本发明涉及一类1-烷基-1-烷氧基-1-烷硫基甲烷类化合物及其制备方 法，该类化合物化学性质稳定，在碱性介质中稳定而不变色，同时该类化合 物具有柑橘香、酒香，薄荷香等香味，可用于多种香精配方中，在香精中使 用其增香效果非常明显。
1.现有的以缩醛为原料制备1-烷基-1-烷氧基-1-烷硫基甲烷类化 合物的方法其主要过程：缩醛与硫醇在路易斯酸，如BF3.OMe2，MgBr2，ZnCl2等存在下反应；或在二氰基乙烯酮缩乙醛催化下反应；或在二乙基苯硫基铝 作催化剂下反应生成1-烷基-1-烷氧基-1-烷硫基甲烷类化合物。
2.现有的以醛为原料制备1-烷基-1-烷氧基-1-烷硫基甲烷类化合物 的方法其主要过程：使用醛与醇和硫醇混合反应。
上述的方法存在的主要问题：一是缩醛反应作为催化剂的路易酸不得 到、毒性较大。二是反应中条件苛刻，大多要在低温-78℃左右反应，并且 反应时间一般为10h以上，有时达到48h，反应过程中能耗较高。三是通用 性差，用上述方法合成的1-烷基-1-烷氧基-1-烷硫基甲烷类化合物文献报 道的仅有1-苯基-1-甲氧基1-苯硫基甲烷，1-苯基-1-乙氧基1-苯硫基甲烷， 1-苯基-1-甲氧基1-苯硫基甲烷，1-正辛基-1-甲氧基-1-苯硫基甲烷，，1- 正辛基-1-乙氧基-1-苯硫基甲烷，1-环己基-1-甲氧基-1-苯硫基甲烷，1-苯 基-1-甲氧基-1-苯硫基甲烷几个烷基以及烷硫基较大的化合物。
本发明的目的是提供一类1-烷基-1-烷氧基-1-烷硫基甲烷类化合物及 其一种简便通用的制备方法，反应过程中选用合适的反应介质，反应时间短， 从而解决上述方法存在的问题。
本发明涉及如下结构的1-烷基-1-烷氧基-1-烷硫基甲烷类化合物及其 制备方法： 式中R1，R2，R3为相同的或不同的烷基，环烷基，2-甲基-3-呋喃基，苄基，
糠基，苯基等 化学反应方程式如下： 1-烷基-1-烷氧基-1-烷硫基甲烷 其特征是缩醛类化合物与硫醇反应生成1-烷基-1-烷氧基-1-烷硫基甲烷。
本发明的制备方法采用缩醛为原料与硫醇在溶剂中反应，选用的溶剂有 四氯化碳，二氯甲烷，无水乙醚，丙酮，四氢呋喃，1，4-二氧六环，环己 烷，三氯甲烷，甲醇等，反应温度在0℃-反应回流温度之间，反应时间在 10min-10h，反应完成后减压蒸馏除去溶剂及少量的硫醇，得到的产物含量较 高，一般在90％以上。
对用本方法得到的1-烷基-1-烷氧基-1-烷硫基甲烷通过色谱-质谱联 机，红外光谱，核磁共振谱分析证实了其结构。分析结果见附图。
本发明的制备方法克服了原有方法的缺点，主要优点在于：
1.本发明的制备方法在反应过程中使用四氯化碳，二氯甲烷，无水 乙醚，丙酮，四氢呋喃，1，4-二氧六环，环己烷，三氯甲烷，甲醇， 苯，甲苯等有机溶剂作为反应溶剂，使反应能够最大程度的生成1-烷 基-1-烷氧基-1-烷硫基甲烷。
2.反应时间短，一般在10h以内，操作方便，产率较高。
本发明的1-烷基-1-烷氧基-1-烷硫基甲烷的制备方法将通过下面的实 施例而得到更具体的描述。 实施例1：1-甲基-1-乙氧基-1-正丁硫基甲烷
在100ml的三口烧瓶上安装温度计，搅拌器。烧瓶中加入14.3ml乙缩 醛、正丁硫醇10.8ml和苯50ml。在室温条件下搅拌，反应约6h。经过水洗 涤三次，用无水碳酸钠干燥，常压蒸馏蒸出苯，然后减压蒸馏，收集77-79 ℃/2.7kpa的馏分为1-甲基-1-乙氧基-1-正丁硫基甲烷。产品为无色油状 透明液体。红外光谱数据如下(cm-1)：2959，2872，1457，1372，634，747，1273， 1312。 实施例2：1-甲基-1-乙氧基-1-丙硫基甲烷
