杀微生物剂1，4，2-二噁嗪衍生物 本发明涉及一种新的硫代酰亚胺类，其制备方法和其作为杀真菌剂的应用。
业已公开了某些结构上类似于下文描述的那些式I的化合物具有杀真菌性能(参见，例如，WO 95-04728)。然而，这些化合物的杀真菌作用仍不能完全令人满意，特别是在低量施用时。
现已发现新的通式(I)硫代酰亚胺类其中Q 表示单键、氧或硫，R 表示烷基或任选被取代的具有3至5个碳原子的环烷基，Z 表示均可任选被取代的环烷基、芳基、芳烷基、杂环基或杂环基
烷基，和L1、L2、L3和L4相同或不同，相互独立地各代表氢、卤素、氰基、硝基
或均可任选由卤素取代的烷基、烷氧基、烷硫基、烷基亚磺酰基
或烷基磺酰基。
在定义中，饱和或不饱和的烃链，如烷基，以及当与杂原子连接时，如在烷氧基或烷硫基中时，均可是直链或支链的。
卤素通常表示氟、氯、溴或碘，优选是氟、氯或溴，特别是氟或氯。
杂环基表示饱和或不饱和的芳族、环状化合物，其中至少一个环成员是杂原子，也就是说，不是碳的原子。如果环含有几个杂原子，它们可以相同或不同。杂原子优选是氧、氮或硫。如果环含有几个氧原子，则它们不相邻。如果适宜，环状化合物与其它碳环状或杂环状稠合或桥接的环形成多环状环系。优选的是单-或二环状环系，特别是单-或二环状芳族环系。
还已发现，新的通式(I)硫代酰亚胺可如下获得：任选地在稀释剂存在下和任选地在酸结合剂存在下，使通式(I)的硫代酰胺其中Q、R和Z具有上面提到的含义，与通式(III)的卤代甲基化合物反应其中L1、L2、L3和L4具有上面提到的含义，且Y 卤素。
最后，业已发现，新的通式(I)硫代酰亚胺显示出非常强的杀真菌作用。
当适宜时，本发明化合物可以以各种异构体形式(特别是立体异构体如，E和Z异构体，或旋光异构体)地混合物存在。E和Z异构体，单个的对映体、外消旋体以及这些异构体的任一希望的混合物均在本发明要求保护的范围内。
优选的是这样的式(I)硫代酰亚胺，其中Q 表示单键、氧或硫，R 表示具有1至4个碳原子的烷基或任选由卤素或烷基单取代至四
取代的具有3至6个碳原子的环烷基，Z 表示环烷基或环烷基烷基，它们均可在环烷基部分具有3至7个
碳原子和在烷基部分具有1至4个碳原子且均可任选由卤素或烷
基单取代至四取代；
或表示杂环基或杂环基烷基，它们均可具有3至7个环成员和在烷
基部分具有1至4个碳的子，且任选由卤素和具有1至4个碳原
子的烷基取代；
或表示芳基或芳烷基，它们均可在芳基部分具有6至10个碳原子
和在烷基部分具有1至4个碳原子，且均可任选在芳基部分相同
或不同地单取代至四取代，可能的取代基优选选自下列：
卤素、氰基、硝基、氨基、甲酰基、氨基甲酰基、硫代氨基甲酰基；
各具有1至8个碳原子的均可是直链或支链的烷基、烷氧基、烷氧
基烷基、烷硫基烷基、烷基氨基烷基、二烷基氨基烷基、烷硫基、
烷基亚磺酰基或烷基磺酰基；
各具有2至6个碳原子的均可是直链或支链的链烯基或链烯氧基；
各具有1至6个碳原子和1至13个相同或不同卤素的均可是直链
或支链的卤代烷基、卤代烷氧基、卤代烷硫基、卤代烷基亚磺酰
基或卤代烷基磺酰基；
各具有2至6个碳原子和1至11个相同或不同卤原子的均可是直
链或支链的卤代链烯基或卤代链烯氧基；
均可是直链或支链的烷基氨基或二烷基氨基；
各烃链中具有1至6个碳原子的烷基羰基、烷氧基羰基、烷基氨基
羰基、二烷基氨基羰基、芳基烷基氨基羰基、链烯基羰基或炔基
羰基；
均可具有3至6个碳原子的环烷基或环烷基氧基；
均可具有3或4个碳原子的二价亚烷基、具有2或3个碳原子的
氧基亚烷基或具有1或2个碳原子的二氧基亚烷基，它们均可任
选相同或不同地由氟、氯、氧代、甲基、三氟甲基或乙基单取代
至四取代；或是基团其中
A1 表示氢或具有1至4个碳原子的烷基或具有3至6个碳原子的
环烷基，和
A2 表示羟基、氨基、甲基氨基、甲基、苯基、苄基、在各烷基链
上具有1至4个碳原子的烷氧基、烷基氨基或二烷基氨基，
和L1、L2、L3和L4相同或不同且相互独立地各表示氢、卤素、氰基、硝基
或均可具有1至6个碳原子且均可任选由1至5个卤原子取代的
烷基、烷氧基、烷硫基、烷基亚磺酰基或烷基磺酰基，优选是氢
或甲基，且特别是氢。
特别优选的是这样的式(I)硫代酰亚胺，其中Q 表示单键、氧或硫，R 表示甲基、乙基、正-或异-丙基，或特别是均可任选由氟、氯、
甲基和/或乙基单取代至四取代的环戊基、环丁基或特别是环丙
基。
特别优选的是这样的式(I)硫代酰亚胺，其中Z 表示环戊基或环己基，它们均可任选由氟、氯、甲基或乙基单取
代至四取代；
或表示噻吩基、吡啶基、呋喃基、噻吩基甲基、吡啶基甲基或呋
