g(0.3mol)。
46、六亚甲基二异氰酸酯置于反应釜， 加入0.02g催化剂钛酸四 异丙酯， 加热至50， 通氮气。 加入34.83g(0.3mol)的丙烯酸羟乙酯， 加料时间4小时， 保温 反应5小时， 制备异氰酸酯基封端的丙烯酸酯二聚体。 0080 在制备的亲水基团二次扩链后的三臂星形聚合物体系中补加0.005g催化剂钛酸 四异丙酯， 将制备好的85.29g(0.3mol)异氰酸酯封端的丙烯酸酯二聚体缓慢加入反应釜 中， 加料时间4小时， 保温反应5小时。 降温至常温， 加入60.71g(0.6mol)三乙胺， 搅拌0.5小 时， 加入1034g去离子水， 搅拌1小时。 0081 对上述制备的水性三臂星形多嵌段紫。
47、外光固化亚光涂层进行紫外光固化性能测 试， 取20g水性涂层材料， 加入0.3g裂解型光引发剂1-羟基环己基苯基甲酮， 均匀涂布在电 晕处理过的PET膜表面， 100加热30秒烘干水分， 涂层厚度25 m， 用功率为1000W的紫外光 固化机固化10s， 即得紫外光固化柔性亚光涂层， 其亚光度为40， 铅笔硬度3H， 180 对折30次 后无折痕。 0082 以上所述仅是本发明的优选实施方式， 应当指出， 对于本技术领域的普通技术人 员来说， 在不脱离本发明原理的前提下， 还可以做出若干改进和润饰， 这些改进和润饰也应 视为本发明的保护范围。 说明书 8/8 页 12 CN 108997558 A 12 图1 图2 说明书附图 1/4 页 13 CN 108997558 A 13 图3 图4 说明书附图 2/4 页 14 CN 108997558 A 14 图5 说明书附图 3/4 页 15 CN 108997558 A 15 图6 说明书附图 4/4 页 16 CN 108997558 A 16 。