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1、(10)授权公告号 CN 102584563 B (45)授权公告日 2014.05.07 CN 102584563 B (21)申请号 201210009416.0 (22)申请日 2012.01.12 C07C 57/12(2006.01) C07C 51/42(2006.01) C07C 51/487(2006.01) (73)专利权人 西安蓝天生物工程有限责任公司 地址 710089 陕西省西安市阎良区迎宾大道 川心工贸区 (72)发明人 于佑世 强军锋 王哲军 黄伟强 马芳 (74)专利代理机构 西安创知专利事务所 61213 代理人 谭文琰 CN 1982326 A,2007.06。
2、.20, 实施例 1、 2， 说 明书第 3 页第 8-9 行， 说明书第 4 页倒数第 1-5 行 . CN 1317477 A,2001.10.17, 权利要求 1. 张品等 . 不饱和脂肪酸植物甾醇酯的合成工 艺研究进展 .中国油脂 .2009,( 第 07 期 ), 第 37-41 页 . (54) 发明名称 一种 - 亚麻酸的制备方法 (57) 摘要 本发明公开了一种 - 亚麻酸的制备方法， 该方法采用 - 亚麻酸植物甾醇酯制备中副产的 回收油为原料， 具体为 ： 一、 收集回收油 ； 二、 将回 收油蒸馏出油状物， 然后加入脱色剂， 过滤得到脱 色滤液， 将脱色滤液洗涤至中性， 然。
3、后将滤液干 燥得到 - 亚麻酸和 - 亚麻酸酯的混合物 ； 在 搅拌条件下向混合物中加入氢氧化钠溶液反应， 然后向反应体系中加入硫酸酸化， 待反应体系中 有固体生成后继续搅拌直至固体全部溶解， 静置 分离出上层油， 洗涤上层油至中性后脱水， 得到 - 亚麻酸粗品， 将 - 亚麻酸粗品静置冷析， 过 滤得到精制的 - 亚麻酸。本发明充分利用了 - 亚麻酸植物甾醇酯制备中的副产物， 该方法 工艺简单， 操作性强， 具有很好的产业化可行性。 (51)Int.Cl. (56)对比文件 审查员 滕锦林 权利要求书 2 页 说明书 6 页 (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利 权利要求书。
4、2页 说明书6页 (10)授权公告号 CN 102584563 B CN 102584563 B 1/2 页 2 1.一种-亚麻酸的制备方法， 其特征在于， 该方法采用-亚麻酸植物甾醇酯制备中 副产的回收油为原料， 具体包括以下步骤 ： 步骤一、 回收油的收集 ： 101、 以亚麻籽油和低级脂肪醇为原料， 甲醇钠或乙醇钠为催化剂， 进行醇解反应， 将 醇解反应的产物用温度为 50 80的水洗涤后静置分水， 重复洗涤和静置分水直至洗 涤液为中性， 蒸馏出洗涤后的产物中剩余的水分， 然后在压力不大于 5000Pa 的条件下将经 蒸馏后的产物加热至 70 150并保温， 直至产物中无气泡生成后继续加。