喃基甲基，它们任选由甲氧基、甲基、乙基、氟、氯或溴取代；
或表示苄基、1-苯基乙基或2-苯基乙基，它们均可任选相同或不
同地被单至四取代，且特别是表示任选被取代的苯基，可能的取
代基优选选自下列：
氟、氯、溴、氰基、硝基、氨基、甲酰基、氨基甲酰基、硫代氨
基甲酰基；
甲基、乙基、正-或异丙基、正-、异-、仲-或叔丁基、甲氧基甲
基，甲氧基、乙氧基、正-或异丙氧基，甲硫基、乙硫基、正-或异丙硫基、甲基亚磺酰基、乙基亚磺酰基、甲基磺酰基或乙基磺酰基，甲基氨基甲基、二甲基氨基甲基，乙烯基、烯丙基、2-甲基烯丙基、丙烯-1-基、丁烯基、炔丙基、乙烯氧基、烯丙氧基、2-甲基烯丙氧基、丙烯-1-基氧基、丁烯基氧基、丙炔基氧基；三氟甲基、三氟乙基，二氟甲氧基、三氟甲氧基、二氟一氯甲氧基、三氟乙氧基、五氟乙氧基、2-氯-1，1，2-三氟乙氧基、二氟甲硫基、三氟甲硫基、二氟一氯甲硫基、三氟甲基亚磺酰基或三氟甲基磺酰基，甲基氨基、乙基氨基、正-或异丙基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基，乙酰基、丙酰基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、甲基氨基羰基、乙基氨基羰基、二甲基氨基羰基、二乙基氨基羰基、丙烯酰基、丙炔酰基，环戊基、环己基，均可是二价的丙二基、亚乙基氧基、亚甲二氧基或亚乙二氧基，均可任选相同或不同地由氟、氯、氧代、甲基或三氟甲基单取代至四取代，或是基团其中
A1 表示氢或甲基，和
A2 表示羟基、甲氧基、乙氧基、氨基、甲基氨基、甲基、苯基或
苄基。
同样特别优选的是这样的式(I)化合物，其中L1、L2、L3和L4相同或不同且相互独立地各表示氢、氟、氯、溴、氰基、
硝基、甲基、乙基、正-或异丙基、正-、异-、仲-或叔丁基、甲
氧基、乙氧基、正-或异丙氧基、甲硫基、乙硫基、甲基亚磺酰基、
乙基亚磺酰基、甲基磺酰基或乙基磺酰基、三氟甲基、三氟乙基、
二氟甲氧基、三氟甲氧基、二氟一氯甲氧基、三氟乙氧基、二氟
甲硫基、二氟一氯甲硫基、三氟甲硫基、三氟甲基亚磺酰基或三
氟甲基磺酰基，优选是氢或甲基，且特别是氢。
特别优选的是这样的式(I)化合物，其中Q 表示硫，且特别是表示单键。
上文一般性或在优选范围内陈述的基团的定义适合于式(I)终产物且相应地适合于制备时所需的具体的起始原料或中间体产物。
基团的这些定义可以按需要相互组合，也就是说，也可以是所述优选化合物的范围之间的组合。
式(II)提供进行本发明方法所需的起始原料硫代酰胺的一般定义。在此式(II)中，Q、R和Z优选或特别是具有那些在有关本发明式(I)描述中业已提到的Q、R和Z的优选或特别优选的含义。
式(II)硫代酰胺是已知的，且可以通过已知的方法制备(参见，例如，JP 09012551；CA：126：171587；EP-A 243971；EP-A 243970；JP 09059110；CA：126：277279)。
式(III)提供进行本发明方法所需的起始原料卤代甲基化合物的一般定义。在此式(III)中，L1、L2、L3和L4优选或特别是具有那些在有关本发明式(I)描述中业已提到的L1、L2、L3和L4的优选或特别优选的含义。Y表示卤素，优选是氯或溴。
式(III)的卤代甲基化合物如下获得：任选地在稀释剂如二氯甲烷存在下，且任选地在路易斯酸如氯化铝存在下，使通式(IV)的苯氧基化合物其中L1、L2、L3和L4如上所定义，且Ar 表示任选被取代的苯基，
与羧酰氯如乙酰氯反应。
式(IV)的苯氧基化合物是已知的和/或可以通过已知的方法制备(参见，例如，WO-A 9504728和DE-A 19504625)。
进行本发明方法的可能的稀释剂是所有的惰性有机溶剂。它们包括优选是脂族、脂环族或芳族的烃，如石油醚、己烷、庚烷、环己烷、甲基环己烷、苯、甲苯、二甲苯或十氢化萘；卤代烃，如氯苯、二氯苯、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、二氯乙烷或三氯乙烷；醚类，如乙醚、二异丙醚、甲基叔丁基醚、甲基叔戊基醚、二噁烷、四氢呋喃、1，2-二甲氧基乙烷、1，2-二乙氧基乙烷或苯甲醚；酮类，如丙酮、丁酮、甲基异丁酮或环己酮；腈类，如乙腈、丙腈、正-或异丁腈或苯甲腈；酰胺类，如N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基甲酰苯胺、N-甲基吡咯烷酮或六甲基磷酸三酰胺；酯类，如乙酸甲酯或乙酸乙酯；亚砜类如二甲基亚砜，或砜类如环丁砜。
