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1、(19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利 (10)授权公告号 (45)授权公告日 (21)申请号 201510786067.7 (22)申请日 2015.11.16 (65)同一申请的已公布的文献号 申请公布号 CN 105237489 A (43)申请公布日 2016.01.13 (73)专利权人 上海应用技术学院 地址 200235 上海市徐汇区漕宝路120-121 号 (72)发明人 吴岳林索奇吴范宏 (74)专利代理机构 上海精晟知识产权代理有限 公司 31253 代理人 杨军 (51)Int.Cl. C07D 249/18(2006.01) (56)对比文件 CN 15。
2、28790 A,2004.09.15,说明书第3页最 后一段， 第4页第3段. CN 101289475 A,2008.10.22,说明书第2页 第3段， 实施例3-5. CN 104072577 A,2014.10.01,说明书第 0008、 0010、 0024-0026段. Elizabeth Erasmus et al.Intramolecular communication and electrochemical observation of the 17- electron ruthenocenium cation in fluorinated ruthenocene-contai。
3、ning b- diketones polymorphism of C10H21 and C10F21 derivatives. New J.Chem. .2013,第37卷 2862-2873. Christine Wedler et al.One-Step Synthesis of P-Lactones by Aldolization of Ketones or Aldehydes with 1- Acylbenzotriazoles. Lirbigs Ann. .1996, 881-885. 审查员 李虎强 (54)发明名称 一种N-辛酰基苯并三氮唑的合成工艺 (57)摘要 本发明涉及一。
4、种N-辛酰基苯并三氮唑的合 成工艺， 包括以下步骤： 将苯并三氮唑和碱溶解 在干燥的溶剂中， 在20-120下， 滴加辛酰氯， 滴 加时间为2-6小时， 滴加完毕后， 在20-120下保 温反应3-15小时， 然后冷却至室温， 加入水洗两 次， 用1-10的氢氧化钠溶液调节pH值至7-10， 再次水洗， 静置分层后， 减压浓缩， 回收溶剂， 即 得目标产物， 回收的溶剂经干燥处理后可以套用 到下批次反应中， 其中， 苯并三氮唑、 碱、 辛酰氯 的摩尔比为1:1.0-2.5:1.0-2.0， 干燥溶剂与苯 并三氮唑的体积质量比为3-10:1； 本发明同现有 技术相比， 不仅生产的产品具有质量好、。
5、 操作稳 定、 三废少、 生产成本低， 而且纯度高， 收率高。 权利要求书1页 说明书3页 CN 105237489 B 2017.11.21 CN 105237489 B 1.一种N-辛酰基苯并三氮唑的合成工艺， 其特征在于， 包括以下步骤： 将11.9Kg100mol 苯并三氮唑溶解在干燥的60升的1,2-二氯乙烷中， 加入15.2Kg150mol三乙胺， 然后升温至 30， 滴加19.5Kg 120mol辛酰氯， 滴加时间为4小时， 滴加过程中控制温度不超过45,滴 加完毕后， 在室温下反应8小时， 然后用20L水洗2次,用3的氢氧化钠溶液调节pH值为9， 再 用20L水洗， 静置分层后。
6、， 减压浓缩， 回收溶剂1,2-二氯乙烷57升， 得24.3Kg淡黄色油状产 物,收率99。 2.如权利要求1所述的N-辛酰基苯并三氮唑的合成工艺， 其特征在于： 将所述回收溶剂 1,2-二氯乙烷57升加入无水硫酸钠5公斤， 搅拌干燥6小时， 过滤后留待反应用； 将11.9Kg 100mol苯并三氮唑溶解在经干燥处理回收的1,2-二氯乙烷中， 补加干燥1,2-二氯乙烷5升， 加入15.2Kg 150mol三乙胺， 然后升温至30， 滴加19.5Kg 120mol辛酰氯， 滴加时间为4小 时， 滴加过程中控制温度不超过45,滴加完毕后， 在室温下反应8小时， 然后用20L水洗2 次,用3的氢氧化。
