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1、(19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利 (10)授权公告号 (45)授权公告日 (21)申请号 201510014545.2 (22)申请日 2015.01.13 (65)同一申请的已公布的文献号 申请公布号 CN 104610181 A (43)申请公布日 2015.05.13 (73)专利权人 云南江磷集团股份有限公司 地址 652600 云南省玉溪市江川县宁海路 28号 (72)发明人 马兴良王斌张二宝后雪松 万荣惠 (51)Int.Cl. C07D 251/54(2006.01) 审查员 辜艳 (54)发明名称 密胺磷酸盐干法制备工艺 (57)摘要 密胺磷酸盐干法制备工。
2、艺， 该工艺采用密 胺、 五价磷含氧酸为原料， 其中五价磷含氧酸酸 由两个部分构成， 按以下三步得到产品：（1)室 温下密胺和第一部分五价磷含氧酸在反应器中 破碎至一定粒度并充分混合；（2)在上述反应器 中加入第二部分五价磷含氧酸或者水在破碎、 混 合条件下进行反应；（3） 步骤 （2） 得到的物料在破 碎、 混合条件下加温熟化。 该工艺具有流程短、 操 作简便、 不需高温煅烧和额外的破碎筛分处理、 无污染物产生、 产品收率高、 安全、 经济、 易实现 工业化等特点。 同时， 该工艺具备生产密胺正磷 酸盐、 密胺焦磷酸盐、 密胺聚磷酸盐等多种产品 的强适应性特点。 权利要求书1页 说明书8页 。
3、CN 104610181 B 2017.06.27 CN 104610181 B 1.密胺磷酸盐干法制备工艺， 其特征在于： 在反应物中， 密胺： 磷的摩尔比为1:0.8- 1.2， 反应中加入的磷由五氧化二磷含量不同的第一部分五价磷含氧酸和第二部分五价磷 含氧酸两部分构成， 第一部分五价磷含氧酸是五氧化二磷， 或者是焦磷酸， 或者是浓度为 100%的正磷酸； 第二部分五价磷含氧酸是是焦磷酸， 或者是正磷酸， 或者它们的各种浓度的 水溶液； 其中： 第一部分五价磷含氧酸中五氧化二磷含量大于或等于目标产物对应磷酸的 五氧化二磷含量， 第二部分五价磷含氧酸中五氧化二磷含量小于目标产物磷酸的五氧化二。
4、 磷含量； 密胺和五价磷含氧酸按以下步骤混合得到最终产品： （1） 室温下密胺和第一部分五价磷含氧酸在具有破碎、 混合功能的反应器中破碎至物 料的粒度小于50 m， 破碎过程中， 进行充分混合并反应； （2） 上述反应器中， 混合结束后， 加入第二部分五价磷含氧酸， 在破碎、 混合条件下进行 反应， 破碎至物料的粒度小于50 m； （3） 步骤 （2） 中得到的物料在破碎、 混合及90-150温度条件下熟化， 熟化时间为0.5-3 小时， 得到成品密胺磷酸盐。 2.如权利要求1所述的密胺磷酸盐干法制备工艺， 其特征在于： 通过控制密胺与磷的摩 尔比， 调整步骤 （1） 与步骤 （2） 中加入的。
5、磷与水的摩尔比， 可制备密胺正磷酸盐、 密胺焦磷酸 盐和密胺聚磷酸盐。 权利要求书 1/1 页 2 CN 104610181 B 2 密胺磷酸盐干法制备工艺 技术领域 0001 本发明属于化工领域， 特别涉及一种采用密胺和五价磷含氧酸为原料的密胺磷酸 盐干法制备工艺。 背景技术 0002 随着合成材料应用日益广泛， 相关的阻燃剂的研发和应用受到了普遍关注。 传统 卤素阻燃剂在阻燃过程中会产生二噁英等有毒物质， 且发烟量大， 造成严重生态破坏、 环境 污染等危害。 随着人们环保意识的增强， 近年来膨胀阻燃剂成为人们研究的重点， 密胺磷酸 盐以其高热稳定性和良好的膨胀性能成为研究热点。 0003 。