反应温度可以在较宽的范围内进行的。通常，反应是在-50℃至100℃，优选在-20℃至50℃间的温度下进行。
进行制备本发明的式(I)化合物的方法时，通常每摩尔的式(II)硫代酰胺采用0.5至5摩尔，优选0.8至2摩尔的式(III)卤代甲基化合物。
本发明方法通常是在常压下进行的。然而，本发明方法也可以在加压或减压下——通常是在0.1巴至10巴间的压力下进行。
反应的进行、反应产物的后处理和分离是用常规方法进行(参见，制备实施例)。
本发明的活性化合物具有强的杀微生物活性，且可以采用来防治作物保护和材料保护中的有害微生物，如真菌和细菌。
杀真菌剂可以用在作物保护中，用于防治根肿菌纲(Plasmodiophoromycetes)、卵菌纲(Oomycetes)、壶菌纲(Chytridiomycetes)、接合菌纲(Zygomycetes)、子囊菌纲(Ascomycetes)、担子菌纲(Basidiomycetes)和半知菌类(Deuteromycetes)。
杀细菌剂可以用在作物保护中，用于防治如假单胞菌科(Pseudomonadaceae)、根瘤菌科(Rhizobiaceae)、肠杆菌科(Enterobacteriaceae)、棒状杆菌科(Corynebacteriaceae)和链霉菌科(Streptomycetaceae)。
上面列出的某些病原真菌病害以属名给出，可以提到的非限定性实例有：
黄单胞菌属，如田野黄单胞菌稻变种(Xanthomonas campestrispv.oryzae)；
假单胞菌属，如黄瓜细菌性角斑病菌(Pseudomonas syringae pvlachrymans)；
欧文氏菌属，如解淀粉欧文氏菌(Erwinia amylovora)；
腐霉属，如终极腐霉(Pythium ultimum)；
疫霉属，如蔓延疫霉(Phytophthora infestans)；
假霜霉属，如葎草假霜霉(Pseudoperonospora humuli)或古巴假霜霉(P.cubensis)；
单轴霉属，如葡萄生单轴霉(Plasmopara viticola)；
盘梗霉属，如莴苣盘梗霉(Bremia laceucae)
霜霉属，如豌豆霜霉(Peronospora pisi)或芸苔霜霉(P.brassicae)；
白粉菌属，如禾白粉菌(Erysiphe graminis)；
单丝壳属，如苍耳单丝壳菌(Sphaerotheca fuliginea)；
柄球菌属，如苹果白粉病柄球菌(Podosphaera leucotricha)；
黑星菌属，如苹果黑星菌(Venturia inaequalis)；
核腔菌属，如圆核腔菌(Pyrenophora teres)或麦类核腔菌(P.graminea)(分生孢子形式：Drechslera，异名：长蠕孢属(Helminthosporium))；
旋孢腔菌属，如禾旋孢腔菌(Cochliobolus sativus)(分生孢子形式：Drechslera，异名：长蠕孢属(Helminthosporium))； 单孢锈属，如菜豆单孢锈菌(Uromyces appendiculatus)； 柄锈属，如隐匿柄锈菌(Puccinia recondita)； 核盘菌属，例如油菜核盘菌(Sclerotinia sclerotiorum)； 腥黑粉菌属，如小麦网腥黑粉菌(Tilletia caries)； 黑粉菌属，如裸黑粉菌(Ustilago nuda)或燕麦散黑粉菌(U.avenae)；
薄膜革菌属，如佐佐木氏薄膜革菌(Pellicularia sasakii)；
梨孢菌属，如稻梨孢菌(Pyricularia oryzae)；
镰孢属，如大刀镰孢(Fusarium culmorum)；
葡萄孢属，如灰色葡萄孢(Botrytis cinerea)；
壳针孢属，如颖枯壳针孢(Septoria nodorum)；
小球腔菌属，如颖枯病小球腔菌(Leptosphaeria nodorum)；
尾孢属，如变灰尾孢菌(Cercospora canescens)；
链格孢属，如甘蓝黑斑病链格孢菌(Alternaria brassicae)，和
假小尾孢菌属，如柔毛假小尾孢菌(Pseudocercosporallaherpotrichoides)。
在防治植物病害所需浓度下，本发明活性化合物被植物很好地耐受这一事实，使得活性化合物可以处理植物的地上部分、无性繁殖原种和种子以及土壤。