5、热至 150 210， 蒸馏得到以 - 亚麻酸为主的不饱和脂肪酸甲酯和硬脂酸甲酯 ； 所述低级脂肪醇为 甲醇 ； 102、 回收 101 中第一次静置分水后的洗涤液， 然后在搅拌状态下向洗涤液中加入质量 浓度为 93% 98% 的浓硫酸使洗涤液的 pH 值不大于 5， 静置分水后回收浮出的油层 ； 103、 以植物甾醇和101中所述以-亚麻酸为主的不饱和脂肪酸甲酯和硬脂酸甲酯为 原料， 甲醇钠或乙醇钠为催化剂， 在压力不大于10000Pa的条件下， 升温至110160进 行酯交换反应， 反应结束后降温至 60 80， 然后用水猝灭催化剂， 得到反应生成物 ； 然 后将反应生成物用温度为 50 。
6、80的水洗涤后静置分水， 回收静置分水后的洗涤液， 在 搅拌状态下向洗涤液中加入质量浓度为 93% 98% 的浓硫酸使洗涤液的 pH 值不大于 5， 静 置分水后回收浮出的油层 ； 104、 将 102 中回收的油层和 103 中回收的油层混合， 得到回收油 ； 步骤二、 - 亚麻酸的制备 ： 201、 将 104 中所述回收油在压力不大于 5000Pa 的条件下加热至 120 200蒸馏 出油状物 ； 然后向蒸馏出的油状物中加入脱色剂， 在温度为 60 80的条件下搅拌反应 30min 60min 后过滤得到脱色滤液 ； 所述脱色剂为活性白土和 / 或活性碳， 脱色剂的加入 量为蒸馏出的油状。
7、物质量的 1% 5% ； 202、 用温度为5070的水将201中所述脱色滤液洗涤至中性， 然后将洗涤后的滤 液干燥得到 - 亚麻酸和 - 亚麻酸酯的混合物 ； 203、 在搅拌条件下向 202 中所述混合物中加入质量浓度为 5% 15% 的氢氧化钠溶液， 升温至 80 90后反应 2h 6h， 然后向反应体系中加入质量浓度为 10% 30% 的硫酸 酸化， 待反应体系中有固体生成后继续搅拌直至固体全部溶解， 将反应体系静置分层， 分离 出上层油， 用温度为 50 70的水将分离出的上层油洗涤至中性后脱水， 得到 - 亚麻 酸粗品 ； 所述氢氧化钠溶液的加入量为混合物质量的 2 5 倍 ； 所。
8、述硫酸的加入量为混合 物质量的 1 3 倍 ； 204、 将203中所述-亚麻酸粗品在温度为525条件下静置冷析10h24h， 有 白色植物皂沉淀析出， 过滤除去白色植物皂沉淀， 得到精制的 - 亚麻酸。 2. 根据权利要求 1 所述的一种 - 亚麻酸的制备方法， 其特征在于， 101 中所述醇解反 应采用安装有用于将挥发的低级脂肪醇冷凝回流至反应体系中的冷凝回流装置的反应器。 3. 根据权利要求 1 所述的一种 - 亚麻酸的制备方法， 其特征在于， 101 中所述醇解反 应中亚麻籽油和低级脂肪醇的质量比为 1 0.1 3。 4. 根据权利要求 1 所述的一种 - 亚麻酸的制备方法， 其特征在。
9、于， 101 中所述醇解反 应中催化剂的用量为亚麻籽油和低级脂肪醇总质量的 2% 10%。 权 利 要 求 书 CN 102584563 B 2 2/2 页 3 5. 根据权利要求 1 所述的一种 - 亚麻酸的制备方法， 其特征在于， 101 中所述醇解反 应的反应温度为 65 75， 反应时间为 2h 5h。 6. 根据权利要求 1 所述的一种 - 亚麻酸的制备方法， 其特征在于， 103 中所述酯 交换反应中植物甾醇与 - 亚麻酸为主的不饱和脂肪酸甲酯和硬脂酸甲酯的质量比为 1 1.5 6。 7. 根据权利要求 1 所述的一种 - 亚麻酸的制备方法， 其特征在于， 103 中所述酯交换 反。
