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1、(19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 (10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201710949995.X (22)申请日 2017.10.13 (71)申请人 浙江越千树数码科技有限公司 地址 313200 浙江省湖州市德清县禹越镇 振兴西路699号-1号 (72)发明人 胡熙朱改青林祖建 (74)专利代理机构 杭州杭诚专利事务所有限公 司 33109 代理人 尉伟敏 (51)Int.Cl. C09D 11/50(2014.01) C09D 11/108(2014.01) C09D 11/107(2014.01) C09D 11/03(2014.01) 。
2、C09D 11/037(2014.01) (54)发明名称 一种荧光油墨及其制备方法 (57)摘要 本发明涉及化学油墨领域。 一种荧光油墨, 包括以下重量份的组分: 改性氯化聚丙烯树脂45 50份、 丙烯酸树脂510份、 乙二醇2530份、 乙酸 乙酯120150份、 染料510份、 荧光染料15份、 表 面活性剂23份、 杀菌剂12份。 同时本发明还提 供了一种荧光油墨的制备方法: 先将改性氯化聚 丙烯树脂和丙烯酸树脂加入到乙酸乙酯中, 混合 均匀后, 在搅拌条件下加入水中, 待其完全溶解 后, 然后搅拌使其乳化, 再将染料、 荧光染料、 杀 菌剂和乙二醇加入水中, 在加热条件下搅拌, 然 。
3、后过滤, 将滤液加入溶液中, 然后加入抗静电剂 继续搅拌,然后用篮式研磨机研磨, 过滤取滤液。 本发明具有耐磨性好, 荧光效果稳定, 粘附力强 的优点。 权利要求书1页 说明书5页 CN 107652781 A 2018.02.02 CN 107652781 A 1.一种荧光油墨, 其特征在于, 包括以下重量份的组分: 改性氯化聚丙烯树脂4550份、 丙烯酸树脂510份、 乙二醇2530份、 乙酸乙酯120150份、 染料510份、 荧光染料15份、 表 面活性剂23份、 杀菌剂12份。 2.根据权利要求1所述的一种荧光油墨, 其特征在于, 所述的改性氯化聚丙烯树脂经过 以下处理: 将5060。
4、重量份氯化聚丙烯树脂和5060重量份马来酸酐混合, 然后加入150200 重量份的甲苯, 缓慢加热使其完全溶解, 在冷凝回流和搅拌的条件下滴加12重量份的过氧 化苯甲酰, 在加热下静置反应35h, 加热温度为100105, 随后加入丙酮使得改性产物沉 淀, 静置1820h, 取出固体在5560下干燥至恒重。 3.根据权利要求1所述的一种荧光油墨, 其特征在于: 所述的表面活性剂为脂肪酸甲酯 乙氧基化物和脂肪酸聚氧乙烯酯按照1: 32: 5比例混合而成的混合物。 4.根据权利要求1所述的一种荧光油墨, 其特征在于: 所述的荧光染料采用蓝色有机荧 光粉、 黄色有机荧光粉、 红色有机荧光粉、 绿色有。