可以根据本发明使用的活性化合物在此可以特别成功地防治禾谷类病害如防治小球腔菌(Leptosphaeria)或柄锈菌(Puccinia)，葡萄、果树和蔬菜生长和葡萄栽培中的病害，如防治腐霉菌(Phytophtora)或单轴霉菌(Plasmopara)，或稻病害，如防治梨孢菌(Pyricularia)。本发明活性化合物还具有非常强和广的体外活性。
本发明的活性化合物还适用于增加收获产率。此外，它们具有低毒性并具有好的植物耐受性。
取决于其特定的物理和/或化学性能，活性化合物可以转化成常规的剂型，如溶液、乳剂、悬浮剂、粉剂、泡沫剂、膏剂、颗粒剂、气雾剂和包在聚合物中的微胶囊剂和用于种子的包衣组合物，以及ULV冷和热气雾剂。
这些型剂可以用已知的方式生产，例如，将活性化合物与扩充剂，即液体溶剂、加压下的液化气和/或固体载体混合，并任选使用表面活性剂，即乳化剂和/或分散剂和/或泡沫形成剂。在用水作扩充剂的情况下，也可以用有机溶剂作助溶剂。作为液体溶剂，适合的主要有：芳族化合物，如二甲苯，甲苯或烷基萘，氯代芳族化合物或氯代脂肪烃，如氯代苯类、氯乙烯类或二氯甲烷，脂族烃，如环己烷或石蜡，例如石油馏份，醇类，如丁醇或乙二醇以及其醚和酯，酮类，如丙酮、甲乙酮、甲基异丁基酮或环己酮，强极性溶剂，如二甲基甲酰胺或二甲基亚砜，以及水。液化气扩充剂或载体应理解为是指在常温和常压下是气体的液体，例如气雾剂抛射剂如卤代烃，或是丁烷、丙烷、氮气和二氧化碳。适合的固体载体是：例如磨碎的天然岩石如高岭土、粘土、滑石、白垩、石英、硅镁土、蒙脱石或硅藻土，和磨碎的合成矿物质，如高分散二氧化硅、矾土和硅酸盐。用于颗粒剂的固体载体适合的有：例如压碎并分级的天然矿物质如方解石、大理石、浮石、海泡石和白云石，以及有机和无机粉的合成颗粒，和如下有机物的颗粒：锯木屑、椰壳、玉米穗轴和烟茎。适合的乳化剂和/或泡沫形成剂是：例如非离子和阴离子乳化剂，如聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚，例如，烷芳基聚乙二醇醚，烷基磺酸盐，烷基硫酸盐，芳基磺酸盐以及白蛋白水解产物。适合的分散剂是：例如，木素亚硫酸废液和甲基纤维素。
制剂中可以使用粘合剂如羧甲基纤维素和粉状、颗粒或乳胶形式的天然和合成聚合物，如阿拉伯胶、聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯，以及天然磷脂，如脑磷脂和卵磷脂，和合成磷脂。其它的添加剂可以是矿物油和植物油。
也可能使用染料，如无机颜料，例如氧化铁、氧化钛和普鲁士蓝，和有机染料，如茜素染料、偶氮染料和金属酞菁染料，和微量营养素如铁、锰、硼、铜、钴、钼和锌盐。
制剂中通常含有按重量计0.1至95％的活性化合物，优选0.5至90％。
本发明的活性化合物可以以其原样或其制剂作为与其它活性化合物例如已知的杀真菌剂、杀细菌剂、杀螨剂、杀线虫剂或杀虫剂混合物使用，由此而拓宽作用谱或防治抗性产生。在许多情况下，可以获得增效作用，即，混合物的活性超过单独组分的活性。
混合物中共组分的实例是如下化合物：
杀真菌剂：
aldimorph、氨丙磷酸、氨丙磷酸钾、andoprim、敌菌灵、戊环唑、嘧菌酯、
苯霜灵、碘萎灵、苯菌灵、benzamacil、benzamacil-isobutyl、双丙氨酰磷、乐杀螨、联苯、双苯三唑醇、灭瘟素、糠菌唑、磺酸丁嘧啶、丁赛特、
石硫合剂、capsimycin、敌菌丹、克菌丹、多菌灵、萎锈灵、carvon、灭螨猛、灭瘟唑、地茂散、chlorofenazole、氯苯甲醚、氯化苦、百菌清、乙菌利、clozylacon、硫杂灵、霜脲氰、环唑醇、嘧菌环胺、酯菌胺、
咪菌威、防霉酚、苄氯三唑醇、抑菌灵、哒菌清、氯硝胺、乙霉威、噁醚唑、甲嘧醇、烯酰吗啉、烯唑醇、烯唑醇-M、清螨普、二苯胺、吡菌硫、灭菌磷、二噻农、十二吗啉、多果定、腙菌酮、
克菌散、氟环唑、乙环唑、乙嘧酚、氯唑灵、
famoxadon、咪菌腈、氯苯嘧啶醇、苯氰唑、呋菌胺、种衣酯、拌种咯、苯锈啶、丁苯吗啉、乙酸三苯基锡、三苯羟基锡、福美铁、嘧菌腙、氟啶胺、flumetover、氟氯菌核利、氟喹唑、氟哇唑、磺菌胺、氟酰胺、粉唑醇、灭菌丹、乙磷铝、乙磷钠、四氯苯酞、麦穗宁、呋霜灵、furametpyr、二甲呋酰苯胺、呋菌唑、呋醚唑、拌种胺、
双胍锌乙酸盐、
六氯苯、己唑醇、甲羟异噁唑、抑霉唑、酰胺唑、双胍辛胺、双胍辛烷苯基磺酸盐、双胍辛胺乙酸盐、iodocarb、种菌唑、异稻瘟净、异菌脲、irumamycin、稻瘟灵、isoyaledione、
春日霉素、醚菌酯、铜制剂，如氢氧化铜、环烷酸铜、碱式氯化铜、硫酸铜、氧化铜、喹啉酮和波尔多混合物、