6、密胺磷酸盐是一类密胺和磷酸产生的共晶化合物， 包括密胺正磷酸盐 （化学式： C3H6N6H3PO4） 、 密胺焦磷酸盐 （化学式: C3H6N62H4P2O7） 和密胺聚磷酸盐 （化学式： C3H6N6HPO3n） 等。 现有技术中， 研究者对它们的制备方法进行了广泛的研究， 提出了多种 制备工艺。 0004 密胺正磷酸盐制备： 0005 基本方法是将密胺添加到磷酸溶液或将磷酸添加到密胺悬浮液中得到密胺正磷 酸盐， 该方法在中国专利CN1202205、 日本专利JP-B-42-12428和文献 “塑料工业， 2009, 37 (1) : 60-62 ； 合成化学， 2003,11 (3) :2。
7、60-264” 中均有描述。 在该类方法中， 由于使用 的水量较大， 使得收率较低， 产生的大量污水增加环境污染风险； 同时该类工艺还必须包括 过滤、 干燥、 破碎等后续加工工序， 使得整个制备工艺流程变长， 操作费用高。 0006 中国专利CN103254145A和CN103224471A中分别采用苯和二甲基亚砜替代水作为 溶剂， 制备密胺正磷酸盐。 该方法虽然在反应阶段减少了水的使用， 有利于提高收率。 但由 于采用了有机溶剂， 容易造成溶剂残留， 必须采用大量的水进行洗涤， 产生了大量含有机溶 剂的污水也增加了环境污染风险， 还造成了磷酸的损失。 同时， 在制备过程中有机溶剂也会 有损失。
8、， 增加了成本。 0007 日本专利JP-09-124670中采用密胺先与盐酸反应生成水溶性盐， 再与磷酸钠进行 复分解反应得到密胺正磷酸盐。 在这类工艺中由于引入了另外的物质， 容易造成最终产品 品质降低。 而且由于盐酸的使用， 加大了干燥设备的腐蚀。 同时， 该反应过程在水溶液中进 行也摆脱不了收率低、 产生污水和操作费用高的缺点。 0008 欧洲专利EP725065和德国专利DE19506330中使用碳酸密胺与磷酸铵在加热条件 下制备密胺正磷酸盐。 美国专利US4992215采用密胺与正磷酸二氢铵在加热条件下反应得 到密胺正磷酸盐。 该类工艺由于是固相反应， 反应程度受物料混合的均匀程度。
9、和物料粒度 的影响。 同时， 该类工艺在高温加热时会产生氨气， 增加了后续处理流程及费用， 还加大了 环境污染风险。 0009 密胺焦磷酸盐的制备方法： 0010 密胺焦磷酸盐主要有煅烧法、 合成法、 复分解法等制备方法。 0011 美国专利US392079和日本专利JP-B-40-28594中采用密胺正磷酸盐在270-320 说明书 1/8 页 3 CN 104610181 B 3 下焙烧得到密胺焦磷酸盐。 此种工艺中需要先制备出密胺正磷酸盐后再进行高温煅烧， 整 个工艺流程长， 操作费用高， 也避免不了密胺正磷酸盐制备过程所有的缺陷。 同时此工艺对 煅烧温度有较高的要求， 温度过低密胺正磷。