5、机荧光粉中的一种。 5.根据权利要求1所述的一种荧光油墨, 其特征在于: 所述的染料采用直接黑19, 直接 黑168, 酸性黄23, 酸性红52, 酸性蓝9中的一种。 6.根据权利要求1所述的一种荧光油墨, 其特征在于: 所述的杀菌剂采用十二烷基二甲 基苄基氯化铵。 7.根据权利要求1所述的一种荧光油墨的制备方法, 其特征在于, 包括以下步骤 (1) 将改性氯化聚丙烯树脂和醛酮树脂加入到乙酸丁酯中, 混合均匀后, 在搅拌条件下 加入200250重量份的水中, 待其完全溶解后, 然后搅拌1012h, 使其乳化; (2) 将染料、 荧光染料、 杀菌剂和乙二醇加入50100重量份的水中, 在加热条件。
6、下搅拌2 3h, 然后用孔径在0.50.6微米之间的过滤膜过滤, 将滤液加入步骤 (1) 的溶液中, 然后加 入抗静电剂继续搅拌24h,然后用篮式研磨机研磨1820h, 过滤取滤液。 8.根据权利要求7所述的一种荧光油墨的制备方法, 其特征在于: 在步骤 (1) 中所述的 搅拌的速率为24002800rpm。 9.根据权利要求7所述的一种荧光油墨的制备方法, 其特征在于: 所述的步骤 (2) 加热 搅拌过程中, 搅拌速率为500550rpm, 加热温度为5060, 所述的篮式研磨机的转动速率 为14001500rpm。 权利要求书 1/1 页 2 CN 107652781 A 2 一种荧光油墨。
7、及其制备方法 技术领域 0001 本发明涉及化学油墨领域, 具体而言涉及一种荧光油墨及其制备方法。 背景技术 0002 喷码是在食品、 建材、 日化、 电子、 汽配、 线缆等需要标识的行业产品上注明生产日 期, 保质期, 批号, 企业Logo, 利用各种喷码机注明的的过程。 对于高速生产线下的产品, 在 进行质量追溯时, 都要进行喷码信息的打印, 在产品上形成产品标识, 然后针对这些产品标 识进行摄像采集, 并将收集的数据录入系统。 0003 溶剂型油墨由于溶剂的挥发速度快, 在任何材质上都能形成快速干燥的涂膜, 适 于高速连续化生产的要求。 目前通常使用的是苯类或卤代烃化合物作为溶剂, 但是。
8、这些溶 剂对人体和环境有危害, 为降低油墨中的挥发性有机物带来的危害, 最为便利的方法是使 用水基喷码油墨, 但是由于水的蒸发速度慢, 一般喷印的材质都是可渗透性的材质(纸制品 和织物), 在聚乙烯材料上喷印信息不易干燥, 而且水性体系油墨表面张力大, 影响干燥后 的涂膜的附着力等性能。 0004 因此目前需要一种在聚乙烯材料上具有良好的附着能力的荧光油墨。 发明内容 0005 为了解决上述问题, 提供一种在聚乙烯材料上具有良好的附着能力的荧光油墨, 本发明采用以下技术方案: 一种荧光油墨, 其特征在于, 包括以下重量份的组分: 改性氯化聚丙烯树脂4550份、 丙 烯酸树脂510份、 乙二醇2。
9、530份、 乙酸乙酯120150份、 染料510份、 荧光染料15份、 表面 活性剂23份、 杀菌剂12份。 0006 本发明采用了改性氯化聚丙烯树脂和丙烯酸树脂共同使用的方案, 丙烯酸树脂具 有较好的水溶性, 而且可以通过与氯化聚丙烯树脂相互作用提高氯化聚丙烯树脂再谁中的 分散能力, 另外本发明加入了乙二醇和乙酸乙酯, 改性氯化聚丙烯树脂和丙烯酸树脂可以 溶解在这些有机物中, 而乙二醇和乙酸乙酯具有很好的水溶性, 可以进一步提高改性氯化 聚丙烯树脂和丙烯酸树脂在水中的分散能力, 在本发明油墨中减少了有机溶剂的使用, 可 以防止油墨中有机溶剂对人体及周边环境产生危害。 0007 作为优选, 所。