双代混剂、代森锰锌、代森锰、meferimzone、嘧菌胺、灭锈胺、甲霜灵、叶菌唑、磺菌威、呋菌胺、代森联、氯苯咯菌胺、噻菌胺、米多霉素、腈菌唑、甲菌利、
福美镍、异丙消、氟苯嘧啶醇、
甲呋酰胺、噁酰胺、oxamocarb、喹菌酮、氧化萎锈灵、oxyfenthiin、多效唑、稻瘟酯、戊菌唑、戊菌隆、稻病磷、稻瘟酞、匹马菌素、哌啶宁、多氧霉素、polyoxorim、烯丙异噻唑、咪鲜安、二甲菌核利、霜霉威、propanosine-sodium、丙环唑、甲基代森锌、定菌磷、啶斑肟、嘧霉胺、咯喹酮、氯吡呋醚、
quinconazole、五氯硝基苯、
硫磺和硫制剂、
戊唑醇、酞枯酸、四氯硝基苯、调环烯、氟醚唑、噻菌灵、噻菌腈、噻呋酰胺、甲基托布津、福美双、甲基立枯灵、对甲抑菌灵、三唑酮、三唑醇、triabutil、唑菌嗪、杨菌胺、三环唑、环吗啉、氟菌唑、嗪氨灵、灭菌唑、
烯效唑、
稻纹散、乙烯菌核利、烯霜苄唑、
氰菌胺、代森锌、福美锌，以及
Dagger G、OK-8705、OK-8801、
α-(1，1-二甲基乙基)-β-(2-苯氧基乙基)-1H-1，2，4-三唑-1-乙醇、
α-(2，4-二氯苯基)-β-氟-b-丙基-1H-1，2，4-三唑-1-乙醇、
α-(2，4-二氯苯基)-β-甲氧基-a-甲基-1H-1，2，4-三唑-1-乙醇、
α-(5-甲基-1，3-二噁烷-5-基)-β-[[4-(三氟甲基)-苯基]-亚甲基]-1，2，4-三唑-1-乙醇、
(5RS，6RS)-6-羟基-2，2，7，7-四甲基-5-(1H-1，2，4-三唑-1-基)-3-辛酮、
(E)-α-(甲氧基亚氨基)-N-甲基-2-苯氧基-苯基乙酰胺、
{2-甲基-1-[[[1-(4-甲基苯基)乙基]氨基]羰基]丙基}-氨基甲酸异丙酯、
1-(2，4-二氯苯基)-2-(1H-1，2，4-三唑-1-基)乙酮-O-(苯基甲基)-肟、
1-(2-甲基-1-萘基)-1H-吡咯-2，5-二酮，
1-(3，5-二氯苯基)-3-(2-丙烯基)-2，5-吡咯烷二酮、
1-[(二碘甲基)-磺酰基]-4-甲基-苯、
1-[[2-(2，4-二氯苯基)-1，3-二氧戊烷-2-基]-甲基]-1H-咪唑、
1-[[2-(4-氯苯基)-3-苯基环氧乙烷基]-甲基]-1H-1，2，4-三唑、
1-[1-[2-[(2，4-二氯苯基)甲氧基]苯基]乙烯基]-1H-咪唑、
1-甲基-5-壬基-2-(苯基甲基)-3-吡咯烷醇、
2’，6’-二溴-2-甲基-4’-三氟甲氧基-4’-三氟甲基-1，3-噻唑-5-甲酰苯胺、
2，2-二氯-N-[1-(4-氯苯基)乙基]-1-乙基-3-甲基-环丙烷羧酰胺、
2，6-二氯-5-(甲硫基)-4-嘧啶基硫氰酸酯、
2，6-二氯-N-(4-三氟甲基苄基)-苯甲酰胺、
2，6-二氯-N-[[4-(三氟甲基)苯基]甲基]-苯甲酰胺、
2-(2，3，3-三碘-2-丙烯基)-2H-四唑、
2-[(1-甲基乙基)磺酰基]-5-(三氯甲基)-1，3，4-噻二唑、
2-[[6-脱氧-4-O-(4-O-甲基-β-D-葡糖吡喃基)-a-D-葡糖吡喃基]-氨基]-4-甲氧基-1H-吡咯并[2，3-d]嘧啶-5-腈、
2-氨基丁烷、
2-溴-2-(溴甲基)-戊二腈、
2-氯-N-(2，3-二氢-1，1，3-三甲基-1H-茚-4-基)-3-嘧啶甲酰胺、
2-氯-N-(2，6-二甲基苯基)-N-(异氰硫基甲基)-乙酰胺、
2-苯基苯酚(OPP)、
3，4-二氯-1-[4-(二氟甲氧基)-苯基]-1H-吡咯-2，5-二酮、
3，5-二氯-N-[氰基-[(1-甲基-2-丙炔基)氧基]甲基]-苯甲酰胺、
3-(1，1-二甲基丙基-1-氧代-1H-茚-2-腈、
3-[2-(4-氯苯基)-5-乙氧基-3-异噁唑烷基]-吡啶、
4-氯-2-氰基-N，N-二甲基-5-(4-甲基苯基)-1H-咪唑-1-磺酰胺、
4-甲基-四唑并[1，5-a]-喹啉-5(4H)-酮、
8-(1，1-二甲基乙基)-N-乙基-N-丙基-1，4-二氧杂螺[4.5]癸-2-甲胺、
8-羟基喹啉硫酸盐、
9H-呫吨-2-[(苯基氨基)-羰基]-9-羧酸肼、
双-(1-甲基乙基)-3-甲基-4-[(3-甲基苯甲酰基)氧基]-2，5-噻吩二羧酸酯、
顺-1-(4-氯苯基)-2-(1H-1，2，4-三唑-1-基)-环庚醇、
顺-4-[3-[4-(1，1-二甲基丙基)-苯基]-2-甲基丙基]-2，6-二甲基-吗啉盐酸盐、
[(4-氯苯基)-偶氮]-氨基乙酸乙酯、
碳酸氢钾、
甲基四硫醇-钠盐、