10、酸盐不能全部缩聚； 温度过高又会生成密胺聚 磷酸盐， 使得产品品质受到极大的限制。 比如在JP-B-40-28594描述了密胺正磷酸盐在180 至250进行煅烧， 得到的产物是密胺正磷酸盐和密胺焦磷酸盐的混合物。 此外， 密胺正磷 酸盐在高温聚合时有水分产生， 而在水分存在下， 密胺易发生分解释放出氨气， 这一方面需 增加了尾气处理的流程； 另一方面， 造成了产品品质的降低， 为保证品质需在配料阶段增加 密胺的量， 使多余部分密胺在高温时分解形成氨气分压， 从而抑制密胺的后续分解， 保证最 终产品的品质， 这降低了密胺的收率。 0012 美国专利US4950757在0至60的水溶液中焦磷酸与密。
11、胺反应制备密胺焦磷酸盐。 日本专利JP2002-506063描述了水溶性焦磷酸盐溶液通过与离子交换树脂进行阳离子交换 后与密胺反应得到密胺焦磷酸盐。 该类工艺中， 采用了昂贵的原料， 使其生产的成本较高。 而且， 由于焦磷酸在水溶液中会发生水解生成正磷酸， 因此该类反应中得到的密胺焦磷酸 盐产品中会混有密胺正磷酸盐， 使得产品品质降低。 同时， 由于反应在水溶液中进行， 必须 经过过滤、 干燥工序方能得到最终产品， 造成该工艺流程长、 操作费用高。 该工艺也会产生 污水， 增加了相关的处理费用。 0013 美国专利US3635970和US3914913在水溶液中水溶性焦磷酸盐、 密胺和无机酸反。
12、应 得到密胺焦磷酸盐。 该工艺中除了采用昂贵的原料外， 由于引入了无机酸和水溶性焦磷酸 盐， 会造成其他的杂质进入产品， 影响产品的品质。 同时也避免不了焦磷酸与密胺反应制备 密胺焦磷酸盐工艺所带来的产品品质低和需过滤、 干燥才能得到最终产品等缺点。 0014 密胺聚磷酸盐的制备： 0015 密胺聚磷酸盐的制备路线有多种， 常见的有以下几种： 0016 (1)密胺与聚磷酸反应直接合成 0017 日本专利JP-A-61-126091中采用浓度为105-116的磷酸与密胺在捏合机中于 90170温度下反应， 得到密胺聚磷酸盐。 该法由于聚磷酸粘度较大， 反应过程中物料很 难充分混合， 得到的产品品。
13、质较差； 0018 中国专利CN102977043中采用密胺和浓度为110-118%的磷酸在有机分散溶剂中反 应制备密胺聚磷酸盐。 该工艺改善了上述日本专利中物料混合不均匀的缺点， 但又加长了 工艺流程， 增加了操作费用和生产成本， 同时洗涤过程产生了大量的污水， 增加了处理成 本， 增加环境污染和安全风险； 0019 在密胺聚磷酸盐直接合成工艺中， 由于聚磷酸是由正磷酸、 焦磷酸、 不同聚合度聚 磷酸和偏磷酸等组成的混合物， 得到的密胺磷酸盐也是一个混合物， 无法得到纯净的聚磷 酸产品。 该工艺制备得到的密胺聚磷酸盐聚合度较低因此其水溶性和吸湿性高、 热稳定性 较低。 0020 (2)以密胺。
14、和磷酸氢二铵 （或磷酸二氢铵） 为原料催化合成密胺聚磷酸盐 0021 日本专利JP2004-10649中密胺、 磷酸氢二铵和尿素混合破碎后， 通过煅烧、 水洗 涤、 干燥得到高聚合度的密胺聚磷酸盐。 欧洲专利EP0725065采用蜜胺与磷酸二铵在高温下 反应得到密胺聚磷酸盐。 日本专利JP11-130413采用磷酸一铵和密胺在高温下煅烧得到密 胺聚磷酸盐。 世界专利WO2006109354将磷酸氢二铵与密胺粉碎、 混合， 在190-250下加热 说明书 2/8 页 4 CN 104610181 B 4 反应得到的密胺焦磷酸盐， 或者在270-350加热得到密胺聚磷酸盐； 0022 在上述工艺过。