10、述的改性氯化聚丙烯树脂经过以下处理: 将5060重量份氯化聚丙烯 树脂和5060重量份马来酸酐混合, 然后加入150200重量份的甲苯, 缓慢加热使其完全溶 解, 在冷凝回流和搅拌的条件下滴加12重量份的过氧化苯甲酰, 在加热下静置反应35h, 加热温度为100105, 随后加入丙酮使得改性产物沉淀, 静置1820h, 取出固体在5560 下干燥至恒重。 0008 本发明对氯化聚丙烯树脂进行接枝改性处理, 提高了本发明的耐磨耐老化能力, 可以使得本发明的油墨更好地附着在聚乙烯上, 本发明采用了过氧化苯甲酰作为引发剂, 本发明采用较低的引发剂用量这是由于当过氧化苯甲酰的加入量变多时, 初级自由基。
11、的浓 说明书 1/5 页 3 CN 107652781 A 3 度逐渐增大, 接枝率提高, 但过氧化苯甲酰越来越多时, 会诱导副反应增加反而会降低接枝 率, 另外本发明改性过程中使用的两种单体的比例近于一比一。 这是因为当马来酸酐加入 量较少时, 马来酸酐用量的增加提高了氯化聚丙烯树脂大分子链上活性点相互碰撞的几 率, 所以接枝率逐步增加;当马来酸酐用量过多时, 马来酸酐与初始自由基反应生成的马来 酸酐自由基大量增加, 使副反应增大, 消耗引发剂, 从而引起接枝率下降。 本发明所用的方 案有助于提高接枝率, 从而加强本发明的机械能力, 同时加强本发明的附着能力, 提高本发 明的油墨的质量。 0。
12、009 本发明采用该温度机械加热静置是由于在该温度下氯化聚丙烯树脂具有较高的 自由基浓度, 提高了接枝率, 但是随着温度的升高, 氯化聚丙烯树脂会发生分解, 因此本发 明所选择的温度可以使得本发明保证较高接枝率的同时不会发生分解现象。 0010 同时通过接枝处理提高了荧光染料在树脂表面上的附着能力, 有助于荧光染料充 分粘附在树脂表面上, 在油墨印刷后树脂会把染料包裹在内, 可以防止在接触中发生荧光 染料脱落的情况使本发明的荧光效果持久而稳定, 提高了本发明的耐磨能力。 0011 作为优选, 所述的表面活性剂为脂肪酸甲酯乙氧基化物和脂肪酸聚氧乙烯酯按照 1: 32: 5比例混合而成的混合物。 。
13、0012 作为优选, 所述的荧光染料采用蓝色有机荧光粉、 黄色有机荧光粉、 红色有机荧光 粉、 绿色有机荧光粉中的一种。 0013 作为优选, 所述的染料采用直接黑19, 直接黑168, 酸性黄23, 酸性红52, 酸性蓝9中 的一种。 0014 作为优选, 所述的杀菌剂采用十二烷基二甲基苄基氯化铵。 0015 一种荧光油墨的制备方法, 包括以下步骤: (1) 将改性氯化聚丙烯树脂和丙烯酸树脂加入到乙酸乙酯中, 混合均匀后, 在搅拌条件 下加入200250重量份的水中, 待其完全溶解后, 然后搅拌1012h, 使其乳化; (2) 将染料、 荧光染料、 杀菌剂和乙二醇加入50100重量份的水中,。
14、 在加热条件下搅拌2 3h, 然后用孔径在0.50.6微米的过滤膜过滤, 将滤液加入步骤 (1) 的溶液中, 然后加入抗 静电剂继续搅拌24h,然后用篮式研磨机研磨1820h, 过滤取滤液。 0016 本发明先将改性氯化聚丙烯树脂和丙烯酸树脂加入到乙酸乙酯中, 混合均匀后; 在搅拌条件下加水中, 有助于提高本发明的水溶性, 减少有机溶剂的使用量, 另外本发明的 采用了分步添加各组分的方案, 有助于本发明的各个组分的均匀分散, 而且本发明采用了 孔径在0.50.6微米的过滤膜过滤, 去除了油墨中的大颗粒, 使得本发明的附着能力进一步 增强, 而且使得本发明印刷过后更加均匀, 防止字迹不清的情况发。
