一种耐酸防腐冰箱电源线用阻燃聚乙烯护套料及其制作方法.pdf

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摘要
申请专利号:

CN201610432066.7

申请日:

20160617

公开号:

CN105936692A

公开日:

20160914

当前法律状态:

有效性:

审查中

法律详情:

IPC分类号:

C08L23/06,C08L93/02,C08L75/04,C08K13/06,C08K9/06,C08K3/22,C08K9/10,C08K3/02,H01B3/44,H01B7/18,H01B7/295

主分类号:

C08L23/06,C08L93/02,C08L75/04,C08K13/06,C08K9/06,C08K3/22,C08K9/10,C08K3/02,H01B3/44,H01B7/18,H01B7/295

申请人:

天长市富达电子有限公司

发明人:

林文树,林文禄

地址:

239300 安徽省滁州市天长经济开发区经三路北99号

优先权:

CN201610432066A

专利代理机构:

安徽合肥华信知识产权代理有限公司

代理人:

方琦

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内容摘要

本发明公开了一种耐酸防腐冰箱电源线用阻燃聚乙烯护套料,将纳米氢氧化镁表面进行硅烷改性后作为阻燃剂,在一定程度上改善氢氧化镁的憎水性,提高其在聚合物中的相容性,并达到提高材料力学和阻燃性的效果,将红磷胶囊化改性改善了红磷易吸湿、安全性差的问题,胶囊化改性红磷受热形成磷酸、偏磷酸,进而形成强脱水剂聚偏磷酸,加速了氢氧化镁的分解,起到了协同阻燃作用;本发明还将无机填料甘蔗渣表面进行化学改性,提高了其在聚合物中的相容性,改善了产品的机械强度和耐磨性,并配伍其他有效助剂制得的聚乙烯护套料具有耐酸防腐性能及耐老化、防变色的特性。

权利要求书

1.一种耐酸防腐冰箱电源线用阻燃聚乙烯护套料,其特征在于,由下列重量份的原料制成:高密度聚乙烯100、虫胶树脂9-10、纳米氢氧化镁17-19、红磷5-6、甘蔗渣12-14、环己烷6-8、薄荷脑1-3、环氧亚麻子油3-5、磷酸二氢钠0.1-0.3、水性聚氨酯乳液7-9、鲸蜡醇2-4、甲基三乙酰氧基硅烷0.3-0.5。 2.根据权利要求1所述的一种耐酸防腐冰箱电源线用阻燃聚乙烯护套料的制作方法,其特征在于包括以下步骤:(1)将纳米氢氧化镁、甲基三乙酰氧基硅烷投入高速混合机中,加入薄荷脑在100℃条件下处理30分钟后,放入真空干燥箱内于80℃下放置3-4小时;(2)将红磷、环己烷搅拌混匀,投入高速混合机中,加入虫胶树脂搅拌均匀,冷却至室温加入鲸蜡醇超声研磨2-3小时,烘干得胶囊化改性红磷;(3)将甘蔗渣经高温炭化处理后喷洒质量浓度为98%的浓硫酸溶液在氮气环境下磺化处理15-20分钟,过滤用热水洗涤至无SO4,加入环氧亚麻子油、水性聚氨酯乳液磁力搅拌2-3小时,烘干;(4)将高密度聚乙烯放入烘箱中于105-110℃烘干,投入高速混合机中加入步骤(1)、(2)、(3)物料及其它剩余成分混合均匀,用双螺杆挤出机挤出造粒,出料。

说明书

技术领域

本发明涉及高分子材料技术领域,尤其涉及一种耐酸防腐冰箱电源线用阻燃聚乙烯护套料及其制作方法。

背景技术

众所周知,电源线是传输电流的电线,其中护套是电源线不可缺少的结构部分,起到防护电线绝缘的作用,保证电源线的通电安全,让导体和水、空气等介质隔绝,避免出现漏电现象。冰箱电源线的护套可以分为外护套和内护套,外护套又称之为保护护套,是冰箱电源线最外面的一层护套,这层外护套起着保护电源线的作用。高密度聚乙烯(HDPE)是应用最为广泛的通用塑料,因其良好的电绝缘性、机械性能、介电性能、易加工成型、耐热耐寒及耐化学性能被应用于制作冰箱电源线用护套料,但由于HDPE的氧指数低易燃烧、抗老化性和耐屈挠性等性能低,因此,对其进行阻燃、抗老化和耐屈挠性等性能进行改性具有特别重要的意义。