7、钠溶液调节pH值为9， 再用20L水洗， 静置分层后， 减压浓缩， 回收溶剂1, 2-二氯乙烷58升， 得24.0Kg淡黄色油状产物,收率98。 3.一种N-辛酰基苯并三氮唑的合成工艺， 其特征在于， 包括以下步骤： 将11.9Kg100mol 苯并三氮唑溶解在36L干燥乙酸乙酯中， 加入15.2Kg 150mol三乙胺， 然后升温至30， 滴加 19.5Kg 120mol辛酰氯， 滴加时间为4小时， 滴加过程中控制温度不超过45,滴加完毕后， 在室温下反应8小时， 然后用15L水洗2次,用3的氢氧化钠溶液调节pH值为9， 再用15L水 洗， 静置分层后， 减压浓缩， 回收溶剂乙酸乙酯30升，。
8、 得24.2Kg淡黄色油状产物,收率99。 权利要求书 1/1 页 2 CN 105237489 B 2 一种N-辛酰基苯并三氮唑的合成工艺 技术领域 0001 本发明涉及一种N-辛酰基苯并三氮唑的合成工艺。 背景技术 0002 N-辛酰基苯并三氮唑在有机合成中可以作为重要的廉价的酰化试剂， 然而在合成 该酰化试剂N-辛酰基苯并三氮唑时， 文献中的方法很少， 且目前在合成N-辛酰基苯并三氮 唑的路线主要存在以下缺点： 1)采用辛酸与苯并三氮唑为原料反应， 需要将苯并三氮唑活 化成活性中间体， 再与辛酸反应生成N-辛酰基苯并三氮唑， 这样引起生产成本提高， 收率较 低， 后处理复杂， 增大环境污。
9、染； 2)用碘和三苯基膦来活化辛酸， 然后在三乙胺的存在下与 苯并三氮唑反应生成N-辛酰基苯并三氮唑， 其后处理需要过层析柱纯化， 而且使用价格较 贵的碘与三苯基膦。 发明内容 0003 本发明的目的就是要解决上述的不足而提供一种N-辛酰基苯并三氮唑的合成工 艺， 不仅生产的产品具有质量好、 操作稳定、 三废少、 生产成本低， 而且纯度高， 收率高。 0004 为实现上述目的设计一种N-辛酰基苯并三氮唑的合成工艺， 包括以下步骤： 0005 1)将苯并三氮唑和碱溶解在干燥的溶剂中， 在20-120下， 滴加辛酰氯， 滴加时间 为2-6小时， 滴加完毕后， 在20-120下保温反应3-15小时；。
10、 0006 2)然后冷却至室温， 加入水洗两次， 用1-10的氢氧化钠溶液调节pH值至7-10； 0007 3)再次水洗， 静置分层后， 减压浓缩， 回收溶剂， 即得目标产物。 0008 步骤1)中， 苯并三氮唑、 碱、 辛酰氯的摩尔比为1:1.0-2.5:1.0-2.0， 干燥溶剂与苯 并三氮唑的体积质量比为3-10:1。 0009 步骤1)中， 碱为无机碱， 无机碱为氢氧化钾、 氢氧化钠、 碳酸钠、 碳酸氢钠、 碳酸钾、 碳酸钙或氢氧化钙。 0010 步骤1)中， 碱为有机碱， 有机碱为三乙胺、 三丁胺、 吡啶或4-甲基吗啉。 0011 步骤1)中， 干燥溶剂为二氯甲烷、 1,2-二氯乙烷。
11、、 乙酸乙酯、 乙醚、 乙腈、 1,4-二氧 六环、 苯、 甲苯、 乙苯、 氯苯或N， N-二甲基甲酰胺。 0012 步骤3)中， 回收溶剂干燥处理用的干燥剂为无水硫酸钠、 无水硫酸镁或无水氯化 钙。 0013 本发明同现有技术相比， 其通过采用辛酰氯与苯并三氮唑为原料， 在碱的存在下 于干燥溶剂中直接反应， 反应完成后经水洗， 浓缩溶剂直接得到产品， 无需其他纯化手段， 而且没有使用较贵试剂， 不仅成本低， 操作稳定， 三废少， 而且纯度高， 收率高(收率可达85- 100)； 此外， 本发明所述的N-辛酰基苯并三氮唑的合成工艺中， 回收溶剂经干燥处理后可 以套用到下批次的反应中， 从而进一。
12、步降低了生产成本， 值得推广应用。 具体实施方式 说明书 1/3 页 3 CN 105237489 B 3 0014 本发明提供了一种N-辛酰基苯并三氮唑的合成工艺， 其结构式如下所示， 其合成工艺包括以下步骤： 0015 1)将苯并三氮唑和碱溶解在干燥的溶剂中， 在20-120下， 滴加辛酰氯， 滴加时间 为2-6小时， 滴加完毕后， 在20-120下保温反应3-15小时； 其中， 苯并三氮唑、 碱、 辛酰氯的 摩尔比为1:1.0-2.5:1.0-2.0， 干燥溶剂与苯并三氮唑的体积质量比为3-10:1； 其中， 碱为 无机碱或有机碱， 无机碱为氢氧化钾、 氢氧化钠、 碳酸钠、 碳酸氢钠、 。
13、碳酸钾、 碳酸钙或氢氧 化钙， 有机碱为三乙胺、 三丁胺、 吡啶或4-甲基吗啉； 干燥溶剂为二氯甲烷、 1,2-二氯乙烷、 乙酸乙酯、 乙醚、 乙腈、 1,4-二氧六环、 苯、 甲苯、 乙苯、 氯苯或N， N-二甲基甲酰胺； 0016 2)然后冷却至室温， 加入水洗两次， 用1-10的氢氧化钠溶液调节pH值至7-10； 0017 3)再次水洗， 静置分层后， 减压浓缩， 回收溶剂， 即得目标产物； 其中， 回收溶剂干 燥处理用的干燥剂为无水硫酸钠、 无水硫酸镁或无水氯化钙， 回收的溶剂经干燥处理后可 以套用到下批次反应中。 0018 下面结合具体实施例对本发明作以下进一步说明： 0019 实施。