15、程中， 物料在高温煅烧过程中会产生大量的氨气， 增加了含氨尾气 处理的流程， 增加了操作费用， 加大了环境污染风险。 0023 (3)采用磷酸、 密胺和尿素为原料制备密胺聚磷酸盐 0024 世界专利WO 9744377、 日本专利JP10-81691、 JP2004-67791和JP2004-75808和中 国专利CN1362413用密胺、 磷酸， 利用尿素为缩合剂在低温下得到复盐， 在高温下进行缩合 得到密胺聚磷酸盐。 日本专利JP-B-53-2170用密胺、 磷酸， 利用尿素为缩合剂在150-350 进行热缩合反应， 得到密胺聚磷酸盐。 在该类工艺中， 物料在高温煅烧过程中会产生大量的 氨。
16、气， 增加了含氨尾气处理的流程， 增加了操作费用， 加大了环境污染风险。 而且该工艺中 尿素在制备过程中大部分分解， 增加了产品的制备成本。 0025 (4)采用密胺正磷酸盐或密胺焦磷酸盐高温煅烧得到密胺聚磷酸盐 0026 美国专利US6369137、 US20010005745、 日本专利JP2001-26597、 中国专利 CN102964629、 CN101014645和世界专利WO 200002869中采用密胺和磷酸先制备密胺正磷酸 盐后高温煅烧得到密胺聚磷酸盐。 波兰专利PL143704提到用高浓度磷酸 （五氧化二磷含量 为70%） 和密胺反应得到密胺正磷酸盐， 然后在高温下进行进一。
17、步的脱水缩合得到密胺聚磷 酸盐； 0027 该类制备方法中除了在制备密胺正磷酸时存在上述密胺正磷酸或密胺焦磷酸盐 制备工艺的缺点外， 由于需要在高温下进行煅烧使得操作费用较高。 此外， 在高温煅烧过程 中， 密胺正磷酸盐或密胺焦磷酸盐缩聚会产生水分， 而在水分存在下， 密胺易发生分解释放 出氨气， 这一方面需增加了尾气处理的流程； 另一方面， 造成了产品品质的降低， 为保证品 质需在配料阶段增加密胺的量， 使多余部分密胺在高温时分解形成氨气分压， 从而抑制密 胺的后续分解， 保证最终产品的品质， 使得密胺的收率降低。 0028 (5)聚磷酸盐与密胺盐复分解制备密胺聚磷酸盐 0029 美国专利U。
18、S20050029499中聚磷酸钠溶液通过离子交换树脂， 得到的聚磷酸与密 胺进行反应得到密胺聚磷酸盐， 此工艺中由于聚磷酸钠和聚磷酸在水中会发生水解生成不 同聚合度的磷酸， 因此， 得到的产品中常混有低聚合度密胺磷酸盐和少量钠离子， 使产品水 溶性和吸湿性较高、 热稳定性较低。 0030 (6)制备密胺聚磷酸盐的其他方法 0031 中国专利CN1827669A采用五氧化二磷、 磷酸氢二铵和密胺加热反应得到密胺聚磷 酸盐产品。 在该工艺中物料缩聚时会产生氨气， 需要增加了尾气处理流程， 加大了环境污染 和安全风险。 由于五氧化二磷和磷酸氢二铵更易在该条件下形成聚磷酸铵， 因而得到的密 胺聚磷酸。
19、盐产品中混有聚磷酸铵和未反应的密胺。 另外， 得到的物料需进行后续破碎处理 方能得到产品， 增加了能源消耗。 0032 美国专利US7345168在捏合机中将五氧化二磷与密胺于200下混合后， 加入草 酸， 并维持200使其充分反应， 得到密胺焦磷酸盐或密胺聚磷酸盐产品。 该工艺使用价格 昂贵的草酸作为缩合剂， 使得产品成本高。 其次该工艺中要求控制反应物料的粒度， 否则会 造成局部反应不完全， 降低了产品品质。 在反应结束时还需进行破碎处理才能得到相应的 密胺聚磷酸盐产品， 增加了相应的操作费用。 0033 此外， 还有采用五氧化二磷、 含有结晶水的磷酸钠盐与密胺反应制备密胺聚磷酸 说明书 。