有卤阻燃剂是目前主要应用于HDPE的阻燃剂,有较好的阻燃和力学性能,但因其对环境的危害性正逐渐被淘汰。氢氧化镁是近年开发的一种新型无卤阻燃剂,具有分解温度高、热稳定性好等优点,已被广泛应用于塑料材料中。但其阻燃效率较低,常需大量添加,且与聚合物相容性较差,分散不均,很难独立使用。虽然纳米氢氧化镁表面积大,在一定程度上提高了它在高分子材料中的分散均匀程度,但仍未能达到理想要求。对氢氧化镁表面改性可在一定程度上改善氢氧化镁的憎水性,从而提高其在材料中的相容性,并达到提高材料力学和阻燃性的效果。《表面改性对纳米氢氧化镁/高密度聚乙烯复合材料的影响》一文通过硅烷偶联剂、硬脂酸镁和钛酸酯分别表面改性氢氧化镁并共混填充 HDPE,结果显示:硅烷偶联剂、硬脂酸镁和钛酸酯改性氢氧化镁对高密度聚乙烯阻燃性改善较小,但有利于提高体系力学性能。考虑综合性能,硅烷偶联剂为最佳表面改性剂,用量为氢氧化镁质量的3.5%时,体系氧指数、拉伸强度、 断裂伸长率及冲击强度分别提高约8%、30%、6%和18%。

然而,文中仅对HDPE的阻燃性进行了改性,且阻燃效果一般,随着科学技术的快速发展,现有的冰箱电源线护套料的耐磨、防腐、耐油等性能已愈来愈无法满足市场的需求。高密度聚乙烯改性方法还有很多,较为常用的是对其进行填充增强改性,填充改性按填料改性种类可以分为无机填料和有机填料。从环保考虑常用的是向高密度聚乙烯中加入无机填料,例如碳酸钙、滑石粉、玻璃微珠、云母等,虽然可以起到提高材料的强度、刚性、尺寸稳定性等性能的效果,但是这些无机填料相对密度较大,加入聚合物中使得制备的复合材料相对密度大,造成产品质量上升,而且无机填料与有机聚乙烯间相容性不好,需要对无机材料进行表面修饰,才可以更好的与基体进行复合,制备工艺较为复杂,成本较高。

发明内容

本发明目的就是为了弥补已有技术的缺陷,提供一种耐酸防腐冰箱电源线用阻燃聚乙烯护套料及其制作方法。

本发明是通过以下技术方案实现的:

一种耐酸防腐冰箱电源线用阻燃聚乙烯护套料,由下列重量份的原料制成:高密度聚乙烯100、虫胶树脂9-10、纳米氢氧化镁17-19、红磷5-6、甘蔗渣12-14、环己烷6-8、薄荷脑1-3、环氧亚麻子油3-5、磷酸二氢钠0.1-0.3、水性聚氨酯乳液7-9、鲸蜡醇2-4、甲基三乙酰氧基硅烷0.3-0.5。

所述的一种耐酸防腐冰箱电源线用阻燃聚乙烯护套料的制作方法,包括以下步骤:

(1)将纳米氢氧化镁、甲基三乙酰氧基硅烷投入高速混合机中,加入薄荷脑在100℃条件下处理30分钟后,放入真空干燥箱内于80℃下放置3-4小时;

(2)将红磷、环己烷搅拌混匀,投入高速混合机中,加入虫胶树脂搅拌均匀,冷却至室温加入鲸蜡醇超声研磨2-3小时,烘干得胶囊化改性红磷;

(3)将甘蔗渣经高温炭化处理后喷洒质量浓度为98%的浓硫酸溶液在氮气环境下磺化处理15-20分钟,过滤用热水洗涤至无SO42–,加入环氧亚麻子油、水性聚氨酯乳液磁力搅拌2-3小时,烘干;

(4)将高密度聚乙烯放入烘箱中于105-110℃烘干,投入高速混合机中加入步骤(1)、(2)、(3)物料及其它剩余成分混合均匀,用双螺杆挤出机挤出造粒,出料。

本发明的优点是:本发明将纳米氢氧化镁表面进行硅烷改性后作为阻燃剂,在一定程度上改善氢氧化镁的憎水性,提高其在聚合物中的相容性,并达到提高材料力学和阻燃性的效果,将红磷胶囊化改性改善了红磷易吸湿、安全性差的问题,胶囊化改性红磷受热形成磷酸、偏磷酸,进而形成强脱水剂聚偏磷酸,加速了氢氧化镁的分解,起到了协同阻燃作用;本发明还将无机填料甘蔗渣表面进行化学改性,提高了其在聚合物中的相容性,改善了产品的机械强度和耐磨性,并配伍其他有效助剂制得的聚乙烯护套料具有耐酸防腐性能及耐老化、防变色的特性。