10、应中催化剂的用量为植物甾醇与 - 亚麻酸为主的不饱和脂肪酸甲酯和硬脂酸甲酯总 质量的 0.5% 5%。 8. 根据权利要求 1 所述的一种 - 亚麻酸的制备方法， 其特征在于， 103 中所述酯交换 反应的反应时间为 2h 6h。 权 利 要 求 书 CN 102584563 B 3 1/6 页 4 一种 - 亚麻酸的制备方法 技术领域 0001 本发明属于 - 亚麻酸制备技术领域， 具体涉及一种 - 亚麻酸的制备方法。 背景技术 0002 - 亚麻酸是人体健康必需却又普遍缺乏， 急需补充的一种必需营养素， 对人体的 健康有重要的意义。- 亚麻酸是构成细胞膜和生物酶的基础物质， 对人体健康起决。
11、定性 作用， - 亚麻酸占大脑固体总质量的 10 ； 在管学习的海马细胞中占 25 ； 在脑神经及 视网膜的磷脂中占 50。每日补充 1300mg - 亚麻酸， 智力水平直接提高 20 30。 缺乏 - 亚麻酸， 维生素、 矿物质、 蛋白质等营养素不能被有效吸收和利用， 造成营养流失。 - 亚麻酸制剂也有很多医学上的治疗效果， 如调节血脂作用、 预防心肌梗塞和脑梗塞、 降 低血黏度、 增加血液携氧量、 对胰岛素抵抗和治疗糖尿病的作用、 降血压、 减肥、 抑制过敏反 应、 抗炎、 保护视力和增强智力等作用。美国 FDA 研究证明 ： 缺乏 - 亚麻酸将导致儿童大 脑及视网膜发育迟缓， 注意力不能。
12、集中， 营养不均衡， 不能有效吸收， 直接导致 ： 智力发育迟 缓， 动作不协调， 视力弱， 多动症， 肥胖， 厌食， 发育缓慢， 免疫力低下等 30 多种症状和疾病。 0003 - 亚麻酸的制备主要有超临界萃取法、 浮上法分离技术、 尿素加合法和柱层析 法， 但这些方法均是采用亚麻籽油为原料， 经过化学和物理等复杂的过程制备 - 亚麻酸。 还未见利用 - 亚麻酸植物甾醇酯制备中的副产物为原料制备 - 亚麻酸的工艺。 发明内容 0004 本发明所要解决的技术问题在于针对上述现有技术的不足， 提供一种 - 亚麻酸 的制备方法。该方法采用 - 亚麻酸植物甾醇酯制备中副产的回收油为原料制备 - 亚麻。
13、 酸， 充分利用了 - 亚麻酸植物甾醇酯制备中的副产物， 该方法工艺简单， 操作性强， 具有 很好的产业化可行性， 以及重要的经济价值和社会价值。采用该方法制备的 - 亚麻酸的 质量纯度高， 纯度可达到 95以上。 0005 为解决上述技术问题， 本发明采用的技术方案是 ： 一种 - 亚麻酸的制备方法， 其 特征在于， 该方法采用 - 亚麻酸植物甾醇酯制备中副产的回收油为原料， 具体包括以下 步骤 ： 0006 步骤一、 回收油的收集 ： 0007 101、 以亚麻籽油和低级脂肪醇为原料， 甲醇钠或乙醇钠为催化剂， 进行醇解反应， 将醇解反应的产物用温度为 50 80的水洗涤后静置分水， 重复。
14、洗涤和静置分水直 至洗涤液为中性， 蒸馏出洗涤后的产物中剩余的水分， 然后在压力不大于 5000Pa 的条件 下将经蒸馏后的产物加热至 70 150并保温， 直至产物中无气泡生成后继续加热至 150 210， 蒸馏得到以 - 亚麻酸为主的不饱和脂肪酸甲酯和硬脂酸甲酯 ； 所述低级 脂肪醇为甲醇或乙醇 ； 0008 102、 回收 101 中第一次静置分水后的洗涤液， 然后在搅拌状态下向洗涤液中加入 质量浓度为 93 98的浓硫酸使洗涤液的 pH 值不大于 5， 静置分水后回收浮出的油层 ； 说 明 书 CN 102584563 B 4 2/6 页 5 0009 103、 以植物甾醇和 101 。