在250ml的三口烧瓶上安装温度计、搅拌器。烧瓶中加入43.0ml(0.3mol) 乙缩醛、正丙硫醇22.5ml(0.25mol)和二氯甲烷100ml。在室温条件下搅拌， 反应约10min。经过饱和食盐水洗涤三次，用无水硫酸钠干燥，常压蒸馏蒸 出二氯甲烷，然后减压蒸馏，收集96-97℃/11.1kpa的馏分为1-甲基-1-乙 氧基-1-丙硫基甲烷。产品颜色为无色油状透明液体。1-甲基-1-乙氧基-1- 丙硫基甲烷核磁共振谱图见图1，其结构及核磁共振数据如下： δ(ppm)：1.5617-1.5401，3H；4.7100-4.6459，1H；3.7746-3.5182，2H；1.2462-1.1848，3H； 2.5885-2.5230，2H；1.6601-1.5402，2H；1.0157-0.9663，3H. 实施例3：1-甲基-1-乙氧基-1-正戊硫基甲烷
在500ml的三口烧瓶上安装温度计、搅拌器。烧瓶中加入71.5ml(0.5mol) 乙缩醛、正戊硫醇49.0ml(0.4mol)和四氯化碳250ml。在室温条件下搅拌， 反应约8h。经过饱和食盐水洗涤三次，用无水氯化钙干燥，常压蒸馏蒸出 四氯化碳，然后减压蒸馏，收集79-80℃/2.0kpa的馏分为1-甲基-1-乙氧 基-1-正戊硫基甲烷。产品颜色为无色油状透明液体。1-甲基-1-乙氧基-1- 正戊硫基甲烷质谱数据见附图质谱图2，分子离子峰：m/e176，基峰：m/e73， 碎片峰：m/e45。 实施例4：1-甲基-1-乙氧基-1-糠硫基甲烷
在1000ml的三口烧瓶上安装温度计、搅拌器。烧瓶中加入143ml(1mol) 乙缩醛、正正戊硫醇50.0ml(0.5mol)和四氢呋喃300ml。在室温条件下搅拌， 反应约4h。经过饱和食盐水洗涤三次，用无水硫酸镁干燥，常压蒸馏蒸出 四氢呋喃，然后减压蒸馏，收集86-89℃/1.2kpa的馏分为1-甲基-1-乙氧 基-1-糠硫基甲烷。产品颜色为无色油状透明液体。1-甲基-1-乙氧基-1-糠 硫基甲烷结构见附图红外光谱图4. 实施例5：1-甲基-1-乙氧基-1-仲丁硫基甲烷
在500ml的三口烧瓶上安装温度计、搅拌器。烧瓶中加入72.0ml(0.5mol) 乙缩醛、仲丁硫醇54.0ml(0.5mol)和环己烷150ml。在室温条件下搅拌，反 应约0.5h。经过饱和食盐水洗涤三次，用无水碳酸钾干燥，常压蒸馏蒸出 环己烷，然后减压蒸馏，收集104-106℃/10.2kpa的馏分为1-甲基-1-乙氧 基-1-仲丁硫基甲烷。产品颜色为无色油状透明液体。1-甲基-1-乙氧基-1- 仲丁硫基甲烷结构见附图核磁共振谱图5。 实施例6：1-甲基-1-乙氧基-1-苄硫基甲烷
在1000ml的三口烧瓶上安装温度计、搅拌器。烧瓶中加入143ml(1.0mol) 乙缩醛、苄硫醇117ml(1mol)和三氯甲烷240ml。在室温条件下搅拌，反应 约8h。经过饱和食盐水洗涤五次，常压蒸馏蒸出三氯甲烷，然后减压蒸馏， 收集130-134℃/1.1kpa的馏分为1-甲基-1-乙氧基-1-苄硫基甲烷。产品颜 色为无色油状透明液体。1-甲基-1-乙氧基-1-苄硫基甲烷质谱数据如下：分 子离子峰：m/e196，基峰：m/e45，碎片峰：m/e73，91，150. 实施例7：1-甲基-1-乙氧基-1-乙硫基甲烷
在250ml的三口烧瓶上安装温度计、搅拌器。烧瓶中加入64.2ml(0.3mol) 乙缩醛、乙硫醇15.0ml(0.2mol)和无水乙醚120ml。在室温条件下搅拌，反 应约1h。经过饱和食盐水洗涤五次，用无水硫酸镁干燥，常压蒸馏蒸出无水 乙醚，继续蒸馏收集70-73℃的馏分，馏分为1-甲基-1-乙氧基-1-乙硫基 甲烷。产品颜色为无色油状透明液体。1-甲基-1-乙氧基-1-乙硫基甲烷质谱 数据如下：分子离子峰：m/e134，基峰：m/e45，碎片峰：m/e73，89，61. 实施例8：1-丙基-1-乙氧基-1-丙硫基甲烷