1-(2，3-二氢-2，2-二甲基-1H-茚-1-基)-1H-咪唑-5-羧酸甲酯、
N-(2，6-二甲基苯基)-N-(5-异噁唑羰基)-DL-丙氨酸酯、
N-(氯乙酰基)-N-(2，6-二甲基苯基)-DL-丙氨酸甲酯、
N-(2，3-二氯-4-羟基苯基)-1-甲基-环己烷羧酰胺、
N-(2，6-二甲基苯基)-2-甲氧基-N-(四氢-2-氧代-3-呋喃基)-乙酰胺、
N-(2，6-二甲基苯基)-2-甲氧基-N-(四氢-2-氧代-3-噻吩基)-乙酰胺、
N-(2-氯-4-硝基苯基)-4-甲基-3-硝基-2-苯磺酰胺、
N-(4-环己基苯基)-1，4，5，6-四氢-2-嘧啶胺、
N-(4-己基苯基)-1，4，5，6-四氯-2-嘧啶胺、
1-(5-氯-2-甲基苯基)-2-甲氧基-N-(2-氧代-3-噁唑烷基)-乙酰胺、
N-(6-甲氧基)-3-吡啶基)-环丙烷羧酰胺、
N-[2，2，2-三氯-1-[(氯乙酰基)-氨基]-乙基]-苯甲酰胺、
N-[3-氯-4，5-双(2-丙炔氧基)-苯基]-N’-甲氧基-甲亚氨酰胺、
N-甲酰基-N-羟基-DL-丙氨酸钠盐、
O，O-二乙基 [2-(二丙基氨基)-2-氧代乙基]-乙基硫代磷酰胺、
O-甲基 S-苯基 苯基丙基硫代磷酰胺、
S-甲基1，2，3-苯并噻二唑-7-硫代羧酸酯、
螺[2H]-1-苯并吡喃-2，1’(3’H)-异苯并呋喃]-3’-酮。
杀细菌剂：
拌棉酚、防霉酚、氯定、福美镍、春日霉素、异噻菌酮、呋喃羧酸、土霉素、烯丙异噻唑、链霉素、酞枯酸、硫酸铜和其它铜制剂。
杀虫剂/杀螨剂/杀线虫剂：
齐墩螨素、乙酰甲胺磷、氟酯菊酯、棉铃威、涕灭威、甲体氯氰菊酯、双甲脒、阿维螨素(avermectin)、AZ 60541、苦楝素、乙基谷硫磷、谷硫磷、三唑锡、
苏芸金杆菌、4-溴-2-(4-氯苯基)-1-(乙氧基甲基)-5-(三氟甲基)-H-吡咯-3-腈、苯噁威、丙硫克百威、杀虫磺、乙体氟氯氰菊酯、联苯菊酯、丁苯威、溴醚菊酯(brofenprox)、溴硫磷、混戊威、噻嗪酮、丁酮威、丁基哒螨酮、
硫线磷、西维因、克百威、三硫磷、丁硫克百威、巴丹、除线威、氯氧磷、毒虫畏、定虫隆、氯甲硫磷、N-[(6-氯-3-吡啶基)-甲基]-N’-氰基-N-甲基-乙亚氨酰胺、毒死蜱、甲基毒死蜱、顺式苄呋菊酯、三氟氯氰菊酯、四螨嗪、杀螟腈、乙氰菊酯、氟氯氰菊酯、氯氟氰菊酯、三环锡、氯氰菊酯、灭蝇胺、
溴氰菊酯、甲基内吸磷、内吸磷、异吸磷II、杀螨隆、地亚农、氯线磷、敌敌畏、dicliphos、百治磷、乙硫磷、伏虫脲、乐果、甲基毒虫畏、二噁硫磷、乙拌磷、
克瘟散、emamectin、高氰戊菊酯、除蚜威、乙硫磷、醚菊酯、丙线磷、乙嘧硫磷、
克线磷、喹螨醚、螨完锡、杀螟硫磷、仲丁威、苯硫威、双氧威、甲氰菊酯、fenpyrad、唑螨酯、倍硫磷、氰戊菊酯、氟虫腈、氟啶胺、啶虫蜱、氟螨脲、氟氰戊菊酯、氟虫脲、氟醚菊酯(flufenprox)、氟胺氰菊酯、地虫硫磷、安果、噻唑硫磷、溴醚菊酯(fubfenprox)、呋线威、
六六六、庚虫磷、氟铃脲、噻螨酮、
吡虫啉、异稻瘟净、氯唑磷、异丙胺磷、异丙威、噁唑磷、伊维菌素、λ-三氟氯氰菊酯、虱螨脲、
马拉硫磷、灭蚜硫磷、速灭磷、倍硫磷亚砜、蜗牛敌、虫螨畏、甲胺磷、甲噻硫磷、甲硫威、灭多威、速灭威、米尔倍菌素、久效磷、moxidectin、
二溴磷、NC 184、烯啶虫胺、
氧乐果、草肟威、砜吸硫磷、异砜磷、
对硫磷、甲基对硫磷、氯菊酯、稻丰散、甲拌磷、伏杀硫磷、亚胺硫磷、磷胺、辛硫磷、抗蚜威、甲基嘧啶硫磷、嘧啶硫磷、丙溴磷、甲丙威、丙虫威、残杀威、低毒硫磷、发果、pymetrozin、吡唑硫磷、苯哒嗪硫磷、反灭菊酯、除虫菊酯、哒螨酮、嘧螨醚、蚊蝇醚、
喹硫磷、
水杨硫磷、硫线磷、氟硅菊酯、治螟磷、甲丙硫磷、
虫酰肼、吡螨胺、特丁嘧啶硫磷、伏虫隆、七氟菊酯、双硫磷、叔丁威、特丁甲拌磷、杀虫畏、thiafenox、硫双灭多威、己酮肟威、甲基乙拌磷、喹线磷、苏芸金菌素、四溴菊酯、苯赛螨、三唑磷、triazuron、敌百虫、杀虫隆、混杀威、
完灭硫磷、二甲威、二甲苯威、zetamethrin。
也可以与其它已知活性化合物，如除草剂或化肥和生长调节剂混合。
本发明活性化合物可以以其原样、其制剂形式或由此制剂制备的使用形式使用，如直接可用溶液、悬浮剂、可湿性粉剂、膏剂、可溶性粉剂、粉剂和颗粒剂。它们可以以常规的方式使用，例如通过浇泼、喷雾、弥雾、撒施、喷粉、起泡沫、涮涂等。还可以通过超低容量方法施用活性化合物，或将活性化合物制剂或活性化合物本身注入土壤。也可以处理植物的种子。