15、生, 而且有助于增强本发 明的耐磨能力。 而且有助于荧光染料充分分散, 在油墨印刷后树脂会把染料包裹在内, 可以 防止在接触中发生荧光染料脱落的情况, 提高了本发明的耐磨能力。 0017 作为优选, 在步骤 (1) 中所述的搅拌的速率为24002800rpm。 0018 作为优选, 所述的步骤 (2) 加热搅拌过程中, 搅拌速率为500550rpm, 加热温度为 5060, 所述的篮式研磨机的转动速率为14001500rpm。 0019 本发明采用了较高的搅拌速率, 有利于提高本发明的各组分的分散性, 有利于过 滤除去大颗粒的物质, 而且有助于提高本发明的耐磨能力, 从而提高本发明油墨的质量。。
16、 0020 本发明的有益效果在于:(1) 本发明具有良好的附着能力 (2) 本发明具有良好的耐 说明书 2/5 页 4 CN 107652781 A 4 磨能力 (3) 本发明使用的有机试剂少, 有助于减少油墨对于环境和人体的损害 (4) 本发明的 荧光效果良好而且持久。 具体实施方式 0021 下面结合具体实施案例对本发明作进一步解释: 实施例1 一种荧光油墨, 包括以下重量份的组分: 改性氯化聚丙烯树脂50份、 丙烯酸树脂5份、 乙 二醇25份、 乙酸乙酯120份、 染料5份、 荧光染料1份、 表面活性剂2份、 杀菌剂1份。 0022 其中, 所述的改性氯化聚丙烯树脂经过以下处理: 将50。
17、重量份氯化聚丙烯树脂和 50重量份马来酸酐混合, 然后加入150重量份的甲苯, 缓慢加热使其完全溶解, 在冷凝回流 和搅拌的条件下滴加1重量份的过氧化苯甲酰, 在加热下静置反应3h, 加热温度为100, 随 后加入丙酮使得改性产物沉淀, 静置20h, 取出固体在55下干燥至恒重。 0023 其中, 所述的表面活性剂为脂肪酸甲酯乙氧基化物和脂肪酸聚氧乙烯酯按照1: 3 比例混合而成的混合物。 0024 其中, 所述的荧光染料采用蓝色有机荧光粉。 0025 其中, 所述的染料采用直接黑19。 0026 其中, 所述的杀菌剂采用十二烷基二甲基苄基氯化铵。 0027 一种荧光油墨的制备方法, 包括以下。
18、步骤 (1) 将改性氯化聚丙烯树脂和醛酮树脂加入到乙酸丁酯中, 混合均匀后, 在搅拌条件下 加入200重量份的水中, 待其完全溶解后, 然后搅拌12h, 搅拌的速率为2400rpm,使其乳化; (2) 将染料、 荧光染料、 杀菌剂和乙二醇加入50重量份的水中, 在加热条件下搅拌2h, 然 后用孔径在0.5微米的过滤膜过滤, 将滤液加入步骤 (1) 的溶液中, 然后加入抗静电剂继续 搅拌2h, 搅拌速率为500rpm, 加热温度为50, 然后用篮式研磨机研磨18h, 所述的篮式研 磨机的转动速率为1400rpm, 过滤取滤液。 0028 实施例2 一种荧光油墨, 包括以下重量份的组分: 改性氯化。
19、聚丙烯树脂50份、 丙烯酸树脂10份、 乙二醇30份、 乙酸乙酯150份、 染料10份、 荧光染料5份、 表面活性剂3份、 杀菌剂2份。 0029 其中, 所述的改性氯化聚丙烯树脂经过以下处理: 将60重量份氯化聚丙烯树脂和 60重量份马来酸酐混合, 然后加入200重量份的甲苯, 缓慢加热使其完全溶解, 在冷凝回流 和搅拌的条件下滴加2重量份的过氧化苯甲酰, 在加热下静置反应5h, 加热温度为105, 随 后加入丙酮使得改性产物沉淀, 静置18h, 取出固体在60下干燥至恒重。 0030 其中, 所述的表面活性剂为脂肪酸甲酯乙氧基化物和脂肪酸聚氧乙烯酯按照2: 5 比例混合而成的混合物。 00。