15、中所述以 - 亚麻酸为主的不饱和脂肪酸甲酯和硬脂酸 甲酯为原料， 甲醇钠或乙醇钠为催化剂， 在压力不大于 10000Pa 的条件下， 升温至 110 160进行酯交换反应， 反应结束后降温至 60 80， 然后用水猝灭催化剂， 得到反应生 成物 ； 然后将反应生成物用温度为 50 80的水洗涤后静置分水， 回收静置分水后的洗 涤液， 在搅拌状态下向洗涤液中加入质量浓度为 93 98的浓硫酸使洗涤液的 pH 值不 大于 5， 静置分水后回收浮出的油层 ； 0010 104、 将 102 中回收的油层和 103 中回收的油层混合， 得到回收油 ； 0011 步骤二、 - 亚麻酸的制备 ： 0012。
16、 201、 将 104 中所述回收油在压力不大于 5000Pa 的条件下加热至 120 200蒸 馏出油状物 ； 然后向蒸馏出的油状物中加入脱色剂， 在温度为 60 80的条件下搅拌反 应30min60min后过滤得到脱色滤液 ； 所述脱色剂为活性白土和/或活性碳， 脱色剂的加 入量为蒸馏出的油状物质量的 1 5 ； 0013 202、 用温度为5070的水将201中所述脱色滤液洗涤至中性， 然后将洗涤后 的滤液干燥得到 - 亚麻酸和 - 亚麻酸酯的混合物 ； 0014 203、 在搅拌条件下向202中所述混合物中加入质量浓度为515的氢氧化钠 溶液， 升温至 80 90后反应 2h 6h， 。
17、然后向反应体系中加入质量浓度为 10 30 的硫酸酸化， 待反应体系中有固体生成后继续搅拌直至固体全部溶解， 将反应体系静置分 层， 分离出上层油， 用温度为 50 70的水将分离出的上层油洗涤至中性后脱水， 得到 - 亚麻酸粗品 ； 0015 204、 将 203 中所述 - 亚麻酸粗品在温度为 5 25条件下静置冷析 10h 24h， 有白色植物皂沉淀析出， 过滤除去白色植物皂沉淀， 得到精制的 - 亚麻酸。 0016 上述的一种 - 亚麻酸的制备方法， 101 中所述醇解反应采用安装有用于将挥发 的低级脂肪醇冷凝回流至反应体系中的冷凝回流装置的反应器。 0017 上述的一种 - 亚麻酸的。
18、制备方法， 101 中所述醇解反应中亚麻籽油和低级脂肪 醇的质量比为 1 0.1 3。 0018 上述的一种 - 亚麻酸的制备方法， 101 中所述醇解反应中催化剂的用量为亚麻 籽油和低级脂肪醇总质量的 2 10。 0019 上述的一种 - 亚麻酸的制备方法， 101 中所述醇解反应的反应温度为 65 75， 反应时间为 2h 5h。 0020 上述的一种-亚麻酸的制备方法， 103中所述酯交换反应中植物甾醇与-亚麻 酸为主的不饱和脂肪酸甲酯和硬脂酸甲酯的质量比为 1 1.5 6。 0021 上述的一种 - 亚麻酸的制备方法， 103 中所述酯交换反应中催化剂的用量为植 物甾醇与 - 亚麻酸为。
19、主的不饱和脂肪酸甲酯和硬脂酸甲酯总质量的 0.5 5。 0022 上述的一种 - 亚麻酸的制备方法， 103 中所述酯交换反应的反应时间为 2h 6h。 0023 上述的一种 - 亚麻酸的制备方法， 203 中所述氢氧化钠溶液的加入量为混合物 质量的 2 5 倍。 0024 上述的一种-亚麻酸的制备方法， 203中所述硫酸的加入量为混合物质量的1 3 倍。 说 明 书 CN 102584563 B 5 3/6 页 6 0025 本发明与现有技术相比具有以下优点 ： 0026 1、 本发明采用 - 亚麻酸植物甾醇酯制备中副产的回收油为原料制备 - 亚麻 酸， 充分利用了 - 亚麻酸植物甾醇酯制备。