20、3/8 页 5 CN 104610181 B 5 盐。 该工艺由于采用磷酸钠盐作为原料， 钠离子残留在产品中， 使得产品的水溶性高。 0034 目前， 密胺磷酸盐主要用作高聚合材料的阻燃剂， 其使用过程中需要对阻燃剂粒 度进行必要的控制， 以保障高聚合材料的相关理化特性不受到太大的影响。 一般而言， 要求 阻燃剂的粒度在5-20 m之间。 而在上述各种密胺磷酸盐的制备方法中， 不管是采用高温煅 烧制备得到密胺磷酸盐方法， 还是在水溶液中得到微细颗粒的制备方法， 在得到符合要求 粒度时均需要进行破碎、 筛分过程， 这也增加了相应的能耗， 进而增加了生产成本。 发明内容 0035 本发明的目的是针。
21、对现有技术中， 磷酸密胺盐制备工艺中存在的各种缺点， 提出 一种密胺磷酸盐干法制备工艺。 该工艺流程短、 操作简便、 安全、 经济、 易实现工业化， 制备 过程中不需要高温煅烧、 无污染物产生； 该工艺直接得到符合粒度要求的产品， 无需额外的 破碎筛分流程； 该工艺在制备过程中物料几乎没有损耗， 产品收率高； 同时， 该工艺具备生 产密胺正磷酸、 密胺焦磷酸、 密胺聚磷酸盐等多种产品的强适应性。 0036 本发明采用的技术方案是： 反应物中， 密胺： 磷的摩尔比为1:0.8-1.2， 最佳为1: 0.9-1.1， 磷由不同五氧化二磷含量的第一部分五价磷含氧酸和第二部分五价磷含氧酸两 部分构成，。
22、 其中： 第一部分五价磷含氧酸的五氧化二磷含量等于或高于目标产物对应磷酸 的五氧化二磷含量， 第二部分五价磷含氧酸的五氧化二磷含量低于目标产物磷酸的五氧化 二磷含量； 0037 密胺和五价磷含氧酸通过以下步骤得到最终产品： 0038 （1） 室温下密胺和第一部分五价磷含氧酸在具有破碎、 混合功能的反应器中破碎 至一定粒度， 破碎过程中， 进行充分混合并反应； 0039 （2） 上述反应器中， 混合结束后， 加入第二部分五价磷含氧酸或者水， 在破碎、 混合 条件下进行反应； 0040 （3） 步骤 （2） 中得到的物料在破碎、 混合及一定温度条件下熟化， 得到成品。 0041 在本发明中， 密胺。
23、在步骤 （1） 中一次全部加入。 0042 在本发明中， 步骤 （1） 中加入的第一部分五价磷含氧酸可以是五氧化二磷、 焦磷酸 等。 在步骤 （2） 中加入的第二部分五价磷含氧酸可以是焦磷酸、 正磷酸或他们的不同浓度的 水溶液； 若步骤 （1） 中所加入的磷量与密胺量已相对应， 则步骤 （2） 也可只加入水。 例如在制 备密胺正磷酸盐时步骤 （1） 中第一部分五价磷含氧酸可以选用五氧化二磷、 焦磷酸， 步骤 （2） 中第二部分五价磷含氧酸选用浓度低于100%的正磷酸或选用水。 0043 本发明中， 步骤 （1） 和 （2） 中加入物料所引入的水分总量， 以目标密胺磷酸盐产品 中的磷酸所含的水分。
24、总量相同为宜。 比如， 在实施例6中， 步骤 （1） 引入的水分为0g， 步骤 （2） 中引入的水分为179.9g， 所得到密胺焦磷酸盐中对应焦磷酸含水为179.9g。 若步骤 （1） 中已 加入对应密胺量的磷及相应的水， 步骤 （2） 也可不进行， 比如在采用100%浓度的正磷酸制备 密胺正磷酸盐、 焦磷酸制备密胺焦磷酸盐时， 可以不必进行步骤 （2） 。 0044 在本发明中， 步骤 （1） 和步骤 （2） 中物料的粒度小于50 m， 最好小于20 m； 物料的粒 径过大， 反应时会形成表面涂覆现象， 使反应未能充分进行， 影响最终产品的品质。 粒度过 小， 对产品品质的提升影响不大， 反。