20、31 其中, 所述的荧光染料采用蓝色有机荧光粉。 0032 其中, 所述的染料采用直接黑19。 0033 其中, 所述的杀菌剂采用十二烷基二甲基苄基氯化铵。 0034 一种荧光油墨的制备方法, 包括以下步骤 (1) 将改性氯化聚丙烯树脂和醛酮树脂加入到乙酸丁酯中, 混合均匀后, 在搅拌条件下 加入250重量份的水中, 待其完全溶解后, 然后搅拌12h, 搅拌的速率为2400rpm,使其乳化; 说明书 3/5 页 5 CN 107652781 A 5 (2) 将染料、 荧光染料、 杀菌剂和乙二醇加入100重量份的水中, 在加热条件下搅拌2h, 然后用孔径在0.6微米的过滤膜过滤, 将滤液加入步骤。
21、 (1) 的溶液中, 然后加入抗静电剂继 续搅拌2h, 搅拌速率为500rpm, 加热温度为50, 然后用篮式研磨机研磨18h, 所述的篮式 研磨机的转动速率为1400rpm, 过滤取滤液。 0035 实施例3 一种荧光油墨, 包括以下重量份的组分: 改性氯化聚丙烯树脂45份、 丙烯酸树脂5份、 乙 二醇25份、 乙酸乙酯120份、 染料10份、 荧光染料5份、 表面活性剂3份、 杀菌剂2份。 0036 其中, 所述的改性氯化聚丙烯树脂经过以下处理: 将60重量份氯化聚丙烯树脂和 50重量份马来酸酐混合, 然后加入200重量份的甲苯, 缓慢加热使其完全溶解, 在冷凝回流 和搅拌的条件下滴加1重。
22、量份的过氧化苯甲酰, 在加热下静置反应3h, 加热温度为100, 随 后加入丙酮使得改性产物沉淀, 静置18h, 取出固体在55下干燥至恒重。 0037 其中, 所述的表面活性剂为脂肪酸甲酯乙氧基化物和脂肪酸聚氧乙烯酯按照1: 3 比例混合而成的混合物。 0038 其中, 所述的荧光染料采用蓝色有机荧光粉。 0039 其中, 所述的染料采用直接黑19。 0040 其中, 所述的杀菌剂采用十二烷基二甲基苄基氯化铵。 0041 一种荧光油墨的制备方法, 包括以下步骤 (1) 将改性氯化聚丙烯树脂和醛酮树脂加入到乙酸丁酯中, 混合均匀后, 在搅拌条件下 加入200重量份的水中, 待其完全溶解后, 然。
23、后搅拌10h, 搅拌的速率为2400rpm,使其乳化; (2) 将染料、 荧光染料、 杀菌剂和乙二醇加入50重量份的水中, 在加热条件下搅拌2h, 然 后用孔径在0.5微米的过滤膜过滤, 将滤液加入步骤 (1) 的溶液中, 然后加入抗静电剂继续 搅拌2h, 搅拌速率为500rpm, 加热温度为50, 然后用篮式研磨机研磨18h, 所述的篮式研 磨机的转动速率为1400rpm, 过滤取滤液。 0042 实施例4 一种荧光油墨, 包括以下重量份的组分: 改性氯化聚丙烯树脂45份、 丙烯酸树脂7份、 乙 二醇27份、 乙酸乙酯130份、 染料7份、 荧光染料3份、 表面活性剂2份、 杀菌剂1份。 0。
24、043 其中, 所述的改性氯化聚丙烯树脂经过以下处理: 将50重量份氯化聚丙烯树脂和 50重量份马来酸酐混合, 然后加入200重量份的甲苯, 缓慢加热使其完全溶解, 在冷凝回流 和搅拌的条件下滴加1重量份的过氧化苯甲酰, 在加热下静置反应3h, 加热温度为100, 随 后加入丙酮使得改性产物沉淀, 静置18h, 取出固体在55下干燥至恒重。 0044 其中, 所述的表面活性剂为脂肪酸甲酯乙氧基化物和脂肪酸聚氧乙烯酯按照1: 3 比例混合而成的混合物。 0045 其中, 所述的荧光染料采用蓝色有机荧光粉。 0046 其中, 所述的染料采用直接黑19。 0047 其中, 所述的杀菌剂采用十二烷基二。