20、中的副产物， 该方法工艺简单， 操作性强， 具有 很好的产业化可行性。 0027 2、 采用本发明方法制备的 - 亚麻酸的质量纯度高， 纯度可达到 95以上。 0028 3、 本发明的工艺路线是对废弃资源的回收利用， 有重要的经济价值和社会价值。 0029 下面通过实施例对本发明的技术方案作进一步的详细描述。 具体实施方式 0030 实施例 1 0031 步骤一、 回收油的收集 ： 0032 101、 采用安装有冷凝回流装置的反应器， 将亚麻籽油、 甲醇和催化剂甲醇钠加入 反应器中， 在温度为 65的条件下醇解反应 5h， 醇解反应过程中冷凝回流装置将挥发的低 级脂肪醇冷凝回流至反应体系中 ；。
21、 将醇解反应的产物用温度为 50的水洗涤后静置分水， 重复洗涤和静置分水直至洗涤液为中性， 蒸馏出洗涤后的产物中剩余的水分， 然后在压力 不大于 5000Pa 的条件下将经蒸馏后的产物加热至 70并保温， 直至产物中无气泡生成， 继 续加热至 150， 蒸馏得到以 - 亚麻酸为主的不饱和脂肪酸甲酯和硬脂酸甲酯 ； 所述醇解 反应中亚麻籽油和甲醇的质量比为 1 0.1， 催化剂甲醇钠的用量为亚麻籽油和低级脂肪 醇总质量的 2 ； 0033 102、 回收 101 中第一次静置分水后的洗涤液， 然后在搅拌状态下向洗涤液中加入 质量浓度为 98的浓硫酸使洗涤液的 pH 值为 5， 静置分水后回收浮出。
22、的油层 ； 0034 103、 以植物甾醇和101中所述以-亚麻酸为主的不饱和脂肪酸甲酯和硬脂酸甲 酯为原料， 甲醇钠为催化剂， 在压力不大于 1104Pa 的条件下， 升温至 110进行酯交换反 应， 反应时间为 6h， 反应结束后降温至 60， 然后用水猝灭催化剂， 得到反应生成物 ； 然后 将反应生成物用温度为 50的水洗涤后静置分水， 回收静置分水后的洗涤液， 在搅拌状态 下向洗涤液中加入质量浓度为98的浓硫酸使洗涤液的pH值为5， 静置分水后回收浮出的 油层 ； 所述酯交换反应中植物甾醇与以 - 亚麻酸为主的不饱和脂肪酸甲酯和硬脂酸甲酯 的质量比为11.5， 催化剂甲醇钠的用量为植物。
23、甾醇与以-亚麻酸为主的不饱和脂肪酸 甲酯和硬脂酸甲酯总质量的 0.5 ； 0035 104、 将 102 中回收的油层和 103 中回收的油层混合， 得到回收油 ； 0036 步骤二、 - 亚麻酸的制备 ： 0037 201、 将104中所述回收油在压力不大于5000Pa的条件下加热至120蒸馏出油状 物 ； 然后向蒸馏出的油状物中加入脱色剂， 在温度为 60的条件下搅拌反应 60min 后过滤 得到脱色滤液 ； 所述脱色剂为活性白土， 脱色剂的加入量为蒸馏出的油状物质量的 1 ； 0038 202、 用温度为 50的水将 201 中所述脱色滤液洗涤至中性， 然后将洗涤后的滤液 干燥得到 - 。