在250ml的三口烧瓶上安装温度计、搅拌器。烧瓶中加入54.0ml(0.3mol) 二乙醇缩丁醛、丙硫醇18.0ml(0.2mol)和1，4-二氧六环120ml。在室温条 件下搅拌，反应约5h。经过饱和食盐水洗涤五次，用无水氯化钙干燥，常压 蒸馏蒸出1，4-二氧六环，继续蒸馏收集64-66℃/1.3kpa的馏分，馏分为 1-丙基-1-乙氧基-1-丙硫基甲烷。产品颜色为无色油状透明液体。1-丙基-1- 乙氧基-1-丙硫基甲烷结构见附图质谱图3。 实施例9：1-丙基-1-乙氧基-1-丁硫基甲烷
在500ml的三口烧瓶上安装温度计、搅拌器。烧瓶中加入90.0ml(0.5mol) 二乙醇缩丁醛、丁硫醇53.0ml(0.5mol)和四氢呋喃150ml。在室温条件下搅 拌，反应约4h。经过饱和食盐水洗涤三次，常压蒸馏蒸出四氢呋喃，继续 蒸馏收集77-78℃/1.2kpa的馏分，馏分为1-丙基-1-乙氧基-1-丁硫基甲烷。 产品颜色为无色油状透明液体。1-丙基-1-乙氧基-1-丁硫基甲烷结构及核磁 共振数据如下：
δ(ppm)：0.9516-0.8916，3H，3H；1.5029-1.3965，2H，2H；1.5998-1.5478，2H； 4.4940-4.4494，1H；3.7954-3.4567，2H；1.2272-1.1804，3H；2.5810-2.5220，2H；1.4783- 1.3965，2H； 实施例10：1-丙基-1-乙氧基-1-糠硫基甲烷
在500ml的三口烧瓶上安装温度计、搅拌器。烧瓶中加入144.0ml(0.8mol) 二乙醇缩丁醛、糠硫醇75.0ml(0.75mol)和甲苯120ml。在室温条件下搅拌， 反应8h。经过饱和食盐水洗涤三次，用无水碳酸镁干燥，常压蒸馏蒸出甲苯， 继续蒸馏收集142-144℃/2.7kpa的馏分，馏分为1-丙基-1-乙氧基-1-糠硫 基甲烷。产品颜色为无色油状透明液体。 实施例11：1-丙基-1-乙氧基-1-仲丁硫基甲烷
在250ml的三口烧瓶上安装温度计、搅拌器。烧瓶中加入64.2ml(0.3mol) 二乙醇缩丁醛、仲丁硫醇15.0ml(0.2mol)和无水乙醚120ml。在室温条件下 搅拌，反应约5h。经过饱和食盐水洗涤三次，用无水氯化钙干燥，常压蒸馏 蒸出无水乙醚，继续蒸馏收集74-76℃/0.3kpa的馏分，馏分为1-丙基-1- 乙氧基-1-仲丁硫基甲烷。产品颜色为无色油状透明液体。 实施例12：1-丙基-1-乙氧基-1-苄硫基甲烷
在250ml的三口烧瓶上安装温度计、搅拌器。烧瓶中加入64.2ml(0.3mol) 二乙醇缩丁醛、苄硫醇15.0ml(0.2mol)和二氯甲烷120ml。在室温条件下搅 拌，反应约8h。经过饱和食盐水洗涤三次，用无水碳酸纳干燥常压蒸馏蒸 出二氯甲烷，继续蒸馏收集162-164℃/5.8kpa的馏分，馏分为1-丙基-1- 乙氧基-1-苄硫基甲烷。产品颜色为无色油状透明液体。 实施例13：1-丙基-1-乙氧基-1-正戊硫基甲烷
在250ml的三口烧瓶上安装温度计、搅拌器。烧瓶中加入55.0ml(0.3mol) 二乙醇缩丁醛、正戊硫醇60.0ml(0.4mol)和丙酮120ml。在室温条件下搅拌， 反应约3.5h。经过饱和食盐水洗涤五次，用无水碳酸钠干燥，常压蒸馏蒸出 丙酮，继续蒸馏收集128-130℃/2.7kpa的馏分，馏分为1-丙基-1-乙氧基- 1-正戊硫基甲烷。产品颜色为无色油状透明液体。