当本发明活性化合物用为杀真菌剂时，取决于施用的类型，施用剂量可以在较宽的范围内变化。在处理植物部分时，活性化合物的施用剂量通常在0.1至10,000g/ha，优选10至1000g/ha之间。在处理种子时，活性化合物的施用剂量通常在0.001至50g/kg种子，优选0.01至10g/kg种子之间。在处理土壤时，活性化合物的施用剂量通常在0.1至10,000g/ha，优选1至5000g/ha之间。
制备实施例
实施例(1)
在0℃下，将0.0865g(0.0024mol)浓度80％的氢化钠悬浮液加入0.5g(0.0024mol)环丙烷硫代羧酸(6-甲氧基吡啶-3-基)-酰胺于20ml二甲基甲酰胺的溶液中，并将此混合物搅拌5分钟。加入0.65g(0.0024mol)(2-氯甲基苯基)-(5，6-二氢-[1，4，2]二噁嗪-3-基)-甲酮0-甲基肟于10ml二甲基甲酰胺的溶液中，在不冷却下将此混合物再搅拌18小时。混合物倒入200ml水中，并用每次150ml乙酸乙酯萃取三次。合并的有机相用每次100ml水洗涤二次，经硫酸镁干燥并减压浓缩。残余物经硅胶用环己烷/乙酸乙酯(4∶1)作洗脱液进行色谱。获得1.0g(理论值的95％)N-(6-甲氧基-吡啶-3-基)-环丙烷甲肟酸(carboximic acid) 2-[(5，6-二氢-[1，4，2]-二噁嗪-3-基)-甲氧基亚氨基-甲基]-苄基酯。
HPLC：log P＝3.04
log P值是采用EEC Directive 79/831 Annex V.A8通过用HPLC(梯度方法，乙腈/浓度0.1％磷酸水溶液)测定的。
下列表1中的列出的本发明式(I-a)化合物类似于实施例(I)并根据本发明制备方法的一般描述获得：表1式(IV)前体的制备
用15分钟，将61.1g(0.775mol)乙酰氯加入到103.4g(0.775mol)无水氯化铝在1升二氯甲烷的悬浮液中。在20℃，氩气氛下，向此混合物加滴加入105 g(0.31mol)(5，6-二氢-[1，4，2]-二噁嗪-3-基)-(2-邻甲苯氧基甲基-苯基)-甲酮O-甲基肟于500ml二氯甲烷中的溶液，反应混合物加热到达30℃，并将此混合物再搅拌3小时。将反应混合物倒入2升冰-水中，并用每次300ml二氯甲烷萃取三次。合并的有机相经硫酸镁干燥，并减压浓缩。残余物用二异丙基醚搅拌，抽吸滤出形成的固体(59.1g)。将滤液减压浓缩，残余物经硅胶使用环己烷/乙酸乙酯(3∶1)作洗脱液进行色谱。获得另外的4g产物。总计获得63.1g(理论值的76％)(2-氯甲基-苯基)-(5，6-二氢-[1，4，2]二噁嗪-3-基)-甲酮O-甲基肟。
1H-NMR(CDCl3，TMS)：δ＝3.99；4.17-4.20；4.49-4.53；7.15-7.53ppm。
应用实施例
实施例A
蕃茄晚疫病(Phytophthora)保护性防治试验
溶剂： 47份重量的丙酮
乳化剂： 3份重量的烷芳基聚乙二醇醚
制备活性化合物的合适制剂时，将1份重量的活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂混合，并将该乳油用水稀释至所需浓度。
测试保护性活性时，将幼株用活性化合物制剂喷雾。喷液层变干后，将植株用蔓延疫霉菌(Phytophthora infestans)的孢子水悬液接种。之后将植株留在大约20℃和相对温度100％的培育室中。
接种3天后进行评估。在此评估中，0％指作用程度相当于对照的程度，而100％作用程度指示没有观察到有侵染。
在此试验中，实施例(1)中描述的本发明物质在100g/ha的施用量下显示出90％或更高的作用程度。
实施例B
葡萄霜霉病(Plasmopara)保护性防治试验
溶剂： 47份重量的丙酮
乳化剂： 3份重量的烷芳基聚乙二醇醚
制备活性化合物的合适制剂时，将1份重量的活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂混合，并将该乳油用水稀释至所需浓度。
测试保护性活性时，将幼株用活性化合物制剂喷雾。喷液层变干后，将植株用葡萄生单轴霉(Plasmopara viticola)的孢子水悬液接种，之后留在大约20℃和相对温度100％的保湿室中1天。之后将植株置于21℃和大约90％相对湿度的温室中5天。将植株润湿，并置于培育室中1天。
接种6天后进行评估。在此评估中，0％指作用程度相当于对照的程度，而100％作用程度指示没有观察到有侵染。
在此试验中，实施例(1)中描述的本发明物质在100g/ha的施用量下显示出90％或更高的作用程度。
实施例C