24、亚麻酸和 - 亚麻酸酯的混合物 ； 0039 203、 在搅拌条件下向 202 中所述混合物中加入质量浓度为 15的氢氧化钠溶液， 升温至 80后反应 2h， 然后向反应体系中加入质量浓度为 30的硫酸酸化， 待反应体系中 有固体生成后继续搅拌直至固体全部溶解， 将反应体系静置分层， 分离出上层油， 用温度为 说 明 书 CN 102584563 B 6 4/6 页 7 70的水将分离出的上层油洗涤至中性后脱水， 得到 - 亚麻酸粗品 ； 所述氢氧化钠溶液 的加入量为混合物质量的 2 倍， 硫酸的加入量为混合物质量的 1 倍 ； 0040 204、 将 203 中所述 - 亚麻酸粗品在温度为 。
25、5条件下静置冷析 10h， 有白色植物 皂沉淀析出， 过滤除去白色植物皂沉淀， 得到精制的 - 亚麻酸。 0041 本实施例采用 - 亚麻酸植物甾醇酯制备中副产的回收油为原料制备 - 亚麻 酸， 充分利用了 - 亚麻酸植物甾醇酯制备中的副产物， 该方法工艺简单， 操作性强， 具有 很好的产业化可行性， 以及重要的经济价值和社会价值。本实施例制备的 - 亚麻酸的质 量纯度高， 纯度可达到 95以上。 0042 实施例 2 0043 本实施例与实施例 1 相同， 其中不同之处在于 ： 所用脱色剂为活性碳， 或者为活性 白土和活性碳的混合物。 0044 本实施例采用 - 亚麻酸植物甾醇酯制备中副产的。
26、回收油为原料制备 - 亚麻 酸， 充分利用了 - 亚麻酸植物甾醇酯制备中的副产物， 该方法工艺简单， 操作性强， 具有 很好的产业化可行性， 以及重要的经济价值和社会价值。本实施例制备的 - 亚麻酸的质 量纯度高， 纯度可达到 95以上。 0045 实施例 3 0046 步骤一、 回收油的收集 ： 0047 101、 采用安装有冷凝回流装置的反应器， 将亚麻籽油、 乙醇和催化剂乙醇钠加入 反应器中， 在温度为 75的条件下醇解反应 2h， 醇解反应过程中冷凝回流装置将挥发的低 级脂肪醇冷凝回流至反应体系中 ； 将醇解反应的产物用温度为 80的水洗涤后静置分水， 重复洗涤和静置分水直至洗涤液为中。
27、性， 蒸馏出洗涤后的产物中剩余的水分， 然后在压力 不大于 5000Pa 的条件下将经蒸馏后的产物加热至 150并保温， 直至产物中无气泡生成， 继续加热至 210， 蒸馏得到以 - 亚麻酸为主的不饱和脂肪酸甲酯和硬脂酸甲酯 ； 所述醇 解反应中亚麻籽油和乙醇的质量比为 1 3， 催化剂乙醇钠的用量为亚麻籽油和低级脂肪 醇总质量的 10 ； 0048 102、 回收 101 中第一次静置分水后的洗涤液， 然后在搅拌状态下向洗涤液中加入 质量浓度为 93的浓硫酸使洗涤液的 pH 值为 4， 静置分水后回收浮出的油层 ； 0049 103、 以植物甾醇和101中所述以-亚麻酸为主的不饱和脂肪酸甲酯。
28、和硬脂酸甲 酯为原料， 甲醇钠为催化剂， 在压力不大于 1104Pa 的条件下， 升温至 160进行酯交换反 应， 反应时间为 2h， 反应结束后降温至 80， 然后用水猝灭催化剂， 得到反应生成物 ； 然后 将反应生成物用温度为 80的水洗涤后静置分水， 回收静置分水后的洗涤液， 在搅拌状态 下向洗涤液中加入质量浓度为93的浓硫酸使洗涤液的pH值为3， 静置分水后回收浮出的 油层 ； 所述酯交换反应中植物甾醇与以 - 亚麻酸为主的不饱和脂肪酸甲酯和硬脂酸甲酯 的质量比为16， 催化剂乙醇钠的用量为植物甾醇与以-亚麻酸为主的不饱和脂肪酸甲 酯和硬脂酸甲酯总质量的 5 ； 0050 104、 将。