25、而增加了制备过程的能耗。 由于在制备不同的密胺磷酸 盐产品时反应体系中粘度不同， 从而对反应进程影响也不同， 所对应的粒度要求也有不同。 说明书 4/8 页 6 CN 104610181 B 6 粒度要求从高到低按如下规律排布： 密胺聚磷酸盐高于密胺焦磷酸盐高于密胺正磷酸盐。 0045 在本发明中， 步骤 （3） 熟化时间控制在0.5-3小时， 最佳为0.5-1小时， 熟化时间过 长， 增加了能耗， 降低了劳动生产率； 熟化时间过低， 局部物料未能熟化， 影响产品品质。 同 样熟化时间也受反应体系中的粘度影响， 体系粘度高所需的时间就长， 体系粘度低所需的 时间就短。 时间长短按如下规律排布：。
26、 密胺聚磷酸盐长于密胺焦磷酸盐长于密胺正磷酸盐。 0046 在本发明中， 步骤 （1） - （3） 可以在同一设备内进行， 也可在不同设备内进行， 但出 于工艺简洁及经济性考虑， 最好在同一设备内进行； 设备要求具备良好的破碎、 混合及加热 功能， 可采用搅拌磨、 行星磨、 振动磨、 球磨等。 0047 在本发明中， 除加料外， 整个制备过程要求在密闭设备内进行， 以降低在制备过程 中物料与空气中的水分发生反应， 从而影响反应物料的配比， 造成最终产品品质达不到要 求。 0048 通过控制密胺与磷的摩尔比， 调整五价磷含氧酸或水的量， 该工艺可生产密胺正 磷酸盐、 密胺焦磷酸盐和密胺聚磷酸盐等。
27、不同种类的密胺磷酸盐产品， 因此， 该工艺具备较 强的适应性； 同时， 该工艺流程短、 操控方便、 不需高温煅烧和后续破碎筛分处理、 无污染物 产生、 产品收率高、 安全、 易实现工业化。 具体实施方式 0049 本发明的保护内容， 通过具体的实施方式加以详细说明， 对于特定的详细介绍的 实施例， 只是属于权利要求书中所限定的范围内的一个实例， 仅用于特定的实例， 不代表权 利要求书所要求保护的全部范围。 0050 在所有实施例中， 除非另作说明， 所有比值都是重量比。 0051 所有实例均在一个带有夹套的、 可调节振动频率、 内装14L不同规格不锈钢钢球的 20L不锈钢单筒振动磨中进行。 夹。
28、套内采用导热油进行加热， 筒体设置温度检测显示装置， 进出口为可密封形式 0052 所有实例中采用如下的工业级原料： 0053 密胺， 也叫三聚氰胺， 四川金象化工股份有限公司， 含量99.8% 0054 85%磷酸， 云南江磷集团股份有限公司， 含量85.1% 0055 五氧化二磷， 云南江磷集团股份有限公司， 含量99.2% 0056 焦磷酸， 云南江磷集团股份有限公司， 含量110% 0057 聚磷酸， 云南江磷集团股份有限公司， 含量120% 0058 实施例得到的最终产品成分分析采取的方法： 0059 最终产品的分析样液制备： 准确称取2g最终产品， 精确至0.0002g， 置于10。
29、0mL烧杯 中， 加入20mL蒸馏水和5mL高氯酸， 样品完全溶解后， 加热至赶出多余高氯酸， 冷却， 移至 500mL容量瓶中， 加10mL盐酸， 用水稀释至刻度， 摇匀。 用于产品磷、 氮含量的测定。 0060 最终产品中磷含量的分析： 移取10mL样液， 按照 无机化工产品中五氧化二磷含量 测定的通用方法（GB/T 23843-2009） 中规定的方法进行分析； 0061 最终产品中氮含量的分析： 移取样液100mL， 按 无机化工产品中总氮含量测定的 通用方法 蒸馏-酸碱滴定法（GB/T 23952-2009） 中规定的方法进行分析。 0062 实施例中， 最终产品理化指标分析： 说明。