稻瘟病(Pyricularia)保护性防治试验
溶剂： 2.5份重量的丙酮
乳化剂： 0.06份重量的烷芳基聚乙二醇醚
制备活性化合物的合适制剂时，将1份重量的活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂混合，并将该乳油用水稀释至所需浓度。
测试保护性活性时，将幼株用活性化合物制剂喷雾。喷液层变干后，将植株用稻梨孢菌(Pyricularia oryzae)的孢子水悬液接种。之后将植株留在大约25℃和相对温度100％的温室中。
接种4天后进行评估。在此评估中，0％指作用程度相当于对照的程度，而100％作用程度指示没有观察到有侵染。
在此试验中，实施例(1)和(2)中描述的本发明物质在750g/ha的施用量下显示出70％或更高的作用程度。
实施例D
小麦颖枯病(Leptosphaeria nodorum)治疗性防治试验
溶剂： 10 份重量N-甲基-吡咯烷酮
乳化剂： 0.6份重量烷芳基聚乙醇醚
制备活性化合物的合适制剂时，将1份重量的活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂混合，并将该乳油用水稀释至所需浓度。
测试治疗活性时，将幼株用颖枯病小球腔菌(Leptosphaerianodorum)的分生孢子悬浮液喷雾。植株留在20℃和100％相对湿度的培育室中48小时，之后用所述施用量的本发明活性化合物喷雾。
将植株放在约15℃和约80％相对湿度的室温中。
接种10天后进行评估。在此评估中，0％指作用程度相当于对照的程度，而100％作用程度指示没有观察到有侵染。
在此试验中，实施例(1)中描述的本发明物质在250g/ha的施用量下显示出95％或更高的作用程度。
实施例E
小麦颖枯病(Leptosphaeria nodorum)保护性防治试验
溶剂： 25 份重量N，N-二甲基乙酰胺
乳化剂： 0.6份重量烷芳基聚乙醇醚
制备活性化合物的合适制剂时，将1份重量的活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂混合，并将该乳油用水稀释至所需浓度。
测试保护性活性时，将幼株用活性化合物制剂喷雾直到露水般湿润。喷液层变干后，将植株用颖枯病小球腔菌(Leptosphaeria nodorum)的分生孢子悬浮液喷雾。将植株留在20℃和100％相对湿度的培育室中48小时。
将植株放在约15℃和约80％相对湿度的室温中。
接种10天后进行评价。在此评估中，0％指作用程度相当于对照的程度，而100％作用程度指示没有观察到有侵染。
在此试验中，实施例(1)中描述的本发明物质在250g/ha的施用量下显示出90％或更高的作用程度。
实施例F
小麦锈病(Puccinia)保护性防治试验
溶剂： 25份重量的N，N-二甲基乙酰胺
乳化剂： 0.6份重量的烷芳基聚乙二醇醚
制备活性化合物的合适制剂时，将1份重量的活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂混合，并将该乳油用水稀释至所需浓度。
测试保护性活性时，将幼株用活性化合物制剂以所述的施用量喷雾。喷液层变干后，将植株用柄锈菌(Puccinia)的分生孢子悬浮液喷雾。将植株留在20℃和100％相对湿度的培育室中48小时。
将植株放在约20℃和约80％相对湿度的室温中，以促进锈病斑的产生。
接种10天后进行评价。在此评估中，0％指作用程度相当于对照的程度，而100％作用程度指示没有观察到有侵染。
在此试验中，实施例(1)中描述的本发明物质在250g/ha的施用量下显示出90％或更高的作用程度。
实施例G
小麦锈病(Puccinia)治疗性防治试验
溶剂： 10份重量的N，N-二甲基乙酰胺
乳化剂： 0.6份重量的烷芳基聚乙二醇醚
制备活性化合物的合适制剂时，将l份重量的活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂混合，并将该乳油用水稀释至所需浓度。
测试治疗性活性时，将幼株用隐匿柄锈菌(Puccinia recondita)的分生孢子悬浮液喷雾。将植株留在20℃和100％相对湿度的培育室中48小时。
将植株放在约20℃和约80％相对湿度的室温中，以促进锈病斑的产生。
接种10天后进行评价。在此评估中，0％指作用程度相当于对照的程度，而100％作用程度指示没有观察到有侵染。
在此试验中，实施例(1)中描述的本发明物质在250g/ha的施用量下显示出100％的作用程度。