29、 102 中回收的油层和 103 中回收的油层混合， 得到回收油 ； 0051 步骤二、 - 亚麻酸的制备 ： 0052 201、 将104中所述回收油在压力不大于5000Pa的条件下加热至200蒸馏出油状 物 ； 然后向蒸馏出的油状物中加入脱色剂， 在温度为 80的条件下搅拌反应 30min 后过滤 说 明 书 CN 102584563 B 7 5/6 页 8 得到脱色滤液 ； 所述脱色剂为活性碳， 脱色剂的加入量为蒸馏出的油状物质量的 5 ； 0053 202、 用温度为 70的水将 201 中所述脱色滤液洗涤至中性， 然后将洗涤后的滤液 干燥得到 - 亚麻酸和 - 亚麻酸酯的混合物 ； 。
30、0054 203、 在搅拌条件下向 202 中所述混合物中加入质量浓度为 5的氢氧化钠溶液， 升温至 90后反应 6h， 然后向反应体系中加入质量浓度为 10的硫酸酸化， 待反应体系中 有固体生成后继续搅拌直至固体全部溶解， 将反应体系静置分层， 分离出上层油， 用温度为 50的水将分离出的上层油洗涤至中性后脱水， 得到 - 亚麻酸粗品 ； 所述氢氧化钠溶液 的加入量为混合物质量的 5 倍， 硫酸的加入量为混合物质量的 3 倍 ； 0055 204、 将 203 中所述 - 亚麻酸粗品在温度为 25条件下静置冷析 24h， 有白色植 物皂沉淀析出， 过滤除去白色植物皂沉淀， 得到精制的 - 亚。
31、麻酸。 0056 本实施例采用 - 亚麻酸植物甾醇酯制备中副产的回收油为原料制备 - 亚麻 酸， 充分利用了 - 亚麻酸植物甾醇酯制备中的副产物， 该方法工艺简单， 操作性强， 具有 很好的产业化可行性， 以及重要的经济价值和社会价值。本实施例制备的 - 亚麻酸的质 量纯度高， 纯度可达到 95以上。 0057 实施例 4 0058 本实施例与实施例 3 相同， 其中不同之处在于 ： 所用脱色剂为活性白土， 或者为活 性白土和活性碳的混合物。 0059 本实施例采用 - 亚麻酸植物甾醇酯制备中副产的回收油为原料制备 - 亚麻 酸， 充分利用了 - 亚麻酸植物甾醇酯制备中的副产物， 该方法工艺简。
32、单， 操作性强， 具有 很好的产业化可行性， 以及重要的经济价值和社会价值。本实施例制备的 - 亚麻酸的质 量纯度高， 纯度可达到 95以上。 0060 实施例 5 0061 步骤一、 回收油的收集 ： 0062 101、 采用安装有冷凝回流装置的反应器， 将亚麻籽油、 甲醇和催化剂甲醇钠加入 反应器中， 在温度为 70的条件下醇解反应 4h， 醇解反应过程中冷凝回流装置将挥发的低 级脂肪醇冷凝回流至反应体系中 ； 将醇解反应的产物用温度为 65的水洗涤后静置分水， 重复洗涤和静置分水直至洗涤液为中性， 蒸馏出洗涤后的产物中剩余的水分， 然后在压力 不大于 5000Pa 的条件下将经蒸馏后的产。
33、物加热至 100并保温， 直至产物中无气泡生成， 继续加热至 180， 蒸馏得到以 - 亚麻酸为主的不饱和脂肪酸甲酯和硬脂酸甲酯 ； 所述醇 解反应中亚麻籽油和甲醇的质量比为 1 1.5， 催化剂甲醇钠的用量为亚麻籽油和低级脂 肪醇总质量的 5 ； 0063 102、 回收 101 中第一次静置分水后的洗涤液， 然后在搅拌状态下向洗涤液中加入 质量浓度为 95的浓硫酸使洗涤液的 pH 值为 3， 静置分水后回收浮出的油层 ； 0064 103、 以植物甾醇和101中所述以-亚麻酸为主的不饱和脂肪酸甲酯和硬脂酸甲 酯为原料， 甲醇钠为催化剂， 在压力不大于 1104Pa 的条件下， 升温至 14。