具体实施方式

一种耐酸防腐冰箱电源线用阻燃聚乙烯护套料,由下列重量份的原料制成:高密度聚乙烯100、虫胶树脂9、纳米氢氧化镁17、红磷5、甘蔗渣12、环己烷6、薄荷脑1、环氧亚麻子油3、磷酸二氢钠0.1、水性聚氨酯乳液7、鲸蜡醇2、甲基三乙酰氧基硅烷0.3。

所述的一种耐酸防腐冰箱电源线用阻燃聚乙烯护套料的制作方法,包括以下步骤:

(1)将纳米氢氧化镁、甲基三乙酰氧基硅烷投入高速混合机中,加入薄荷脑在100℃条件下处理30分钟后,放入真空干燥箱内于80℃下放置3-4小时;

(2)将红磷、环己烷搅拌混匀,投入高速混合机中,加入虫胶树脂搅拌均匀,冷却至室温加入鲸蜡醇超声研磨2-3小时,烘干得胶囊化改性红磷;

(3)将甘蔗渣经高温炭化处理后喷洒质量浓度为98%的浓硫酸溶液在氮气环境下磺化处理15-20分钟,过滤用热水洗涤至无SO42–,加入环氧亚麻子油、水性聚氨酯乳液磁力搅拌2-3小时,烘干;

(4)将高密度聚乙烯放入烘箱中于105-110℃烘干,投入高速混合机中加入步骤(1)、(2)、(3)物料及其它剩余成分混合均匀,用双螺杆挤出机挤出造粒,出料。

利用本发明制得的冰箱电源线用阻燃聚乙烯护套料的氧指数、拉伸强度、 断裂伸长率及冲击强度分别提高约17、37%、12%和23%。

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1、(19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 (10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201610432066.7 (22)申请日 2016.06.17 (71)申请人 天长市富达电子有限公司 地址 239300 安徽省滁州市天长经济开发 区经三路北99号 (72)发明人 林文树林文禄 (74)专利代理机构 安徽合肥华信知识产权代理 有限公司 34112 代理人 方琦 (51)Int.Cl. C08L 23/06(2006.01) C08L 93/02(2006.01) C08L 75/04(2006.01) C08K 13/06(2006.01) C08K 9/。

2、06(2006.01) C08K 3/22(2006.01) C08K 9/10(2006.01) C08K 3/02(2006.01) H01B 3/44(2006.01) H01B 7/18(2006.01) H01B 7/295(2006.01) (54)发明名称 一种耐酸防腐冰箱电源线用阻燃聚乙烯护 套料及其制作方法 (57)摘要 本发明公开了一种耐酸防腐冰箱电源线用 阻燃聚乙烯护套料, 将纳米氢氧化镁表面进行硅 烷改性后作为阻燃剂, 在一定程度上改善氢氧化 镁的憎水性, 提高其在聚合物中的相容性, 并达 到提高材料力学和阻燃性的效果, 将红磷胶囊化 改性改善了红磷易吸湿、 安全性差的。

3、问题, 胶囊 化改性红磷受热形成磷酸、 偏磷酸, 进而形成强 脱水剂聚偏磷酸, 加速了氢氧化镁的分解, 起到 了协同阻燃作用; 本发明还将无机填料甘蔗渣表 面进行化学改性, 提高了其在聚合物中的相容 性, 改善了产品的机械强度和耐磨性, 并配伍其 他有效助剂制得的聚乙烯护套料具有耐酸防腐 性能及耐老化、 防变色的特性。 权利要求书1页 说明书3页 CN 105936692 A 2016.09.14 CN 105936692 A 1.一种耐酸防腐冰箱电源线用阻燃聚乙烯护套料, 其特征在于, 由下列重量份的原料 制成: 高密度聚乙烯100、 虫胶树脂9-10、 纳米氢氧化镁17-19、 红磷5-6。

4、、 甘蔗渣12-14、 环己 烷6-8、 薄荷脑1-3、 环氧亚麻子油3-5、 磷酸二氢钠0.1-0.3、 水性聚氨酯乳液7-9、 鲸蜡醇2- 4、 甲基三乙酰氧基硅烷0.3-0.5。 2.根据权利要求1所述的一种耐酸防腐冰箱电源线用阻燃聚乙烯护套料的制作方法, 其特征在于包括以下步骤: (1) 将纳米氢氧化镁、 甲基三乙酰氧基硅烷投入高速混合机中, 加入薄荷脑在100条 件下处理30分钟后, 放入真空干燥箱内于80下放置3-4小时; (2) 将红磷、 环己烷搅拌混匀, 投入高速混合机中, 加入虫胶树脂搅拌均匀, 冷却至室温 加入鲸蜡醇超声研磨2-3小时, 烘干得胶囊化改性红磷; (3) 将甘。