30、书 5/8 页 7 CN 104610181 B 7 0063 PH值测定： 准确称取最终产品10.0g于200ml烧杯中， 加入90ml蒸馏水， 不断搅拌 30min， 用上海仪电科学仪器股份有限公司生产的PHSJ-4A型实验室PH计测定pH。 0064 水溶性分析： 取实施例中， 最终的粉状产品10.0g， 置于200ml烧杯中， 加入90g蒸馏 水， 于室温下搅拌30分钟， 用预先干燥、 恒重的4#砂芯漏斗进行过滤， 干燥、 称重， 计算溶解 度。 0065 热分解温度测定： 取最终产品约10mg置于坩埚中， 采用北京恒久科学仪器厂生产 的HTG-1型微机差热天平在空气环境中， 以10温。
31、升从室温升至700条件下测定。 以失重 2%时的温度来判定产品的热稳定性。 0066 实施例中最终产品粒度测定： 称取约1.0g最终产品， 以水作为介质， 焦磷酸钠作为 分散剂采用丹东百特仪器有限公司生产的BT-9300S型激光粒度分布仪进行检测， 以D90值 作为指标判定物料的粒度上限。 0067 实施例1-12： 0068 在振动磨中首先从反应器进口加入表1中确定量的密胺和第一部分五价磷含氧 酸， 启动反应器进行破碎、 混合至物料粒度小于20 m， 停止反应器并从反应器进口加入表1 中确定浓度和量的第二部分五价磷含氧酸， 启动反应器使其在破碎、 混合下充分反应。 当反 应器中物料粒度再次小。
32、于20 m时， 在反应器正常运行过程中夹套内通入一定温度的热油， 使反应器的温度升至在表1中的数值并维持表1中熟化时间所规定的数值， 之后停止加热、 冷却， 得到产品。 产品按上述检测方法进行相关指标检测列于表4中。 0069 表1 实施例1-12的条件 0070 0071 说明： 第二部分五价磷含氧酸行业内通常指正磷酸。 0072 实施例13-14： 0073 在上述反应器中首先从反应器进口加入表2中确定量的密胺和第一部分五价磷含 氧酸， 启动反应器进行破碎、 混合至物料粒度小于20 m。 在反应器正常运行过程中夹套内通 入一定温度的热油， 使反应器的温度升至在表2中的数值并维持表2中熟化时。
33、间所规定的数 说明书 6/8 页 8 CN 104610181 B 8 值， 之后停止加热、 冷却， 得到产品。 产品按上述检测方法进行相关指标检测列于表4中。 0074 表2 实施例13-14的条件 0075 0076 实施例15-17： 0077 在上述反应器中加入表3中确定量的密胺和作为第一部分五价磷含氧酸的五氧化 二磷， 启动反应器进行破碎、 混合之物料粒度小于20 m， 之后停止反应器并加入表3中确定 量的水， 启动反应器使其在破碎、 混合下充分反应。 当反应器内的物料粒度再次小于20 m 时， 反应器夹套中通入一定温度热油， 使反应器内的温度升至在表3中的数值并维持表3中 熟化时间规定的数值， 之后停止加热、 冷却， 得到产品。 产品按上述检测方法进行相关指标 检测列于表4中。 0078 表3 实施例15-17的条件 0079 0080 表4 实施例分析结果 说明书 7/8 页 9 CN 104610181 B 9 0081 说明书 8/8 页 10 CN 104610181 B 10 。