25、甲基苄基氯化铵。 0048 一种荧光油墨的制备方法, 包括以下步骤 (1) 将改性氯化聚丙烯树脂和醛酮树脂加入到乙酸丁酯中, 混合均匀后, 在搅拌条件下 加入200重量份的水中, 待其完全溶解后, 然后搅拌12h, 搅拌的速率为2800rpm,使其乳化; (2) 将染料、 荧光染料、 杀菌剂和乙二醇加入100重量份的水中, 在加热条件下搅拌2h, 说明书 4/5 页 6 CN 107652781 A 6 然后用孔径在0.5微米的过滤膜过滤, 将滤液加入步骤 (1) 的溶液中, 然后加入抗静电剂继 续搅拌2h, 搅拌速率为500rpm, 加热温度为50, 然后用篮式研磨机研磨18h, 所述的篮式。
26、 研磨机的转动速率为1400rpm, 过滤取滤液。 0049 实施例5 一种荧光油墨, 包括以下重量份的组分: 改性氯化聚丙烯树脂50份、 丙烯酸树脂7份、 乙 二醇27份、 乙酸乙酯130份、 染料7份、 荧光染料3份、 表面活性剂2份、 杀菌剂1份。 0050 其中, 所述的改性氯化聚丙烯树脂经过以下处理: 将60重量份氯化聚丙烯树脂和 55重量份马来酸酐混合, 然后加入180重量份的甲苯, 缓慢加热使其完全溶解, 在冷凝回流 和搅拌的条件下滴加1重量份的过氧化苯甲酰, 在加热下静置反应4h, 加热温度为100, 随 后加入丙酮使得改性产物沉淀, 静置20h, 取出固体在55下干燥至恒重。。
27、 0051 其中, 所述的表面活性剂为脂肪酸甲酯乙氧基化物和脂肪酸聚氧乙烯酯按照2: 5 比例混合而成的混合物。 0052 其中, 所述的荧光染料采用蓝色有机荧光粉。 0053 其中, 所述的染料采用直接黑19。 0054 其中, 所述的杀菌剂采用十二烷基二甲基苄基氯化铵。 0055 一种荧光油墨的制备方法, 包括以下步骤 (1) 将改性氯化聚丙烯树脂和醛酮树脂加入到乙酸丁酯中, 混合均匀后, 在搅拌条件下 加入250重量份的水中, 待其完全溶解后, 然后搅拌12h, 搅拌的速率为2800rpm,使其乳化; (2) 将染料、 荧光染料、 杀菌剂和乙二醇加入50重量份的水中, 在加热条件下搅拌2。
28、h, 然 后用孔径在0.5微米的过滤膜过滤, 将滤液加入步骤 (1) 的溶液中, 然后加入抗静电剂继续 搅拌3h, 搅拌速率为500rpm, 加热温度为50, 然后用篮式研磨机研磨20h, 所述的篮式研 磨机的转动速率为1500rpm, 过滤取滤液。 0056 下面选取实施例5作为优选例进行检测, 测试油墨的导电率和粘度的数值, 测试结 果如下: 该喷码打印油墨的粘度为3.9CP/25 (BROOKFIELD DV-E, 转子S00), 导电率为750 S(HANNA HI98331)。 0057 将实施例5制备的高耐磨喷码打印油墨, 聚乙烯底材, 涂层厚度为12 m, 在1000W的 高压汞灯、 距离25cm辐照后即可得固化的涂膜, 测定其附着力为0.008N/mm2, 耐磨性能按 GB/T7706-2008测试, 然后在信息喷印处负载700克的重量, 往返摩擦20次, 打印的信息没有 发生脱落。 0058 因此本发明具有良好的附着力和耐磨能力, 在聚乙烯材料上使用效果良好。 说明书 5/5 页 7 CN 107652781 A 7 。