14、例1 0020 将苯并三氮唑(11.9Kg,100mol)溶解在干燥的60升的1,2-二氯乙烷中， 加入三乙 胺(15.2Kg,150mol)， 然后升温至30， 滴加辛酰氯(19.5Kg,120mol)， 滴加时间为4小时， 滴 加过程中控制温度不超过45,滴加完毕后， 在室温下反应8小时， 然后水洗(20L2),用 3的氢氧化钠溶液调节pH值为9， 再用水洗(20L)， 静置分层后， 减压浓缩， 回收溶剂1,2-二 氯乙烷57升， 可得淡黄色油状产物(24.3Kg,收率99)。 1H NMR(CDCl3,300MHz) :8.26-8.29 (m,1H),8.08-8.11(m,1H),7。
15、.60-7.66(m,1H),7.45-7.51(m,1H),3.38-3.43(m,2H),1.84- 1.94(m,2H),.1.21-1.35(m,8H),0.81-0.89(m,3H)。 0021 实施例2 0022 将上述回收溶剂1,2-二氯乙烷57升加入无水硫酸钠5公斤， 搅拌干燥6小时， 过滤 后留待反应用。 将苯并三氮唑(11.9Kg,100mol)溶解在经干燥处理回收的1,2-二氯乙烷中， 补加干燥1,2-二氯乙烷5升， 加入三乙胺(15.2Kg,150mol)， 然后升温至30， 滴加辛酰氯 (19.5Kg,120mol)， 滴加时间为4小时， 滴加过程中控制温度不超过45。
16、,滴加完毕后， 在室 温下反应8小时， 然后水洗(20L2),用3的氢氧化钠溶液调节pH值为9， 再用水洗(20L)， 静置分层后， 减压浓缩， 回收溶剂1,2-二氯乙烷58升， 可得淡黄色油状产物(24.0Kg,收率 98)。 套用溶剂的收率与新鲜溶剂基本相同。 这说明套用完全可行。 1H NMR(CDCl3,300MHz) :8.26-8.29(m,1H),8.08-8.11(m,1H),7.60-7.66(m,1H),7.45-7.51(m,1H),3.38-3.43 (m,2H),1.84-1.94(m,2H),.1.21-1.35(m,8H),0.81-0.89(m,3H)。 002。
17、3 实施例3 0024 将苯并三氮唑(11 .9Kg ,100mol)溶解在干燥乙酸乙酯中(36L)， 加入三乙胺 (15.2Kg,150mol)， 然后升温至30， 滴加辛酰氯(19.5Kg,120mol)， 滴加时间为4小时， 滴加 过程中控制温度不超过45,滴加完毕后， 在室温下反应8小时， 然后水洗(15L2),用3 的氢氧化钠溶液调节pH值为9， 再用水洗(15L)， 静置分层后， 减压浓缩， 回收溶剂乙酸乙酯 说明书 2/3 页 4 CN 105237489 B 4 30升， 可得淡黄色油状产物(24.2Kg,收率99)。 1H NMR(CDCl3,300MHz) :8.26-8.。
18、29(m, 1H),8.08-8.11(m,1H),7.60-7.66(m,1H),7.45-7.51(m,1H),3.38-3.43(m,2H),1.84-1.94 (m,2H),.1.21-1.35(m,8H),0.81-0.89(m,3H)。 0025 实施例4 0026 将苯并三氮唑(11.9Kg,100mol)溶解在干燥苯中(80L)， 加入N-甲基吗啉(15.2Kg, 150mol)， 然后升温至60， 滴加辛酰氯(19.5Kg,120mol)， 滴加时间为4小时， 滴加过程中控 制温度不超过70,滴加完毕后， 在60下反应8小时， 然后冷却至室温， 水洗(20L2),用 3的氢氧。
19、化钠溶液调节pH值为9， 再用水洗(20L)， 静置分层后， 减压浓缩， 回收溶剂苯75 升， 可得淡黄色油状产物(21.8Kg,收率89)。 1H NMR(CDCl3,300MHz) :8.26-8.29(m,1H), 8.08-8.11(m,1H),7.60-7.66(m,1H),7.45-7.51(m,1H),3.38-3.43(m,2H),1.84-1.94(m, 2H),.1.21-1.35(m,8H),0.81-0.89(m,3H). 0027 本发明并不受上述实施方式的限制， 其他的任何未背离本发明的精神实质与原理 下所作的改变、 修饰、 替代、 组合、 简化， 均应为等效的置换方式， 都包含在本发明的保护范 围之内。 说明书 3/3 页 5 CN 105237489 B 5 。