34、0进行酯交换反 应， 反应时间为 4h， 反应结束后降温至 70， 然后用水猝灭催化剂， 得到反应生成物 ； 然后 将反应生成物用温度为 70的水洗涤后静置分水， 回收静置分水后的洗涤液， 在搅拌状态 下向洗涤液中加入质量浓度为95的浓硫酸使洗涤液的pH值为4， 静置分水后回收浮出的 油层 ； 所述酯交换反应中植物甾醇与以 - 亚麻酸为主的不饱和脂肪酸甲酯和硬脂酸甲酯 说 明 书 CN 102584563 B 8 6/6 页 9 的质量比为14， 催化剂乙醇钠的用量为植物甾醇与以-亚麻酸为主的不饱和脂肪酸甲 酯和硬脂酸甲酯总质量的 3 ； 0065 104、 将 102 中回收的油层和 103。
35、 中回收的油层混合， 得到回收油 ； 0066 步骤二、 - 亚麻酸的制备 ： 0067 201、 将104中所述回收油在压力不大于5000Pa的条件下加热至150蒸馏出油状 物 ； 然后向蒸馏出的油状物中加入脱色剂， 在温度为 70的条件下搅拌反应 40min 后过滤 得到脱色滤液 ； 所述脱色剂为活性白土和活性碳 ( 活性白土与活性碳的质量比为 1 1)， 脱色剂的加入量为蒸馏出的油状物质量的 3 ； 0068 202、 用温度为 60的水将 201 中所述脱色滤液洗涤至中性， 然后将洗涤后的滤液 干燥得到 - 亚麻酸和 - 亚麻酸酯的混合物 ； 0069 203、 在搅拌条件下向 202。
36、 中所述混合物中加入质量浓度为 10的氢氧化钠溶液， 升温至 85后反应 4h， 然后向反应体系中加入质量浓度为 20的硫酸酸化， 待反应体系中 有固体生成后继续搅拌直至固体全部溶解， 将反应体系静置分层， 分离出上层油， 用温度为 60的水将分离出的上层油洗涤至中性后脱水， 得到 - 亚麻酸粗品 ； 所述氢氧化钠溶液 的加入量为混合物质量的 3 倍， 硫酸的加入量为混合物质量的 2 倍 ； 0070 204、 将 203 中所述 - 亚麻酸粗品在温度为 15条件下静置冷析 18h， 有白色植 物皂沉淀析出， 过滤除去白色植物皂沉淀， 得到精制的 - 亚麻酸。 0071 本实施例采用 - 亚麻。
37、酸植物甾醇酯制备中副产的回收油为原料制备 - 亚麻 酸， 充分利用了 - 亚麻酸植物甾醇酯制备中的副产物， 该方法工艺简单， 操作性强， 具有 很好的产业化可行性， 以及重要的经济价值和社会价值。本实施例制备的 - 亚麻酸的质 量纯度高， 纯度可达到 95以上。 0072 实施例 6 0073 本实施例与实施例 5 相同， 其中不同之处在于 ： 所用脱色剂为活性白土或活性碳。 0074 本实施例采用 - 亚麻酸植物甾醇酯制备中副产的回收油为原料制备 - 亚麻 酸， 充分利用了 - 亚麻酸植物甾醇酯制备中的副产物， 该方法工艺简单， 操作性强， 具有 很好的产业化可行性， 以及重要的经济价值和社会价值。本实施例制备的 - 亚麻酸的质 量纯度高， 纯度可达到 95以上。 0075 以上所述， 仅是本发明的较佳实施例， 并非对本发明做任何限制， 凡是根据发明技 术实质对以上实施例所作的任何简单修改、 变更以及等效结构变化， 均仍属于本发明技术 方案的保护范围内。 说 明 书 CN 102584563 B 9 。