5、蔗渣经高温炭化处理后喷洒质量浓度为98%的浓硫酸溶液在氮气环境下磺化 处理15-20分钟, 过滤用热水洗涤至无SO42, 加入环氧亚麻子油、 水性聚氨酯乳液磁力搅拌 2-3小时, 烘干; (4) 将高密度聚乙烯放入烘箱中于105-110烘干, 投入高速混合机中加入步骤 (1) 、 (2) 、(3) 物料及其它剩余成分混合均匀, 用双螺杆挤出机挤出造粒, 出料。 权利要求书 1/1 页 2 CN 105936692 A 2 一种耐酸防腐冰箱电源线用阻燃聚乙烯护套料及其制作方法 技术领域 0001 本发明涉及高分子材料技术领域, 尤其涉及一种耐酸防腐冰箱电源线用阻燃聚乙 烯护套料及其制作方法。 背。

6、景技术 0002 众所周知, 电源线是传输电流的电线, 其中护套是电源线不可缺少的结构部分, 起 到防护电线绝缘的作用, 保证电源线的通电安全, 让导体和水、 空气等介质隔绝, 避免出现 漏电现象。 冰箱电源线的护套可以分为外护套和内护套, 外护套又称之为保护护套, 是冰箱 电源线最外面的一层护套, 这层外护套起着保护电源线的作用。 高密度聚乙烯 (HDPE) 是应 用最为广泛的通用塑料, 因其良好的电绝缘性、 机械性能、 介电性能、 易加工成型、 耐热耐寒 及耐化学性能被应用于制作冰箱电源线用护套料, 但由于HDPE的氧指数低易燃烧、 抗老化 性和耐屈挠性等性能低, 因此, 对其进行阻燃、 。

7、抗老化和耐屈挠性等性能进行改性具有特别 重要的意义。 0003 有卤阻燃剂是目前主要应用于HDPE的阻燃剂, 有较好的阻燃和力学性能, 但因其 对环境的危害性正逐渐被淘汰。 氢氧化镁是近年开发的一种新型无卤阻燃剂, 具有分解温 度高、 热稳定性好等优点, 已被广泛应用于塑料材料中。 但其阻燃效率较低, 常需大量添加, 且与聚合物相容性较差, 分散不均, 很难独立使用。 虽然纳米氢氧化镁表面积大, 在一定程 度上提高了它在高分子材料中的分散均匀程度, 但仍未能达到理想要求。 对氢氧化镁表面 改性可在一定程度上改善氢氧化镁的憎水性, 从而提高其在材料中的相容性, 并达到提高 材料力学和阻燃性的效果。

8、。表面改性对纳米氢氧化镁/高密度聚乙烯复合材料的影响 一 文通过硅烷偶联剂、 硬脂酸镁和钛酸酯分别表面改性氢氧化镁并共混填充HDPE, 结果显 示: 硅烷偶联剂、 硬脂酸镁和钛酸酯改性氢氧化镁对高密度聚乙烯阻燃性改善较小, 但有利 于提高体系力学性能。 考虑综合性能, 硅烷偶联剂为最佳表面改性剂, 用量为氢氧化镁质量 的3.5%时, 体系氧指数、 拉伸强度、 断裂伸长率及冲击强度分别提高约8%、 30%、 6%和18%。 0004 然而, 文中仅对HDPE的阻燃性进行了改性, 且阻燃效果一般, 随着科学技术的快速 发展, 现有的冰箱电源线护套料的耐磨、 防腐、 耐油等性能已愈来愈无法满足市场的。

9、需求。 高密度聚乙烯改性方法还有很多, 较为常用的是对其进行填充增强改性, 填充改性按填料 改性种类可以分为无机填料和有机填料。 从环保考虑常用的是向高密度聚乙烯中加入无机 填料, 例如碳酸钙、 滑石粉、 玻璃微珠、 云母等, 虽然可以起到提高材料的强度、 刚性、 尺寸稳 定性等性能的效果, 但是这些无机填料相对密度较大, 加入聚合物中使得制备的复合材料 相对密度大, 造成产品质量上升, 而且无机填料与有机聚乙烯间相容性不好, 需要对无机材 料进行表面修饰, 才可以更好的与基体进行复合, 制备工艺较为复杂, 成本较高。 发明内容 0005 本发明目的就是为了弥补已有技术的缺陷, 提供一种耐酸防。

10、腐冰箱电源线用阻燃 聚乙烯护套料及其制作方法。 说明书 1/3 页 3 CN 105936692 A 3 0006 本发明是通过以下技术方案实现的: 一种耐酸防腐冰箱电源线用阻燃聚乙烯护套料, 由下列重量份的原料制成: 高密度聚 乙烯100、 虫胶树脂9-10、 纳米氢氧化镁17-19、 红磷5-6、 甘蔗渣12-14、 环己烷6-8、 薄荷脑1- 3、 环氧亚麻子油3-5、 磷酸二氢钠0.1-0.3、 水性聚氨酯乳液7-9、 鲸蜡醇2-4、 甲基三乙酰氧 基硅烷0.3-0.5。 0007 所述的一种耐酸防腐冰箱电源线用阻燃聚乙烯护套料的制作方法, 包括以下步 骤: (1) 将纳米氢氧化镁、 。

11、甲基三乙酰氧基硅烷投入高速混合机中, 加入薄荷脑在100条 件下处理30分钟后, 放入真空干燥箱内于80下放置3-4小时; (2) 将红磷、 环己烷搅拌混匀, 投入高速混合机中, 加入虫胶树脂搅拌均匀, 冷却至室温 加入鲸蜡醇超声研磨2-3小时, 烘干得胶囊化改性红磷; (3) 将甘蔗渣经高温炭化处理后喷洒质量浓度为98%的浓硫酸溶液在氮气环境下磺化 处理15-20分钟, 过滤用热水洗涤至无SO42, 加入环氧亚麻子油、 水性聚氨酯乳液磁力搅拌 2-3小时, 烘干; (4) 将高密度聚乙烯放入烘箱中于105-110烘干, 投入高速混合机中加入步骤 (1) 、 (2) 、(3) 物料及其它剩余成。

12、分混合均匀, 用双螺杆挤出机挤出造粒, 出料。 0008 本发明的优点是: 本发明将纳米氢氧化镁表面进行硅烷改性后作为阻燃剂, 在一 定程度上改善氢氧化镁的憎水性, 提高其在聚合物中的相容性, 并达到提高材料力学和阻 燃性的效果, 将红磷胶囊化改性改善了红磷易吸湿、 安全性差的问题, 胶囊化改性红磷受热 形成磷酸、 偏磷酸, 进而形成强脱水剂聚偏磷酸, 加速了氢氧化镁的分解, 起到了协同阻燃 作用; 本发明还将无机填料甘蔗渣表面进行化学改性, 提高了其在聚合物中的相容性, 改善 了产品的机械强度和耐磨性, 并配伍其他有效助剂制得的聚乙烯护套料具有耐酸防腐性能 及耐老化、 防变色的特性。 具体实。

13、施方式 0009 一种耐酸防腐冰箱电源线用阻燃聚乙烯护套料, 由下列重量份的原料制成: 高密 度聚乙烯100、 虫胶树脂9、 纳米氢氧化镁17、 红磷5、 甘蔗渣12、 环己烷6、 薄荷脑1、 环氧亚麻 子油3、 磷酸二氢钠0.1、 水性聚氨酯乳液7、 鲸蜡醇2、 甲基三乙酰氧基硅烷0.3。 0010 所述的一种耐酸防腐冰箱电源线用阻燃聚乙烯护套料的制作方法, 包括以下步 骤: (1) 将纳米氢氧化镁、 甲基三乙酰氧基硅烷投入高速混合机中, 加入薄荷脑在100条 件下处理30分钟后, 放入真空干燥箱内于80下放置3-4小时; (2) 将红磷、 环己烷搅拌混匀, 投入高速混合机中, 加入虫胶树脂。

14、搅拌均匀, 冷却至室温 加入鲸蜡醇超声研磨2-3小时, 烘干得胶囊化改性红磷; (3) 将甘蔗渣经高温炭化处理后喷洒质量浓度为98%的浓硫酸溶液在氮气环境下磺化 处理15-20分钟, 过滤用热水洗涤至无SO42, 加入环氧亚麻子油、 水性聚氨酯乳液磁力搅拌 2-3小时, 烘干; (4) 将高密度聚乙烯放入烘箱中于105-110烘干, 投入高速混合机中加入步骤 (1) 、 (2) 、(3) 物料及其它剩余成分混合均匀, 用双螺杆挤出机挤出造粒, 出料。 说明书 2/3 页 4 CN 105936692 A 4 0011 利用本发明制得的冰箱电源线用阻燃聚乙烯护套料的氧指数、 拉伸强度、 断裂伸 长率及冲击强度分别提高约17、 37%、 12%和23%。 说明书 3/3 页 5 CN 105936692 A 5 。

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